分析化学部分课后习题答案
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仰视读数偏高，俯视读数偏低，
故产生负误差。
4
1 绪
论-12
滴定管的读数误差为±0.02mL。计算 消耗滴定剂①2mL，②20mL，③40mL 时的相对误差。若要求滴定分析的相对 误差在±0.2％以内，消耗滴定剂的体 积应不小于多少毫升？
0.02 (1) Er 100% 1% 2
0.02 (3) Er 100% 0.05% 0.02 40 V 10mL
④试剂中含有微量被测组分； ⑤重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不 完全；
系统误差，对照实验
⑥称量时试样吸收了空气中水份。
系统误差，烘干试样
3
1 绪
论-7
7 、 使 用 滴 定 管 时 ， 开 始 调 整 液 面 为 0.00mL时，如果眼睛低于弯月面，滴 定至终点后读取滴定管读数时眼睛高于 弯月面，将产生正误差还是负误差？
④
1.5 10 6.10 10 3.3 10 5
-8 8 1/ 2
1.868 5.2×10-6
8
2 滴定分析法概论 -7
P31
7、下列物质中哪些可以用直接法配制 标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4 ， KOH ， KBrO3 ， KMnO4 ， K2Cr2O7 ， Na2S2O3· 2O，NaCl (以上 5H 均为优级纯)。 直接法：KBrO3，K2Cr2O7， NaCl 间 接 法 ： H2SO4 ， KOH ， KMnO4 ， Na2S2O3· 2O 5H
TFe2O3 /KMnO4 5 0.2000 103 159.69 2 0.007984g mL1 7.984 103 g mL1
14
2 滴定分析法概论-16
16、称取铁矿石0.3134g，溶于酸并将 Fe3+ 还 原 为 Fe2+ ， 用 0.02000 mol∙L-1 K2Cr2O7溶液滴定，消耗21.30mL。计算 试样中Fe2O3的质量分数。
0.02 (2) Er 100% 0.1% 20
0.2%
5
1 绪
论-13
某铁矿石含铁量0.3916，若甲测定结果 为0.3912，0.3915，0.3918和0.3910，乙 测定结果为0.3919，0.3924，0.3928和 0.3930。试比较甲、乙两人分析结果的 准确度和精密度。
9
2 滴定分析法概论 -8
P31
8、用含结晶水的基准物质标定某标准 溶液的浓度，若该基准物质部分风化， 则标定所得标准溶液的浓度是偏高，偏
低还是准确？
n m c V MV
风化使M变小，但计算仍取
原值，故使标定浓度偏低。
10
2 滴定分析法概论 -9
P31
9、指出下列氧化还原反应中氧化剂与还 原剂物质的量的关系：
H+
[H + ] + 2[H3 PO 4 ] + [H 2 PO-4 ] = [NH 3 ] + [PO3- ] + [OH - ] 4 NH NH 3
+ 4 2H3 PO 4 H 2 PO HPO 4 4 H H+ H+
H 2 PO PO 3 4
(0.3912 0.3914) 2 (0.3915 0.3914) 2 (0.3918 0.3914) 2 (0.3910 0.3914) 2 3 RSD甲 100% 0.3914 0.09%
(0.3919 0.3925) 2 (0.3924 0.3925) 2 (0.3928 0.3925) 2 (0.3930 0.3925) 2 3 RSD乙 100% 0.3925 0.1%
NH4CN
H H 2H 2 CO3 HCO3 CO3
+
NH NH 3
+ 4
H+
H 3 O H 2 O OH
+ 2[H + ] + [H 2 CO3 ] = [CO3 ] + [OH - ]
H
H+
HCN CN H 3 O H 2 O OH
wH2 O2 5 1 (0.02150 25.00 0.1120 5.10) 103 34.02 5 2 0.5870 0.0613
18
3 酸碱滴定法-1
P54
1.写出下列物质的共轭碱，并按碱性由 强至弱的顺序排列出来。
HAc, NH+ , HF, (CH2 )6 N4 H+ , HCO3 , H2 PO-4 4
13
2 滴定分析法概论-12
② 0.1734 mol∙L-1NaOH溶液，用来测定 SiO2（K2SiF6法）
TSiO2 /NaOH 1 0.1734 103 60.08 4 0.002604g mL1 2.604 103 g mL1
③ 0.02000 mol∙L-1KMnO4溶液，用来测定 Fe2O3。
0.1120mol· -1 Fe2+ 标准溶液返滴定过量 L
的 KMnO4 ， 消 耗 5.10mL ， 求 试 样 中
H2O2的质量分数。
17
2 滴定分析法概论-20
2MnO4- + 5H2O2+ 6H+ =2Mn2++ 5O2+ 8H2O 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ =5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
Na2CO3；
2HCl+Na 2 CO3 =2NaCl+H 2 O+CO 2 nHCl : nNa 2CO3 2 :1 nHCl 2nNa 2CO3
TNa 2CO3 /HCl 1 0.2015 103 105.99 2 0.01068g mL1 1.068 102 g mL1
甲分析结果的准确度和精密度均比乙的高。
7
1 绪
论-21
0.93molL-1
21、根据有效数字运算规则计算下列算式：
①pH＝0.03，求[H+]
1.52 246.47 ② 0.1000 25.00－ 0.2894 2.000 1000 ③ 2.187×0.854＋9.6×10-5－0.0326×0.00814
+ H H+
H
[H + ] + [HCN] = [NH 3 ] + [OH - ]
20
3 酸碱滴定法-4
2H H 4 + H
NH NH3
+ 4 24 H+
H+
H3 PO 4 HPO 2 4 H 2 PO HPO PO3 4 H3O H 2 O OH
wFe2O3 0.001058 2.58 0.0546 25.00 0.5000 250.0
16
2 滴定分析法概论-20
20 、 分 析 双 氧 水 中 H2O2 的 含 量 。 取 0.5870g 双 氧 水 试 样 ， 加 25.00mL 0.02150mol· -1 的KMnO4 标准溶液，用 L
3Fe2 O3 ~ 6Fe3 ~ 6Fe2 ~ K 2 Cr2 O7
wFe2 O3 6 0.02000 21.30 103 159.69 2 0.6512 0.3134
15
2 滴定分析法概论-19
19、将0.5000g粘土试样制备成250mL 试液，吸取25.00mL试液以TFe2O3/EDTA= 0.001058g∙mL-1 的 EDTA 标 准 溶 液 滴 定 Fe3+, 消耗2.58mL。计算试样中Fe2O3的 质量分数。
0.3912 0.3915 0.3918 0.3910 x甲 0.3914 4 0.3919 0.3924 0.3928 0.3930 x乙 0.3925 4
6
0.3914 0.3916 Er,甲 100% 0.05% 0.3916 0.3925 0.3916 Er,乙 100% 0.2% 0.3916
Ac , NH3 ,
-
F , (CH2 )6 N4 , CO , HPO
-
23
24
K b 10
-10
10
-5
10
-11
10
-9
10
-4
10
-
-7
CO NH3 > HPO > (CH2 )6 N4 > Ac > F
23 24
19
-
3 酸碱滴定法-4
4. 写出下列酸碱组分的质子条件：
NaHCO3 ， Na(NH4)HPO4 ， (NH4)H2PO4 ，
22 2 3
I 2 H 3 AsO3 H 2 O 2I H 3 AsO 4 2H
11
2 滴定分析法概论-11
11、称取H2C2O4· 2O 1.563g，溶解后 2H 转入250mL容量甁，稀释至标线，摇匀 后吸取25.00mL用以标定NaOH溶液的 浓 度 ， 滴 定 至 终 点 时 消 耗 NaOH 溶 液
1.563 25.00 2 126.07 250.0 0.1227mol L-1 20.21 103
12
20.21mL，计算溶液NaOH溶液的浓度。
cNaOH 2 nH2C2O4 VNaOH
2 滴定分析法概论-12
12、计算下列溶液的滴定度：
① 0.2015mol∙L-1HCl 溶 液 ， 用 来 测 定
值又为多少？通过计算可以说明什么？
24
3 酸碱滴定法-7
10 (1) [OH ] 0.2 0.067 , pH 12.84 10 20
-
(2) [OH - ] 0.1 5.6 10 10 7.5 10 6 , pH 8.87 ca 10 (3) pH pK a lg 4.74 lg 5.04 cb 20
MnO 4 - 5Fe 2 8H Mn 2 Fe3 4H 2O 2MnO 4 - 3Mn 2 2H 2 O 5MnO 2 4H BrO3- 6I 6H Br 3I 2 3H 2 O Cr2 O 7 CH 3 OH 8H 2Cr CO 2 6H 2O 4I 2 S 8OH SO 4 8I 4H 2O
主要存在形式
K a1 [H ] [HSO3 ] 1 2 0.99 c [H ] K a1 [H ] K a1 K a2 2K a1 K a2 [SO3 ] 2 2 9.9 104 c [H ] K a1 [H ] K a1 K a2
分析化学
Analytical Chemistry
主讲：王志花
1 绪
P22
论-6
6、下列情况各引起什么类型的误差， 如果是系统误差，应如何校正？
①砝码腐蚀； 系统误差，校正或更换砝码 ②天平零点稍有变动；
随机误差
Biblioteka Baidu③读取滴定管读数时，最后一位估测不准；
随机误差
2
1 绪
论-6
系统误差，空白试验
4
2H +
H 3O H 2 O OH
+ 2[H + ] + [H 3 PO 4 ] = [NH 3 ] +[HPO 4 ] + 2[PO3- ] + [OH - ] 4
H
H+
21
3 酸碱滴定法-6
1 2
6. 已知H2SO3的pKa ＝1.82，pKa ＝7.00。 在pH＝4.00时，溶液中H2SO3、 HSO3－
和SO32－ 三种形式的分布分数各为多少？
在此条件下，主要存在形式是什么？
22
3 酸碱滴定法-6
[H 2SO3 ] [H ]2 0 c [H ]2 K a1 [H ] K a1 K a2 (1.0 104 ) 2 (1.0 104 ) 2 101.82 1.0 104 101.82 107.00 6.6 103
23
3 酸碱滴定法-7
7. 在20mL0.20molL-1NaOH中，若加入 10mL0.20molL-1HAc 溶 液 时 溶 液 的 pH 值为多少？若加入20mL0.20molL-1HAc
溶 液 时 溶 液 的 pH 值 为 多 少 ？ 若 加 入
30mL 0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH
故产生负误差。
4
1 绪
论-12
滴定管的读数误差为±0.02mL。计算 消耗滴定剂①2mL，②20mL，③40mL 时的相对误差。若要求滴定分析的相对 误差在±0.2％以内，消耗滴定剂的体 积应不小于多少毫升？
0.02 (1) Er 100% 1% 2
0.02 (3) Er 100% 0.05% 0.02 40 V 10mL
④试剂中含有微量被测组分； ⑤重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不 完全；
系统误差，对照实验
⑥称量时试样吸收了空气中水份。
系统误差，烘干试样
3
1 绪
论-7
7 、 使 用 滴 定 管 时 ， 开 始 调 整 液 面 为 0.00mL时，如果眼睛低于弯月面，滴 定至终点后读取滴定管读数时眼睛高于 弯月面，将产生正误差还是负误差？
④
1.5 10 6.10 10 3.3 10 5
-8 8 1/ 2
1.868 5.2×10-6
8
2 滴定分析法概论 -7
P31
7、下列物质中哪些可以用直接法配制 标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4 ， KOH ， KBrO3 ， KMnO4 ， K2Cr2O7 ， Na2S2O3· 2O，NaCl (以上 5H 均为优级纯)。 直接法：KBrO3，K2Cr2O7， NaCl 间 接 法 ： H2SO4 ， KOH ， KMnO4 ， Na2S2O3· 2O 5H
TFe2O3 /KMnO4 5 0.2000 103 159.69 2 0.007984g mL1 7.984 103 g mL1
14
2 滴定分析法概论-16
16、称取铁矿石0.3134g，溶于酸并将 Fe3+ 还 原 为 Fe2+ ， 用 0.02000 mol∙L-1 K2Cr2O7溶液滴定，消耗21.30mL。计算 试样中Fe2O3的质量分数。
0.02 (2) Er 100% 0.1% 20
0.2%
5
1 绪
论-13
某铁矿石含铁量0.3916，若甲测定结果 为0.3912，0.3915，0.3918和0.3910，乙 测定结果为0.3919，0.3924，0.3928和 0.3930。试比较甲、乙两人分析结果的 准确度和精密度。
9
2 滴定分析法概论 -8
P31
8、用含结晶水的基准物质标定某标准 溶液的浓度，若该基准物质部分风化， 则标定所得标准溶液的浓度是偏高，偏
低还是准确？
n m c V MV
风化使M变小，但计算仍取
原值，故使标定浓度偏低。
10
2 滴定分析法概论 -9
P31
9、指出下列氧化还原反应中氧化剂与还 原剂物质的量的关系：
H+
[H + ] + 2[H3 PO 4 ] + [H 2 PO-4 ] = [NH 3 ] + [PO3- ] + [OH - ] 4 NH NH 3
+ 4 2H3 PO 4 H 2 PO HPO 4 4 H H+ H+
H 2 PO PO 3 4
(0.3912 0.3914) 2 (0.3915 0.3914) 2 (0.3918 0.3914) 2 (0.3910 0.3914) 2 3 RSD甲 100% 0.3914 0.09%
(0.3919 0.3925) 2 (0.3924 0.3925) 2 (0.3928 0.3925) 2 (0.3930 0.3925) 2 3 RSD乙 100% 0.3925 0.1%
NH4CN
H H 2H 2 CO3 HCO3 CO3
+
NH NH 3
+ 4
H+
H 3 O H 2 O OH
+ 2[H + ] + [H 2 CO3 ] = [CO3 ] + [OH - ]
H
H+
HCN CN H 3 O H 2 O OH
wH2 O2 5 1 (0.02150 25.00 0.1120 5.10) 103 34.02 5 2 0.5870 0.0613
18
3 酸碱滴定法-1
P54
1.写出下列物质的共轭碱，并按碱性由 强至弱的顺序排列出来。
HAc, NH+ , HF, (CH2 )6 N4 H+ , HCO3 , H2 PO-4 4
13
2 滴定分析法概论-12
② 0.1734 mol∙L-1NaOH溶液，用来测定 SiO2（K2SiF6法）
TSiO2 /NaOH 1 0.1734 103 60.08 4 0.002604g mL1 2.604 103 g mL1
③ 0.02000 mol∙L-1KMnO4溶液，用来测定 Fe2O3。
0.1120mol· -1 Fe2+ 标准溶液返滴定过量 L
的 KMnO4 ， 消 耗 5.10mL ， 求 试 样 中
H2O2的质量分数。
17
2 滴定分析法概论-20
2MnO4- + 5H2O2+ 6H+ =2Mn2++ 5O2+ 8H2O 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ =5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
Na2CO3；
2HCl+Na 2 CO3 =2NaCl+H 2 O+CO 2 nHCl : nNa 2CO3 2 :1 nHCl 2nNa 2CO3
TNa 2CO3 /HCl 1 0.2015 103 105.99 2 0.01068g mL1 1.068 102 g mL1
甲分析结果的准确度和精密度均比乙的高。
7
1 绪
论-21
0.93molL-1
21、根据有效数字运算规则计算下列算式：
①pH＝0.03，求[H+]
1.52 246.47 ② 0.1000 25.00－ 0.2894 2.000 1000 ③ 2.187×0.854＋9.6×10-5－0.0326×0.00814
+ H H+
H
[H + ] + [HCN] = [NH 3 ] + [OH - ]
20
3 酸碱滴定法-4
2H H 4 + H
NH NH3
+ 4 24 H+
H+
H3 PO 4 HPO 2 4 H 2 PO HPO PO3 4 H3O H 2 O OH
wFe2O3 0.001058 2.58 0.0546 25.00 0.5000 250.0
16
2 滴定分析法概论-20
20 、 分 析 双 氧 水 中 H2O2 的 含 量 。 取 0.5870g 双 氧 水 试 样 ， 加 25.00mL 0.02150mol· -1 的KMnO4 标准溶液，用 L
3Fe2 O3 ~ 6Fe3 ~ 6Fe2 ~ K 2 Cr2 O7
wFe2 O3 6 0.02000 21.30 103 159.69 2 0.6512 0.3134
15
2 滴定分析法概论-19
19、将0.5000g粘土试样制备成250mL 试液，吸取25.00mL试液以TFe2O3/EDTA= 0.001058g∙mL-1 的 EDTA 标 准 溶 液 滴 定 Fe3+, 消耗2.58mL。计算试样中Fe2O3的 质量分数。
0.3912 0.3915 0.3918 0.3910 x甲 0.3914 4 0.3919 0.3924 0.3928 0.3930 x乙 0.3925 4
6
0.3914 0.3916 Er,甲 100% 0.05% 0.3916 0.3925 0.3916 Er,乙 100% 0.2% 0.3916
Ac , NH3 ,
-
F , (CH2 )6 N4 , CO , HPO
-
23
24
K b 10
-10
10
-5
10
-11
10
-9
10
-4
10
-
-7
CO NH3 > HPO > (CH2 )6 N4 > Ac > F
23 24
19
-
3 酸碱滴定法-4
4. 写出下列酸碱组分的质子条件：
NaHCO3 ， Na(NH4)HPO4 ， (NH4)H2PO4 ，
22 2 3
I 2 H 3 AsO3 H 2 O 2I H 3 AsO 4 2H
11
2 滴定分析法概论-11
11、称取H2C2O4· 2O 1.563g，溶解后 2H 转入250mL容量甁，稀释至标线，摇匀 后吸取25.00mL用以标定NaOH溶液的 浓 度 ， 滴 定 至 终 点 时 消 耗 NaOH 溶 液
1.563 25.00 2 126.07 250.0 0.1227mol L-1 20.21 103
12
20.21mL，计算溶液NaOH溶液的浓度。
cNaOH 2 nH2C2O4 VNaOH
2 滴定分析法概论-12
12、计算下列溶液的滴定度：
① 0.2015mol∙L-1HCl 溶 液 ， 用 来 测 定
值又为多少？通过计算可以说明什么？
24
3 酸碱滴定法-7
10 (1) [OH ] 0.2 0.067 , pH 12.84 10 20
-
(2) [OH - ] 0.1 5.6 10 10 7.5 10 6 , pH 8.87 ca 10 (3) pH pK a lg 4.74 lg 5.04 cb 20
MnO 4 - 5Fe 2 8H Mn 2 Fe3 4H 2O 2MnO 4 - 3Mn 2 2H 2 O 5MnO 2 4H BrO3- 6I 6H Br 3I 2 3H 2 O Cr2 O 7 CH 3 OH 8H 2Cr CO 2 6H 2O 4I 2 S 8OH SO 4 8I 4H 2O
主要存在形式
K a1 [H ] [HSO3 ] 1 2 0.99 c [H ] K a1 [H ] K a1 K a2 2K a1 K a2 [SO3 ] 2 2 9.9 104 c [H ] K a1 [H ] K a1 K a2
分析化学
Analytical Chemistry
主讲：王志花
1 绪
P22
论-6
6、下列情况各引起什么类型的误差， 如果是系统误差，应如何校正？
①砝码腐蚀； 系统误差，校正或更换砝码 ②天平零点稍有变动；
随机误差
Biblioteka Baidu③读取滴定管读数时，最后一位估测不准；
随机误差
2
1 绪
论-6
系统误差，空白试验
4
2H +
H 3O H 2 O OH
+ 2[H + ] + [H 3 PO 4 ] = [NH 3 ] +[HPO 4 ] + 2[PO3- ] + [OH - ] 4
H
H+
21
3 酸碱滴定法-6
1 2
6. 已知H2SO3的pKa ＝1.82，pKa ＝7.00。 在pH＝4.00时，溶液中H2SO3、 HSO3－
和SO32－ 三种形式的分布分数各为多少？
在此条件下，主要存在形式是什么？
22
3 酸碱滴定法-6
[H 2SO3 ] [H ]2 0 c [H ]2 K a1 [H ] K a1 K a2 (1.0 104 ) 2 (1.0 104 ) 2 101.82 1.0 104 101.82 107.00 6.6 103
23
3 酸碱滴定法-7
7. 在20mL0.20molL-1NaOH中，若加入 10mL0.20molL-1HAc 溶 液 时 溶 液 的 pH 值为多少？若加入20mL0.20molL-1HAc
溶 液 时 溶 液 的 pH 值 为 多 少 ？ 若 加 入
30mL 0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH