大学有机化学B复习48学时

有机化学B复习

基本反应

（一）取代反应

1、自由基取代反应

R H Cl Br

2

或

R Cl(Br)

2、亲电取代反应

2

卤代

硝化

磺化

酰基化环上有强吸电子基不能发生此反应

(增碳反应)

3、亲核取代反应

亲核取代分为：S N1和S N2

R X

2

CH22

2

CH2OH

RC OMgX2

用于合成醚

用于鉴别卤代烃

威廉姆森合成法

（二）加成反应

1、亲电加成

(1)烯烃的加成反应

RCH=CH

用于鉴别不饱和键

2222RcH 2CH 2OH

反马氏规则

自由基加成反应

（2）炔烃的加成反应

如下炔烃的反应实际上的酮式和烯醇式的互变异构，乙炔得到醛，其他炔得

到酮。

OH

HC=CH

+H 2O

244HC=CH CH 3CHO

分子重排

+

RC=CH

H 2O

H 2SO 4HgSO 4

RC=CH 2R CCH 3

OH

O

符合马氏规则

HC=CH

Na, 110 o

o NaNH 2

, 333

或H=CNa

o

C

2, 333NaC=CNa

119 220

NaC=CNa

+2CH 3CH 2CH 3CH 2C=CCH 2

CH 3

（3）二烯烃的加成反应

CH 2=CH 2 CH 2=CH 2

+Br 2=CHCHCH 2

CH 2CH=CHCH 2Br

Br

Br

Br 1, 2 加成1, 4 加成

双烯合成：

o

+

O

O

100C

苯

O

O

O

狄尔斯 阿尔德反应

+

狄尔斯 阿尔德反应

CHO

, 小时o

C 2 4

CHO

2、亲核加成

R C H(R)

O R=CH 3H H 2O

(R)OH R C H 用于制备 a 羟基酸

3用于鉴别醛，脂肪族甲基酮，碳8以下的环酮

醛，脂肪族甲基酮，C 8以下的环酮有此反应

R'OH

(R)R C H OR'

OR'缩醛

此反应用于保护羰基

H H 2O R'

(R)R

C H 此反应用于制备醇类

伯醇

仲醇叔醇

R

C H

=N Y +

CH C CH 3

=O NO 2

O 2N

NHNH 2

NNH CH 3

C CH 3

=NO NO 2

得到的产物为白色固体或黄色结晶

（三）消除反应

消除反应

单分子消除(E )

双分子消除(E )

12 醇的消除反应在酸性条件下进行，分子内消除得到烯，符合查依采夫规则，

分子间消除得到醚，醇的消除常常会发生重排反应。

CH 3CHCH 2CH 3

H SO CH 3CH=CHCH 3

OH 符合查依采夫规则

o

2CH 3CH 2o H SO CH 3CH 2OCH 2CH 3

卤代烃的消除反应在碱性条降下进行，一般符合查依采夫规则，但有时不符合查依采夫规则，向着形成共轭体系方向进行。有时候会发生重排。

CH 2=CH CH CH 3

NaOH C CH 2=CH CH=CH 2

形成共轭体系更稳定

（四）氧化反应

4RC=CR

4+

RCOOH

CH 3CH=C CH CH 3

4+

CH 3COOH

+

O 3/Zn H 2O

CH 3CH 3

C O=CH 3CH=C

CH 3

CH 31322CH 3CHO

+

CH 3CH 3

C

O=用于推测结构

托伦试剂

菲林试剂CH 3Cu CH 3CH=CHCOONH 4

CH 3CH=CHCOONa

用于鉴别醛酮

CH 2=CH 22CH 2

X

2CH 2OH 2CH 2CN

22RCH 2CH 2OH 2

CH 3COOOH 22O

+

RCH CH 2O

2o CH 2 CH 2O CH 2 CH O

CH 2Cl 2(沙瑞特试剂)

RCH=CHCH 2OH

RCH=CHCHO 22

CrO 3 吡啶/CrO 3 吡啶I 2 NaOH

+RC H(CH 32+RCOO

CHI 碘仿反应

（五）还原反应

还原剂

2CH 2CH 2OH

顺式C=C C 2H 5

H

反式2OH 2OH 克莱门森还原CH 3

(酸性还原)

只还原一个硝基

(歧化反应)

(坎尼扎罗反应)

（六）其他类型的

反应

1、重氮化反应，

(1) 重氮的应用——制备用常规的方法得不到的化合物。

(2) 重氮盐与酚、胺的偶合反应，首先在酚、胺的对位，若对位已被占据，则

NH 2

NaNO +HNO 2

O 5o N=NCl

+