有机化学中增减碳链的反应

CH3CO O H + CH2
CH2 +
1 2
O2
O
催化剂
CH3 C O CH CH 2 + H2O
10. 苯的反应
( 1) 苯和卤代烃的反应
+
RX
A l Cl3 △
R + HX
( 2) 苯和烯烃的反应
A l Cl3
+ RCH CH 2 △
CH3
CH R
二、减少碳的反应
1. 脱羧反应
O
CaO
R C ONa + NaOH △ RH
CH2CH2CHCH2
CH3
( 4) 2CH ( 5) 3CH
或 CH2CH2CH2CH
一定条件
CH
CH C CH CH2
活性炭
CH △
O
O
CH2 CH2
催化剂
( 6) 3HC H
OO
O ( 7) nHC H + nH2O ·10·
CH 2
催化剂
HO CH2O n- 1 CH2O H+ ( n- 1) H2O ( 多聚甲醛) 催化剂
( 1) HO OC CO O H + HOCH2 CH2O H
浓 H2SO 4 △
HO OC
CO O CH2CH2O H + H2O
( 2) HO OC CO O H + HO CH 2CH2O H
浓 H 2S O 4 △
CH2 O
CH2 O + 2H2O
CO CO
( 3) nHO O C CO O H + nHOCH2 CH2O H
高温
C4H10 CH4+ C3H6 ( 或 C2H4 + C2H6 )
5. 甲基酮反应
O
具有 C CH3 的醛或者酮在一定条件 下可以生成 CI3H( 碘仿) 而沉淀出来。
O
一定条件
R C CH3 + 3N aIO
O
R C ON a + 2N aO H+ CI3H↓
O
O
[ H+ ]
R C ONa
R C OH
·1 1·
一、增加碳的反应
1. 加聚反应 含有不饱和键的化合物之间可以进行自
聚或互聚, 使碳链加长成环或成高聚物。如:
一定条件
( 1) nCH3CH CH2
CH CH2
CH3
一定条件
( 2) 2CH3CH CH 2
CH3
( 3) nCH2
CH3 CH CH CH CH3
CH2 + nCH3CH CH2
CH3
催化剂
OH
O
5%NaOH 溶液
5℃
CH3CH2CHCH2C H
7. 羰基和炔( 炔钠、炔钾等) 的反应
O
一定条件
R C R′+ CH CNa
ONa
OH
[ H+ ]
R C C CH
R C C CH
R′ 8. 羰基和格林试剂的反应
乙醚
C O + RMgX
R
R′ C OM gX
HOH
R C OH
9. 某些活泼氢的反应
2. 氧化反应
+ N a2CO 3
包括燃烧, 烯、炔的部分氧化, 丁烷直接氧 化制乙酸, 苯的同系物氧化成苯甲酸等。如:
KM nO4
( 1) RCH CH 2 [ H+ ]
O
R C H + HCHO
催化剂
( 2) 2CH3CH2CH2 CH 3+ 5O2 加温, 加压
4CH3 COO H+ 2H2O
( 8) nCH2 CH CH CH 2
CH2 CH CH CH2
2. 缩聚反应
由单体相互反应生成高分子化合物的同
时还生成小分子物质。主要反应类型有: 酚醛
类聚酯类和聚酰胺类。如:
一定条件
( 1) n
O H + nCH 2O
OH
CH2 + nH2O
( 2) nHOOC
COOH
一定条件
+ nHO CH 2CH2O H
O
O
C百度文库
C O CH2CH2 O
催化剂
( 3) nH2N CH2 COO H
+ 2nH2 O O
N H CH 2C + nH2O 3. 和 HCN 的加成反应 由于 H CN 分子中的 CN 基中含一个 碳原子, 因此它和不饱和键加成时可以增加一 个碳原子。
( 1) 和双键的加成反应
催化剂
CH2 CH2 + HCN
1997 年第 3 期
中学化学教学参考
总第 163 期
有机化学中增减碳链的反应
湖南省浏阳市第六中学 宋建渠
纵观近几年的高考化学试卷中有机化学
的考题, 如 1989 年 45 题中的 -羟基酸生成环 内酯的反应, 1990 年的乙醇和乙酸的酯 化反 应; 1991 年 38 题和 1992 年 33 题中的加聚反 应; 1993 年 35 题 中的 乙二 醇和 乙二 酸的 反 应; 1994 年第 35 题 中的羟醛缩合 反应; 1995 年 33 小题的 -硝基氯苯与甲醇、乙酸等的取 代反应, 这些反应都是使碳链增加的反应。在 高中化学中或者在我们见到过的习题中有那 些反应是使碳链增加或减少的反应呢?
KM nO4
( 3)
R [ H+ ]
COOH
( R 为大于 2 个碳原子的取代基) 3. 水解反应 主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖 的水解。如:
O
酸或碱
R C O R′+ H2 O
O
RC OH + R′OH 4. 裂化反应
长碳链的烷烃在高温或者有催化剂存在 的条件 下可以裂解成 短碳链的 烷烃和烯 烃。 如:
浓 H2SO 4 △
CO CO O CH2CH2O + 2nH2O
5. 伍尔兹反应
卤代烃在钠存在的条件下可以互相连接
起来。如:
一定条件
2CH3CH2 Br+ 2N a
CH3CH2CH2CH3 + 2N aBr
6. 羟醛缩合反应 两个醛分子在一定条件下可以自身聚合
而成羟醛。如:
O
O
CH3CH2 C H + CH 3C H
CH3CH2CN
如果 HCN 是和不对称的烯、炔进行加成
时, 符合马氏加成规则。
( 2) 和羰基的加成反应( 醛、酮)
O
一定条件
R C R′+ HCN
OH
OH
H2O
R C CN
R C COOH
R′ 4. 酯化反应 在两个有机物间通过 RO
R′ 基取代了羧
酸分子中的羟基而使碳链增长。既可反应生成 内环酯, 也可以生成聚酯类高聚物。如: