3溴4甲基吡啶

3-溴4-甲基吡啶的合成探究

实验目的：初步合成3-溴4-甲基吡啶，验证工艺路线。

实验方案：10℃-25℃，在发烟硫酸中滴加4-甲基吡啶，然后保温24h，120℃缓慢滴加溴素，滴加结束后，170℃-175℃保温15h。降温,40℃以下调节PH为7-8，用甲基叔丁基醚萃取，蒸馏除去溶剂。

实验情况:

2实验过程

a磺化过程

滴加过程放热明显，保温21h后取样，加水稀释后直接点板，反应液无原料，磺化结束。反应液位黄色澄清液体。

b溴化过程

溴素滴加过程要求48h滴加，很难控制。滴加过程中，滴加的溴素迅速气化，在系统中经尾气冷凝管冷凝，使体系温度下降明显，温度上升困难，难以滴加。滴加过快，溴素从尾气冷凝管跑出严重。滴加结束后反应液呈深棕色

c后处理

用32%的NaOH溶液调节PH为7-8，所用液碱1751g，调碱过程中有4-甲基吡啶的味道，料液呈紫红色，下层有大量盐析出。加MTBE 萃取后，水相仍呈深红棕色，抽滤过程中盐中明显有有机残留，难以抽滤，盐呈棕红色。

3产品分析

负压蒸馏得到产品（酒红色液体）77.19g后续分析产品含量极低，大部分为反应原料4-甲基吡啶。

实验存在的问题与分析

1操作过程中溴素滴加这步难以操作，跑溴严重，体系温度难以升高。

溴素沸点58.8℃，120℃下滴加，滴加过程中溴素都汽化在反应液上面，难以参与反应。为防止溴素挥发增加了尾气冷凝管，滴加过程中溴素汽化带走热量，气态溴又遇冷凝管冷凝，一直汽化冷凝使温度持续降低。

2第二步溴化反应较慢或者难以反应。

磺化后取样分析无反应原料4-甲基吡啶而最后产品检测有大量4-甲基吡啶，溴化后调节PH为碱性过程中有4-甲基吡啶气味均说明第二步溴化反应基本没有反应，磺酸碱性条件下水解，又生成4-甲基吡啶。3