甲乙酮

甲乙酮

产品简介

甲乙酮（Methyl Ethyl Ketone，简称MEK）又名甲基乙基（甲）酮、2-丁酮、丁酮，属高档含氧溶剂，为无色透明液体，有丙酮气味。可溶于水、乙醇和乙醚。具有优异的溶解性和干燥特性，溶解能力与丙酮相当，但沸点较高、蒸气压较低，对各种天然树脂、纤维素酯类和合成树脂等都具有良好的溶解性能，并可与多种烃类溶剂混合使用，而不会对其性能产生不良影响。

由于甲乙酮溶剂具有溶解力强、挥发速度快、毒性低和稳定性好等特点，主要用作聚氨酯、硝酸纤维素、乙烯基树脂和涂料的溶剂，也用于制润滑油的脱蜡剂、磁带、油墨、粘合剂及人造革等。此外，还应用于多种有机合成、香料、皮革及制药工业，如甲乙酮过氧化物、甲乙酮肟和甲基戊炔醇等。MEK还作为集成电路光刻后的显影剂，是信息产业的重要原料之一。

再加上国外进口产品的竞争，使得国内甲乙酮产品价格逐渐走低。2004年上半年国内甲乙酮的市场价格达到较高的水平，平均价格13500元/吨，下半年下降至9000元/吨左右。2005年上半年价格在2004年底的基础上又有小幅度下降，1－6月份平均价格约8000元/吨，7月份以后价格持续上涨，到10月份价格又达到13700元/吨的高位，2005年平均价格在13000元/吨。2006年和2007年甲乙酮平均价格在10000元/吨左右。2008年由于国际金融危机的爆发，平均价格降到了9000元以下，2009年在7000－8000元之间波动。2010年以来，甲乙酮价格有所反弹，目前在8000－9000元/吨之间。

长远来看国内甲乙酮市场价格很难维持过去几年的高位。但由于受原料市场的影响，也不会出现很大幅度的降低。预计随着经济进一步复苏，未来几年国内市场甲乙酮价格将恢复到10000元/吨上下浮动。本项目甲乙酮测算价格按9000元/吨选取。

生产工艺技术及比较

目前世界甲乙酮生产工艺全部采用正丁烯水合法，合成工序分两步进行，首先是正丁烯水合生成仲丁醇，第二步仲丁醇脱氢生成甲乙酮。正丁烯水合生成仲丁醇，正丁烯水合制

仲丁醇又分为硫酸间接水合法和直接水合法两种工艺。

（1）硫酸间接水合法

硫酸间接水合法首先是用硫酸与正丁烯进行反应，生成硫酸酯，硫酸酯再经水解生成仲丁醇和硫酸，仲丁醇经催化脱氢生成甲乙酮，硫酸循环使用。该法对原料中正丁烯浓度要求较低，一般在30%以上即可。

（2）直接水合法

直接水合法是正丁烯在酸性催化剂存在下直接水合生成仲丁醇，仲丁醇经催化脱氢生成甲乙酮。该法对原料中正丁烯浓度要求较高，一般要求在90%以上。因此，采用该方法必须建设丁烯提浓装置。

硫酸间接水合法是传统工艺，目前国外生产商大多仍采用硫酸间接水合法工艺。直接水合法是20世纪80年代初工业化的，德国RWE-DEA公司和日本出光公司的生产装置都在正常运转中。国内企业全部采用直接水合法工艺。两种工艺都成熟可靠，各有特点。

硫酸间接水合法和直接水合法两种工艺的优缺点比较见下表

硫酸法正丁烯的单程转化率和总转化率高于直接水合法，但其三废量较大，设备腐蚀性严重，工艺流程较长，占地面积大。而直接水合法是八十年代开发的新工艺，具有选择性高、精制过程简单、能耗低、污染少等优点，且国内已经掌握该技术，并有工业化装置在运行。因此，本项目推荐直接水合法工艺。

仲丁醇脱氢制甲乙酮

仲丁醇催化脱氢制甲乙酮有气相法脱氢和液相法脱氢。

（1）气相法脱氢

气相法脱氢为吸热反应，使用的催化剂主要有铜系、铜/锌合金和氧化锌三种，其中以前两种居多。反应温度对铜系催化剂为240~300℃，对铜/锌合金催化剂为370~400℃，对氧化锌催化剂为400~410℃，反应压力一般为0.1~0.5兆帕。该法甲乙酮选择性较低，反应条件苛刻，能耗较高，但属成熟可靠技术，目前世界上大多数甲乙酮生产商采用的都是气相法脱氢。

（2）液相脱氢法

液相脱氢法为法国石油研究院（IFP）所开发，脱氢催化剂为骨架镍，以高沸点饱和烃为溶剂，在150-200℃及常压下进行反应。仲丁醇的单程转化率为26%，甲乙酮选择性约99.6%。该法的特点是反应条件比较温和，甲乙酮选择性高，能耗较低，但仲丁醇单程转化率较低。目前仅有日本出光石化公司的4万吨/年甲乙酮装置已采用该技术。

从目前发展趋势看，液相脱氢法应是仲丁醇脱氢工艺的发展方向，但目前采用该技术运行的装置较少，国内尚不掌握液相法脱氢技术，无实际生产经验，且投资较高。气相脱氢法属成熟工艺，并且国内也已掌握气相脱氢工艺技术。因此，本项目建议采用气相脱氢法。 2.

企业

国内丁酮企业产能统计表

截至2014年底，中国丁酮企业共计10家，总产能达到50.7万吨/年，位居世界丁酮产能之首，其中山东齐翔腾达化工股份有限公司丁酮装置设计产能16万吨/年，最大产量20

万吨/年，为世界最大丁酮生产企业。

从丁酮装置的主要分布来看，丁酮的生产加工属于原料密集型，企业分布在东北、华北、华东、西北炼厂相对集中，C4资源较为丰厚的地区。其中除华北地区山东省拥有山东齐翔和东明梨树两大丁酮生产企业，产能所占比例较高以外。东北、华东、西北地区丁酮产能分布相对平衡，产能产量比例相当。

在国内10家丁酮企业中，国企和民营股份制企业产能平分秋色。国营企业中兰州石化、抚顺石化、哈尔滨炼厂、中捷石化、泰州石化、黑龙江石化总产能达22.7万吨/年，且多数分布在西北、东北的传统工业基地。民营股份制企业则涵盖山东齐翔、东明梨树、宁波海越、天利高新总产能达28万吨/年。其中，山东齐翔、宁波海越、天利高新均为上市公司，东明梨树为中韩合资的股份制企业。由此可见，丁酮行业所涵盖的生产工厂实力不俗。

2014年国内丁酮市场整体处于高位运行阶段，自年初春节过后，受日本装置集中检修影响，国内丁酮出口量明显增加，在此带动下，国内丁酮市场价格一路上扬。第三季度，如传统淡季，需求萎缩制约丁酮市场价格回落。但此时兰州石化正处于检修的6万吨/年丁酮装置受上游气分装置起火影响而推迟启动，市场再次掀起拉涨情绪。好景不长，市场短暂提升后采购再度恢复平静，价格压力重新影响市场。10月底，欧洲壳牌丁酮装置因故意外停车导致欧美需求大量涌入中国市场采购，此次价格再度受消息面影响得到拉升。众多不可能抗力的因素都难阻原油暴跌给丁酮市场带来的阴霾。直至年底，丁酮市场价格下跌逾30%。