碘量法测定水中的溶解氧

0.025mol/L硫代硫酸钠溶液。称取 6.25gNa2S2O3·5H2O，溶于经煮沸冷却的水中， 加入0.2g无水碳酸钠，（唯一的原因是煮沸的水中细菌被杀死，
加入碳酸钠后溶液呈弱碱性可以抑制细菌的生长。细菌的作用可以生成硫
和亚硫酸钠。）稀释至1000mL，储于棕色试剂瓶内， 使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定。标 定方法如下：
程度上反映了水体受污染的程度。
碘量法测定溶解氧的原理为：二价氢氧化锰在碱
性溶液中，被水中溶解氧氧化成四价锰，并生成氢氧
化物沉淀，但在酸性溶液中生成四价锰化合物又能将
KI氧化而析出I2。析出碘的摩尔数与水中溶解氧的当量
数相等，因此可用硫代硫酸钠的标准溶液滴定。 根据
硫代硫酸钠的用量，计算出水中溶解氧的含量。
从碘量瓶内取出2份50.0mL水样，分别置于2个250mL锥形瓶中，用硫代 硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1%淀粉溶液1mL，继续滴定至 蓝色刚好消失为止，即为终点，记录用量。
五、数据处理
溶解氧（mgO2/L）＝
C1 V1 8 1000 V2
式中：C1——硫代硫酸钠溶液的物质的量来自百度文库度(mol/L)；
三、仪器与试剂
具塞碘量瓶（250mL或300mL）。 硫酸锰溶液。称取480gMnSO4•4H2O溶于
300~400mL水中，若有不溶物，应过滤，稀释至 1000mL。 碱性碘化钾溶液。称取500g氢氧化钠溶于 300~400mL水中，冷却；另称取150gKI溶于200mL 水中；将两种溶液混合均匀，并稀释至1000mL。如 有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶 内，用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇 淀粉应不呈蓝色。
摇匀，此时应有碘析出，吸取100.0mL该溶液与另一个250mL碘量 瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入1% 淀粉溶液 1.0mL，再滴定至蓝色刚好消失。根据计算得到氯离子浓度，向待 测水样中加入一定量的硫代硫酸钠溶液，以消除游离氯的影响。 水样采集后，应加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液以固定溶解氧，当 水样含有藻类、悬浮物、氧化还原性物质，必须进行预处理。
硫代硫酸钠的物质的量浓度C1为
C1＝
C2
10 V1
式中： C2——重铬酸钾标准溶液的浓度（mol/L）； V1——消耗的硫代硫酸钠溶液的体积(mL)。
四、实验步骤
将洗净的250mL碘量瓶用待测水样荡洗3次。用虹吸法将细玻璃管插入瓶 底，注入水样溢流出瓶容积的1/3～1/2左右，迅速盖上瓶塞。取样时绝对 不能使采集的水样与空气接触，且瓶中不能留有空气泡。否则另行取样。
V1——消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（mL）； 8——氧的摩尔质量（1/2O，g/mol）； V2——水样的体积（mL）。
六、注意事项
水样呈强酸或强碱时，可用氢氧化钾或盐酸调至中性后测定。 水样中游离氯大于0.1mg/L时，应加入硫化硫酸钠除去，方法如下： 250mL的碘量瓶装满水样，加入5mL （1+5）硫酸和1g碘化钾，
（1+5）硫酸。
3mol/L硫酸溶液。
1%淀粉溶液。称取1g可溶性淀粉，用少量水调成 糊状，然后加入刚煮沸的100mL水（也可加热 1~2min）。冷却后加入0.1g水杨酸或0.4氯化锌 防腐。
重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.025mol/L）。 称取1.2258g在105~110。C烘干2h的重铬酸钾优 级纯，溶解后转入1000mL容量瓶内，用水稀释至 刻度、摇匀。
取下瓶塞，立即用吸量管加入1mL硫酸锰溶液。加注时，应将吸量管插入 液面下约10mm，切勿将吸量管中的空气注入瓶中。以同样的方法加入 2mL碱性碘化钾溶液。盖上瓶塞，注意瓶内不能留有气泡。然后将碘量瓶 颠倒混合3次，静置。待生成的棕色沉淀物下降至瓶高一半时，再颠倒混 合均匀。继续静置，待沉淀物下降至瓶底后，轻启瓶塞，立即用移液管插 入液面以下加入2mL（1+5）硫酸。小心盖好瓶塞颠倒摇匀。此时沉淀应 溶解。若溶解不完全，可再加入少量（1+5）硫酸至溶液澄清且呈黄色或 棕色（因析出游离碘）。置于暗处5min。
实验四 水中溶解氧的测定——碘量法
一、目的和要求
了解测定溶解氧（dissovlved oxygen，DO） 的意义和方法。
掌握碘量法测定溶解氧的操作技术。
二、原理
溶于水中的氧称为溶解氧，当水体受到还原性物
质污染时，溶解氧即下降，而有藻类繁殖时，溶解氧
呈过饱和，因此，水体中溶解氧的变化情况，在一定
http://hgxy.sdut.edu.cn/fx/home/dzja/dzja4-9.doc 2、用Na2S2O3滴定I2溶液时，要等滴至黄色很浅时再加淀粉， 然后再滴至蓝色消失。过早加入淀粉，它与碘形成的蓝色络合物 会吸留部分碘 ，往往会使终点提前且不明显。
3、因为Na2S2O3 • 5H2O中一般含有少量S, Na2S2O3 , Na2SO4, Na2S2O3 , NaCl等杂质，且Na2S2O3 易风化、潮解，因此不能直 接配制标准溶液。Na2S2O3 溶液易受空气和微生物等作用而分解。 配制Na2S2O3 用新煮沸并冷却的新蒸馏水并加少量Na2S2O3 (Na2S2O3 在pH=9～10之间最为稳定)放置几天后标定。 ∵当pH<4.6时即不稳定。它在中性、碱性溶液中较稳定。 因此常用新煮沸的水(除去CO2，杀死细菌。)加少量Na2CO3，抑 制细菌生长。溶液贮存于棕色瓶中放在暗处，以免光照分解。
在250mL碘量瓶中加入25mL蒸馏水、0.5g碘
化钾、10.00mL0.0250mol/L 重铬酸钾溶液和5mL
（1+5）硫酸，摇匀，加塞后置于暗处5min，用
待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，然后加
入1％淀粉溶液1.0mL，继续滴定至蓝色刚好变为
淡绿色为止，记录用量。平行做3份，取平均值。
1、碘量法的误差来源及避免见：
MnSO4+2NaOH ＝ Mn(OH) 2(白色) + Na2SO4
2Mn(OH)2 +O2 ＝ 2MnO(OH)2 (棕色)
MnO(OH)2+2H2SO4 ＝ Mn(SO4)2 +3H2O
Mn(SO4)2 +2KI ＝ MnSO4+I2+K2SO4
I2+2Na2S2O3 ＝ 2 NaI+Na2S4O6