国内二甲醚生产技术
二甲醚生产流程
二甲醚的生产方法最早是由高压甲醇生产中的副产品精馏后制得，随着低压合成甲醇技术的广泛应用，副反应大大减少，二甲醚的工业生产技术很快发展到甲醇脱水或合成气直接合成工艺。
甲醇脱水法包括液相甲醇法和气相甲醇法，前者的反应在液相中进行，甲醇经浓硫酸脱水而制得，但因该法存在装置规模小、设备易腐蚀、环境污染、操作条件恶劣等问题，逐步被淘汰。
近年来，二甲醚的需求量增长较大，各国又相继开发投资省、操作条件好、无污染的新工艺，主要包括二步法和一步法。
二步法先由合成气制取甲醇，然后将甲醇在催化剂下脱水制取二甲醚。
以前主要采用硫酸作催化剂，现在大多采用由γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂，性能优良，选择性好，故能制备出高纯的二甲醚，还能避免污染。
一步法由合成气直接制取二甲醚，包括合成气进入反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应和水-煤气变换反应，产物为甲醇与二甲醚的混合物，混合物经蒸馏分离得二甲醚，未反应的甲醇返回反应器。
一步法多采用双功能催化剂，一般由两类催化剂混合而成，其中一类为合成甲醇催化剂，另一类为甲醇脱水催化剂。
合成甲醇催化剂包括Cu-Zn-Al (O)基催化剂，如BASF、S3-85和I-CI-512等。
甲醇脱水催化剂有氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
一步法根据反应器类型分为固定床和浆态床两种。
一步法制二甲醚的反应可分为以下几步：CO+H2—>CH3OH -ΔH=90.7kJ/mol (1)2CH3OH—>CH3OCH3+H2O -ΔH=23.5kJ/mol (2)CO+H2O—>CO2+H2 -ΔH=41.2kJ/mol (3)总反应式：3CO+3H2—>CH3OCH3+CO2 -ΔH=246.1kJ/mo l (4)一步法与二步法相比较，各有优势。
一步法中CO的转化率远高于二步法，但在一步法中，由于三个反应必须同时发生，且三个反应均为放热反应，这就要求所用的催化剂有很好的耐热性，在高温下具有高选择性。
二甲醚(DME)的主要用途和生产方法
二甲醚（DME）的主要用途1.1.1替代氯氟烃作气雾剂随着世界各国的环保意识日益增强，以前作为气溶工业中气雾剂的氯氟烃正逐步被其他无害物质所代替。
1.1.2.用作制冷剂和发泡剂由于DME的沸点较低, 汽化热大，汽化效果好，其冷凝和蒸发特性接近氟氯烃，因此DME 作制冷剂非常有前途。
国内外正在积极开发它在冰箱、空调、食品保鲜剂等方面的应用，以替代氟里昂。
DME作为作发泡剂，国外已相继开发出利用DME 作聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙酯、热塑聚酯泡沫的发泡剂。
发泡后的产品，孔的大小均匀，柔韧性、耐压性、抗裂性等性能都有所增强。
1.1.3.DME用作燃料由于DME具有液化石油气相似的蒸气压，在低压下DME 变为液体，在常温、常压下为气态，易燃、毒性很低,并且DME的十六烷值(约55) 高，作为液化石油气和柴油在汽车燃料方面的代用品，条件已经成熟。
由于它是一种优良的清洁能源，已日益受到国内外的广泛重视。
在未来十年里，DME 作为燃料的应用将有难以估量的潜在市场，其应用前景十分乐观。
可广泛用于民用清洁燃料、汽车发动机燃料、醇醚燃料。
1.1.4.DME用作化工原料DME 作为一种重要的化工原料, 可合成多种化学品及参与多种化学反应：与SO3 反应可制得硫酸二甲酯；与HCl 反应可合成烷基卤化物；与苯胺反应可合成N , N - 二甲基苯胺；与CO 反应可羰基合成乙酸甲酯、醋酐，水解后生成乙酸；与合成气在催化剂存在下反应生成乙酸乙烯；氧化羰化制碳酸二甲酯；与H2S 反应制备二甲基硫醚。
此外，利用DME 还可以合成低烯烃、甲醛和有机硅化合物。
目前合成DME有以下几种方法：（1）液相甲醇脱水法（2）气相甲醇脱水法（3）合成气一步法（4）CO2 加氢直接合成。
（5）催化蒸馏法。
其中前二种方法比较成熟，后三种方法正处于研究和工业放大阶段。
本设计采用气相甲醇脱水法。
下面对这几种方法作以介绍。
DME合成主要方法1)液相甲醇脱水法制DME甲醇脱水制DME 最早采用硫酸作催化剂, 反应在液相中进行, 因此叫做液相甲醇脱水法, 也称硫酸法工艺。
二甲醚生产技术及产业前景分析
合 成气 一 步 法 以合 成 气 （ Ｃ Ｏ ＋Ｈ， ） 为原料 ， 合 成 甲醇反应 和 甲醇 脱水 反 应 在 １个 反应 器 中完 成 ，
同时伴 随 Ｃ Ｏ的 变换反 应 。工艺 流程见 图 １ 。
１ ． ２ 甲醇 法 １ ． ２ ． １ 甲醇 液 相 法
图 ２ 甲醇 液 相 国 内没 有相 应 政 策 支 持 的 情 况 下， 很难 推广 二 甲醚在 汽 车上 的使 用 。其 实 二 甲醚 可节 省 １ ／ ３以上 的能 源 ， 但 消 费者并 不 知情 ， 反 映 了
对 二 甲醚清 洁能 源 的宣传 及认 识不 足 。
３ 二 甲醚 产 业 发 展 前 景
ａ ｎ ｄ ａ ｂ ｒ ｉ ｇ ｈ ｔ ｆ ｕ ｔ ｕｒ ｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｌ ｏ ｎ ｇ ｒ ｕｎ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ：Ｄｉ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ； Ｔｅ ｃ ｈｎ ｉ ｑ ｕｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ； Ｏｕ ｔ ｌ ｏ ｏ ｋ
４
燃 料 与 化 工
Ｆ ｕ ｅ ｌ＆ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ
Ｊ ａ ｎ ． ２ ０１ ４
Ｖｏ １ ． ４ ５ Ｎ０ ． １
二 甲醚 生产 技 术及 产 业前 景 分 析
陈佩 文 （ 开滦 能源 化工 股份 有 限公 司，唐 山 ０ ６ ３ ０ １ ８ ）
２ ０ １ ４ 年 １月
第４ ５卷第 １期
Ｆ ｕ ｅ ｌ ＆Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ
燃 料 与 化 工
５
塔进 行精 馏分 离得 到二 甲醚 产 品。从 二 甲醚精 馏塔 釜得 到 的 甲醇 一 水 溶 液 送 人 甲醇 精 馏 塔 提 取 甲醇 ， 提取 的 甲醇返 回反 应器 作为 原料 。从 甲醇 精馏 塔 釜 排 出含醇 废水 ， 工艺 流程 图见 ３ 。
二甲醚的生产工艺及其特点
二甲醚的生产工艺及其特点目前合成气合成二甲醚的生产工艺主要有二步法和一步法两种，二步法是经过甲醇合成和甲醇脱水二步过程得到DME，一步法是合成气直接生产DME，新开发的工艺有二氧化碳加氢合成二甲醚和生物质间接液化制取二甲醚。
一、二步法合成工艺1、液相法最早采用的生产DME的方法是甲醇在浓硫酸中液相脱水,即将浓硫酸与甲醇混合,在低于100℃时加热制得。
台湾的ConsulChemical 公司早于1976年即用此法生产DME,该工艺过程具有反应温度低、甲醇转化率高(>80%)二甲醚选择性好(99%)等优点,但该方法由于使用腐蚀性大的硫酸，残液和废水对环境的污染大，国外现已不用此法,而国内仍有少数厂家用此法生产。
2、气一固相法目前,许多工业化装置是用甲醇气相脱水生产DME,意大利的ESSO公司用负载金属的硅酸铝作催化剂生产DME，其甲醇的转化率为70%，DME的选择性大于90%。
Mobil公司利用新型的ZSM-5分子筛作甲醇脱水的催化剂，在比较温和的反应条件下，获得了甲醇转化率为80%，DME的选择性>98%的好结果。
日本三井化学公司在1991年开发了一种寿命长、活性高、选择性好的氧化铝催化剂,使用寿命为半年,转化率可达74.2%,选择性为99%。
我国的西南化工研究院，采用ZSM-5分子筛，在200℃条件下，甲醇的转化率可达75%~80%，选择性大于98%，已先后在我国建立了数套2500t/a规模的生产装置。
浙江省化工研究院也开发了甲醇气相脱水制DME的催化剂,在江苏的吴县化工厂进行2500t/a规模的工业生产。
目前国内外采用甲醇脱水二步法工艺生产DME的较大企业有:美国杜邦公司、德国联合莱茵褐煤燃料公司、汉堡的DMA公司和荷兰的阿克苏公司,生产能力均达到万吨级以上;澳大利亚悉尼CSR公司、日本住友精细化工公司和我国的中山凯达精细化学品公司各具有5000t/a的生产能力。
由甲醇脱水生产二甲醚工艺的优点是工艺较为成熟,操作比较简单,能获得高纯度的二甲醚(最高可达99.99%)。
甲醇制二甲醚技术
化工催化剂及 甲醇技术
２ ０ ０ ８ 年第 １ 期
ｌ ８
甲 醇 制 二 甲 醚 技 术
陈 鹏 古共伟
（ 西 南化 工研 究设计 院
四） １ １ 成都
６ １ ０ ２ ２ ５ ）
二甲醚 （ Ｄ ｉ ｍ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ Ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ）又称 甲醚、木醚、氧二甲，简称 Ｄ ＭＥ ，是一种无色气体或压缩液体，具 有轻微的醚香气味， 易溶于汽油、四氯化碳、 丙酮、 氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂。 二甲醚毒性很弱，
先进水 平 ，改进 后 的工艺 流程 见 图 ２ 。
尾 气
图２ 甲醇气相脱水Ｎ－甲醚新工艺流程框图 甲醇气相催化脱水法新技术有以下特点：
（ １ ）节 能
甲醇装置 联产二 甲醚 时 ，可 以用粗 甲醇 为原料 ，以降低 生产 成本 。按照 目前 的 甲醇 生产技 术 ，由粗
甲醇经精馏生产 ｌ ｔ 精甲醇要消耗蒸汽 １ ． ２ ｔ 以上，而生产 １ ｔ 二 甲醚需消耗 １ ． ４ ｔ 精 甲醇，若采用新技术
广 州氮肥厂
云 南解放 军化肥厂 河 南石化 陕西新型燃 料燃具 公 司 重 庆强源
５
５ １ ０ ５ ５
气雾剂 甲醇气相 脱 水 西南 化工 研究 院 卖给 上海焦 化厂
燃料 甲醇气相 脱 水 西南 化工 研究 院 燃料 甲醇气相 脱水 燃料 甲醇气 相脱 水 燃料 甲醇气 相脱 水 山西煤 化所 山两煤 化所 不 详 甲醇合成 ＋脱水
１ 国 内二 甲醚的工业 现状 国内二 甲醚生 产基 本上 以 甲醇 脱 水方 法 为主 ，也 有少量 试验 规模 的 合成气 一 步 法生产 装 置 ，表 ｌ 列 出了 国内 已建 的一些较 有代 表 性的 生产装 置 。
新燃料――二甲醚(DME
新燃料――二甲醚(DME【摘要】短缺，再联系我们继续为您提供服务。
是一种环保的替代燃料，具有清洁高效的特点。
本文围绕二甲醚的定义、发展历程、特性与优势、生产技术、用途和市场前景、环保特点以及面临的挑战展开探讨。
未来，二甲醚有望成为可持续发展的重要组成部分，在能源领域发挥重要作用。
二甲醚的发展仍面临着一些挑战，需要持续创新和技术突破。
通过深入研究与推广应用，可以进一步促进二甲醚在能源领域的发展，为环保和可持续发展贡献力量。
【关键词】二甲醚(DME)、新燃料、发展历程、特性、优势、生产技术、用途、市场前景、环保特点、挑战、未来发展展望、可持续发展、能源领域、重要性。
1. 引言1.1 新燃料――二甲醚(DME)的定义二甲醚(DME)是一种无色透明液态气体，化学式为CH3OCH3，属于新型清洁燃料之一。
二甲醚在常温下为无色透明液体，在高温下则会变为气态。
它的燃烧产生的废气中不含硫，烟尘少，对环境的影响很小，是一种环保型燃料。
二甲醚具有较高的燃烧效率和出色的点火性能，是一种性能优良的燃料。
二甲醚(DME)在一定程度上可以替代传统燃料如柴油和汽油，被广泛应用于交通运输、能源生产和工业生产等领域。
由于其清洁环保、性能优越等特点，二甲醚在能源领域备受关注，被认为是未来替代传统燃料的一种候选品种。
二甲醚的燃烧产生的CO2排放量比传统燃料低，有助于减少温室气体的排放，对于缓解能源危机和改善环境质量具有积极的作用。
1.2 二甲醚(DME)的发展历程二甲醚(DME)的发展历程经历了不断的技术提升和市场拓展。
随着科技的发展，二甲醚(DME)的生产技术不断改进，生产成本逐渐降低，使得其在替代传统石油燃料方面更具竞争力。
在全球范围内，二甲醚(DME)的应用领域也在不断扩大，包括用作燃料、替代气体、清洁能源等方面，为可持续发展注入了新的活力。
2. 正文2.1 二甲醚(DME)的特性与优势二甲醚(DME)是一种无色透明、无毒、无臭的液体，具有以下特性与优势：DME的燃烧产物中没有硫氧化物和硫氧化合物，排放的主要成分是二氧化碳和水蒸气，相比传统燃料更环保。
二甲醚生产工艺及设备介绍
Ⅰ气相甲醇脱水法制DME1.应用案例年产10万吨二甲醚工程项目应用于广东绿源化工有限公司。
1.1 采用的工艺生产过程中二甲醚在催化剂作用下主要发生的主副反应为：主反应：2CH3OH=CH3OCH3+H2O副反应：CH3OH=CO+2H22CH3OH=CH4+2H2O+CCH3OH=CH4+H2+COCO+H2O=CO2+H2C+CO2=CO作为纯粹的 DME 生产装置而言，表 5.3-2 中列出3种不同生产工艺的技术经济指标。
由表1可以看出，由合成气一步法制 DME 的生产成本远较硫酸法和甲醇脱水法为低，因而具有明显的竞争性。
但相对其它两类方法，目前该方法正处于工业放大阶段，规模比较小，另外，它对催化剂、反应压力要求高，产品的分离纯度低，二甲醚选择性低，这都是需要研究解决的问题。
本设计采用汽相气相甲醇脱水法制DME，相对液相法，气相法具有操作简单, 自动化程度较高, 少量废水废气排放, 排放物低于国家规定的排放标准，DME选择性和产品质量高等优点。
同时该法也是目前国内外生产DME的主要方法。
表1二甲醚各种生产方法技术经济比较1.2 原料及产品规格原料：工业级甲醇甲醇含量≥99.5wt％水含量≤0.5 wt％产品: DME含量≥99.95wt％甲醇含量≤500ppmwt 水含量≤0.05ppm1.3 设计规模和设计要求设计规模：100,000吨DME/年，按照8000小时开工计算，产品流量12,500kg/h，合271.332kmol/h。
1.4 设计要求：产品DME：回收率为99.8％，纯度为99.95 wt％。
回收甲醇：回收率99.95％，纯度为99.0 wt％。
2 生产工艺及装置2.1 工艺流程本项目以甲醇为原料，经甲醇汽化、脱水反应、冷凝、精馏等工序，生产燃料级二甲醚。
其工艺流程见下图。
(1)汽化循环甲醇贮罐中的甲醇用甲醇进料泵加压并计量后，在甲醇换热器中与反应气换热，然后进入甲醇汽化塔；来自精馏塔的一部分釜液（甲醇水溶液）也经预热后进入汽化塔。
二甲醚生产工艺操作要点
二甲醚生产工艺操作要点山西省长子丹峰化工有限公司张永林我公司现有一套6.0万吨/年合成氨系统，联产甲醇1.5万吨/年，二甲醚1万吨/年。
二甲醚系统于2008年投入生产运行，主要为甲醇催化脱水精馏生产二甲醚工艺。
二甲醚生产工艺有四川天一公司设计，采用自动化操作系统。
热源采用导热油锅炉提供，减少了软化水设施建设和水处理的压力。
系统降温循环水采用闭路循环使用，循环水系统基本无污染物排放。
导热油炉烟囱设置了一次和二次除尘和净化装置，烟气达标排放。
下面就我公司二甲醚系统近年来的运行情况做一个简单的总结。
一、生产原理甲醇在催化作用下反应如下：主反应 2CH3OH=CH3OCH3+H2O二甲醚的生成是在催化剂的作用下，同时放出大量的热量伴随着还有副反应产生。
2CH3OCH3=C2H2+H2O CH3OCH3=CH4+H2+COCO+H2O=CO2+H2 2CH3OH=CO+2H2二、原料甲醇及产品二甲醚性质：1、原料甲醇的性质甲醇俗称酒精，有类似乙醇气味的无色透明易挥发液体，分子式为：CH3OH，密度：0.7913克/毫升（20℃），沸点：64.65℃，甲醇为有毒化工产品，有显著的麻醉作用，对视神经危害最为严重，吸入浓的甲醇蒸汽时出现沉醉、头痛、恶心、呕吐、流泪、视力模糊和眼痛等。
空气中允许浓度为0.05mg/l极限允许浓度在空气中为2000ppm，在空气中甲醇蒸汽的爆炸极限为 6.0～36.5%。
2、产品二甲醚的性质二甲醚为弱麻醉剂，它的迷麻效力只是乙醇的1/4左右，可以经呼吸道、消化道、皮肤侵入人体，对皮肤和呼吸有刺激作用，对神经系统有影响。
二甲醚在常温常压下是气体，有醚类特有的气味，密度为0.661kg/m3，蒸汽压低，爆炸极限为3.4～27%，空气中的允许浓度为400ppm。
三、二甲醚工艺流程叙述1、二甲醚合成精馏工艺流程来自合成氨系统的原料甲醇经计量后进入甲醇中间罐，甲醇中间罐的甲醇经甲醇进料泵、甲醇预热器汽化后，汽化甲醇经换热器换热后分两股进入反应器；第一股甲醇汽加热到反应温度从顶部进入反应器；第二股甲醇汽稍过热后作为冷激气经计量后从中部进入反应器。
二甲醚生产工艺流程
合成气制二甲醚工艺目前合成气合成二甲醚的生产工艺主要有两步法和一步法两种，两步法是经过甲醇合成和甲醇脱水两步过程得到DME，一步法是合成气直接生产DME，新开发的工艺有二氧化碳加氢合成二甲醚和生物质间接液化制取二甲醚。
1、两步法制二甲醚两步法制二甲醚是以合成气为原料由低压法制得甲醇后,甲醇再经脱水制得DME，其主要过程如图1所示：图1两步法合成二甲醚流程简图其中甲醇脱水制二甲醚的方法又包括液相甲醇脱水法和气相甲醇脱水法液相甲醇脱水是将甲醇与浓硫酸混合加热使甲醇脱水得到二甲醚,浓硫酸起到催化剂的作用该工艺具有反应温度低,原料转化率和二甲醚的选择性高的优点,但是产品后处理比较困难,而且浓硫酸的存在使设备腐蚀严重,并且产生大量的废液,带来很大的环境污染,限制了此工艺的发展"目前国内仅有武汉硫酸厂和山东久泰化工科技有限公司开发此工艺。
在液相脱水制DME基础上，为了避免液体酸作为甲醇脱水剂时产生的设备腐蚀问题,美孚公司和意大利的ESSO公司开发了以固体酸为催化剂的甲醇气相脱水技术，气相甲醇脱水法的基本原理是将甲醇蒸汽通过固体酸催化剂脱水生成二甲醚，目前常用的催化剂主要有沸石、氧化铝、二氧化硅/氧化铝、阳离子交换树脂等，由于甲醇脱水反应是放热反应，因此维持适宜的反应温浙江大学博士学位论文合成气合成二甲醚和乙二醇研究综述度是气相甲醇脱水法的关键，两步法制二甲醚的反应条件温和，副反应少，二甲醚的选择性和产品的纯度高，但是由于需要从合成气开始生产甲醇，导致合成气的转化率低，生产流程长，并且需要经过甲醇分离精制过程，使得整个工艺的成本增加，即使购买成品甲醇直接脱水制得二甲醚，也容易受到甲醇价格的影响，而使成本难以控制。
2、一步法制二甲醚合成气直接制二甲醚被称为“一步法”，一步法合成二甲醚由甲醇合成和甲醇脱水两个过程组成，同时还存在水汽变换反应，由于受到热力学的限制，甲醇合成反应的单程转化率一般较低，而由合成气一步法合成二甲醚，采用具有合成甲醇和甲醇脱水两种功能的复合催化剂，由于催化剂的协同效应，反应系统内各个反应相互祸合，生成的甲醇不断转化为二甲醚，合成甲醇不再受热力学的限制，与传统的经甲醇合成和甲醇脱水两步得到DME两步法，相比，一步法具有流程短、操作压力低、设备规模小、单程转化率高等优点，经济上更加合理，但缺点在于二甲醚的选择性低，产物的纯度不高。
二甲醚的生产工艺技术
二甲醚的生产工艺技术1.1工艺技术分析二甲醚的生产方法有一步法和二步法。
一步法是指由原料气一次合成二甲醚，二步法是由合成气合成甲醇，然后再脱水制取二甲醚。
●一步法该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后，合成气进入合成反应器内，在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应，产物为甲醇与二甲醚的混合物，混合物经蒸馏装置分离得二甲醚，未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂，该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成，其中一类为合成甲醇催化剂，如Cu-Zn-Al(O)基催化剂，BASFS3-85和ICI-512等；另一类为甲醇脱水催化剂，如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
●二步法该法是分两步进行的，即先由合成气合成甲醇，甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。
国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。
反应温度控制在280～340℃，压力为0.5～0.8MPa。
甲醇的单程转化率在70～85%之间，二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程，与两步法相比，其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低，从而使二甲醚生产成本得到降低，经济效益得到提高。
因此，一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。
国外开发的有代表性的一步法工艺有：丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺，该法以精甲醇为原料，脱水反应副产物少，二甲醚纯度达99.9%，工艺成熟，装置适应性广，后处理简单，可直接建在甲醇生产厂，也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。
但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺，流程较长，因而设备投资较大。
但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术，说明两步法有较强的综合竞争力。
1.1.1国外主要工艺技术（1）Topsφe工艺Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。
二甲醚的生产
由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟，并已建成千吨 级装置。但对于建设大型二甲醚装置，国内技术尚需实践验证。
合成气法制DME是在合成甲醇技术的基础上发展起来的，由合成气经浆 态床反应器一步合成DME，采用具有甲醇合成和甲醇脱水组分的双功能 催化剂。
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任务一 生产方法选择
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任务一 生产方法选择
2003年8月由沪天化工与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万 吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理，操作条件优化，具有产 品纯度高、物耗低、能耗低的特点，在工艺水平、产品质量和设备硬件 自动化操作等方面均处于国内先进水平。
近年来，我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极，而且 一些科研院所和大学都取得了较大进展。、介化研究院、、介化化肥厂 与、钊们化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5 mL小试研究，重点进 行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结 果:CO转化率大于85 %;选择性大于99 %。
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任务一 生产方法选择
也可采用从化肥和甲醇生产装置侧线抽得合成气的方法，适当增加少量 气化能力，或减少甲醇和氨的生产能力，用以生产DME 。
催化蒸馏法制DME到目前为止，只有上海石化公司研究院从事过这方面 的研究工作。他们是以甲醇为原料，用H2SO4作催化剂，通过催化蒸馏 法合成二甲醚的。由于H2SO4具有强腐蚀性，而且甲醇与水等同处于液 相中，因此，该法的工业化前景一般。催化蒸馏工艺本身是一种比较先 进的合成工艺，如果改用固体催化剂，则其优越性能得到较好的发挥。 用催化蒸馏工艺可以开发两种DME生产技术:一种是甲醇脱水生产DME， 一种是合成气一步法生产DME。从技术难度方面考虑，第一种方法极易 实现工业化。
二甲醚生产工艺概述毕业设计甲醇合成
二甲醚生产工艺概述来源:中国化工信息网 2008年7月23日二甲醚，又称甲醚、氧二甲，是一种无色可燃气体，可压缩液化。
它在传统上用途可作为气雾剂的推进剂，也可广泛用作化工原料，在精细化学晶的合成、制药、燃料、农药化学工业中有许多独特的用途，但这些领域的用量均非常有限，使二甲醚在一个较长的时期内没有大规模的工业化生产。
随着国际石油价格的不断攀升，以及大规模低成本二甲醚生产工艺的日趋成熟，二甲醚作为新型能源的替代优势日趋明显，其在民用燃料和替代柴油方面的优势使其有越来越广阔的发展空间，许多企业看好二甲醚巨大的市场潜力和良好的发展前景，纷纷投资建设二甲醚生产装置。
依托国内丰富的煤炭资源和众多的甲醇生产企业，目前已经有数十家二甲醚生产企业，而且规划和在建的企业也很多，二甲醚的生产工艺主要有一步法、两步法以及联产法。
1 一步法一步法也称直接合成法，它以H2、CO和CO2为原料，直接在反应器里生成二甲醚，其主要反应过程如下：CO+222=CH3OH2CH3OH=CH3OCH3+H2OCO+H2O=H3+CO2将上述反应过程合并，则总反应方程式为：3H2+3CO=CH3OCH3+CO2根据反应移热方式不同，一步法生产技术又可分为气相法和液相法。
1.1 气相法气相一步法合成二甲醚在固定床反应器中进行，国内外均有相关单位从事过这一工艺的研发，有代表型性的技术有丹麦托普索公司的TI-GAS法、日本三菱重工业公司与COSMO石油公司联合开发的ASMTG法、浙江大学以及大连化学物理所等。
不同工艺主要技术特点见表1。
进行时，反应热不易移出，因此存在传热性能差、温度控制难、时空产率低等缺点，并在低转化率和高空速的情况下操作，未反应的合成气大量循环，因而无法解决工程放大问题，目前还没有工业化装置投产。
1.2 液相法针对气相一步法合成二甲醚的固定床反应器传热能力差，无法将反应热及时移出，温度控制困难等问题，国内外相关研究单位都开发了浆态床一步法合成二甲醚的工艺，使用的是甲醇合成和甲醇脱水复合催化剂。
二甲醚(DME)
林达气相脱水制二甲醚技术及反应器杭州林达化工技术工程有限公司冯再南周传华钟永芳1、综述二甲醚(DME)作为民用清洁燃料和潜在的车用发动机燃料，市场空间巨大，因此倍受国内外关注。
二甲醚生产方法分为二类：合成气一步法制DME，是近几年世界上竞相开发的工艺路线，它以合成气为原料直接合成DME，具有流程短、成本低、经济效益显著等特点。
美国APC、日本NKK 公司自20世纪90年代初期开始研发，完成了工业试验，取得了长足进展。
国内浙江大学于90年代末在湖北田力公司建成1500t/a工试装置，清华大学等于2003年在重庆3000t/a中试装置，大连物化所、山西煤化所、华东理工大学等也对此有所研究，但真正意义上的工业规模装置尚未见诸报导。
甲醇脱水制DME即二步法，早期采用甲醇与浓硫酸共混加热进行液相脱水的方法制取DME，俗称液相法。
由于此法腐蚀性强、污染较重，不符合国际和国内环保要求，因此该工艺已逐步被淘汰。
1965年美国mobil公司与意大利DSSO公司相继开发了甲醇气相脱水制取DME工艺，经过几十余年的不断改进和优化，该技术已趋于成熟，生产流程简单，如外购原料甲醇生产DME，装置投资省、风险小，因而成为目前国内二甲醚的主要生产方法。
2、国内外甲醇脱水制DME技术现状由于合成气一步法制DME在工程化、特别是大型化装置上应用还存在较多风险，因此当前情况下生产DME技术采用甲醇脱水法技术路线更加合适，国外有日本东洋工程公司(TEC)和美国杜邦等公司，国内经十来年的改进完善，工艺技术也已相当成熟。
如单建DME装置，投资低，建设周期也短。
国内外DME生产技术主要如下：(1) 美国杜邦气相脱水法流程如右所示。
杜邦公司技术采用绝热固定床脱水反应器，合成压力 1.13MPa，进出催化剂床层温度分别为270℃、380℃，甲醇转化率70%。
DME精馏和甲醇回收压力分别为：1 MPa、常压，回收后甲醇送至甲醇贮罐再循环利用。
该技术生产流程较为典型。
二甲醚生产工艺概述
二甲醚生产工艺概述二甲醚（Methyl ether）是一种常用的有机合成化工产品，广泛应用于柴油机、汽车发动机及锅炉等领域。
下面以二甲醚的生产工艺为例，对其进行概述。
二甲醚的生产工艺一般可以从甲醇出发，通过水蒸汽催化裂化反应制备得到。
具体步骤如下：1. 蒸馏提纯甲醇：将原料甲醇进行蒸馏，以提高其纯度。
2. 气相氧化制取甲醛：将高纯度的甲醇与空气或氧气混合，经过一系列催化剂的作用，形成甲醛。
此反应需要在较高温度（300-400℃）下进行。
3. 甲醛脱水生成甲醚：将甲醛与少量的甲醇在催化剂的作用下，进行脱水反应生成甲醚。
常用的催化剂有高纯度的活性炭或固体酸催化剂。
4. 分离纯化：通过进一步的蒸馏、溶剂抽提或吸附等工艺，对二甲醚进行分离纯化，使其达到工业级标准。
5. 贮存及包装：将二甲醚进行贮存，并根据客户需求进行包装。
相比于其他合成工艺，二甲醚的生产工艺具有以下优点：1. 原料丰富：甲醇是广泛存在的有机化合物，能够通过化石能源或生物质进行制备，供应相对容易。
2. 反应条件温和：相比于直接脱水生成甲醚的工艺，甲醛脱水生成甲醚的反应条件较温和，对设备要求低，操作简单。
3. 产物纯度高：通过多级分离纯化工艺，可以使得二甲醚的纯度达到工业级标准，满足不同应用领域的需求。
然而，二甲醚的生产工艺也存在一定的挑战：1. 催化剂选择：甲醛脱水生成甲醚的催化剂需要具备高催化活性和较长的服务寿命。
2. 产品分离：甲醛脱水生成甲醚的反应中，会产生一些副产物，如炭酸甲酯等，需要通过合适的分离工艺进行去除。
3. 环保要求：生产过程中需要处理产生的废气、废水和废渣等，需要符合环保要求。
总的来说，二甲醚的生产工艺相对较为成熟，已经实现了工业化生产。
随着环保要求的提高和技术的发展，未来二甲醚的生产工艺可能会进一步优化，提高产物纯度和产率，并降低能耗和废物排放。
甲醇制造二甲醚(DME)
甲醇制二甲醚(DME)摘要：综述了二甲醚的性质、用途、生产方法及使用二甲醚时候的注意事项。
关键词：二甲醚化工产品合成气一步法甲醇液相法甲醇气相法一、产品说明1、二甲醚的基本概况二甲醚别名：甲醚英文名称：methyl ether；dimethyl ether；DMECAS编号：115-10-6分子式：C2H6O结构式：CH3—O—CH3二甲醚又称甲醚，简称DME。
二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体，具有轻微醚香味。
相对密度（20℃）0.666，熔点-141.5℃，沸点-24.9℃，室温下蒸气压约为0.5MPa，与石油液化气（LPG）相似。
溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。
易燃，在燃烧时火焰略带光亮，燃烧热（气态）为1455kJ/mol。
常温下DME具有惰性，不易自动氧化，无腐蚀、无致癌性，但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物，但与用作麻醉剂的乙醚不一样，毒性极低；能溶解各种化学物质；由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性，广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等，另外也可用于化学品合成，用途比较广泛。
2 生产原理2.1 生产方法简介目前国内外二甲醚生产方法主要有合成气一步法和甲醇法。
甲醇法又分为甲醇气相法和甲醇液相法。
合成气一步法的工业化技术尚未成熟,理由是: ①现有的技术未经装置检验;②即使按现有技术,其生产成本也高于甲醇气相法2.2 反应方程式甲醇液相法：甲醇脱水反应在液相、常压或微正压、130 ～130 ℃下进行。
其化学反应式如下:2CH3OH =H3COCH3 +H2O甲醇气相法：催化剂为ZSM分子筛、磷酸铝或γ2Al2O3。
甲醇脱水反应的化学反应式如下。
主反应:2CH3OH =H3COCH3 +H2O主要副反应:CH3OH =CO + 2H2H3 COCH3 =CH4 +H2 +COCO +H2O =CO2 +H23 工艺过程及流程图3.1工艺过程甲醇液相法甲醇液相法由硫酸法发展而来,而硫酸法生产二甲醚工艺是硫酸法生产硫酸二甲酯生产流程中的前半段生产工艺。
2.5二甲醚合成技术-章结兵
• 两步法合成技术
– 甲醇液相脱水法－－－液相两步法 – 甲醇气相脱水法－－－醚合成生产技术的现状
➢ 合成气一步法处于工业化探索阶段，尚无工业化 的报道。甲醇气相催化脱水法和甲醇液相催化脱 水法国内外均有工业化生产装置；而甲醇气相催 化脱水法由于其投资低、产品调整灵活、工艺简 单、技术成熟可靠，是目前国内外使用最多的二 甲醚工业生产方法。国外拟建的大型二甲醚生产 装置均采用甲醇气相脱水法。
➢由于液相法反应器无法大型化、反应系统 需采用耐腐蚀材料、反应器搅拌和二甲醚 气体压缩投资高，电力消耗高，还有废酸 处理等问题，造成液相法投资高、生产成 本高，其技术推广有很大难度。
甲醇气相两步法催化脱水合成二甲醚工艺
甲醇气相两步法
• 气相两步法是将甲醇蒸汽通过固体酸催化剂床层, 发生非均相反应脱水而得到二甲醚。
甲醇脱水反应在液相、常压或微正压，130-180℃ 下进行。其化学反应式如下：
2CH3OH= H3COCH3+ H2O 液相法的优点：反应温度低，而甲醇脱水反应为放 热反应，故其甲醇在反应器中的单程转化率高，达 90%以上。但反应在常压下进行，需要将产品从常 压压缩至0.9MPa 以上才能用循环冷却水冷凝液化， 压缩电耗太高，其电耗比甲醇气相法高100KWHZ 左右。
• 该工艺优点：
–反应温度低( < 100 ℃) 、转化率高( > 80 %) 、选择性 高( >99 % )等；
• 该工艺缺点：
–采用浓硫酸作催化剂存在设备腐蚀严重、污染严重、操作 条件恶劣等缺点
• 工业化典型厂家：
–硫酸厂等少数厂家采用此工艺；
–作为液相两步法的一种改进工艺,山东临沂久泰化工有限 公司开发了液体复合酸脱水催化剂。该催化剂改变了单一 酸脱水催化的共沸现象,使水分能够稳定均衡脱出,生产能 够连续进行,所产生的污染较小,已建立万吨级生产装置.
二甲醚
2.2.1 气相二步法甲醇蒸汽通过由r-A1203／SiO2等制成的ZSM-5型分子筛，在0.5-1.5MPa和250℃-370℃下，脱水生成二甲醚，产品纯度达到99.9%，工艺比较成熟。
其主要特点是自动化程度高，对设备材质亦无特殊要求，基本上没有三废排放及设备腐蚀问题。
该技术具有如下特点：一是反应器采用多段激冷式固定床反应器，既避免了绝热式固定床反应器温升太高造成副反应增加、甲醇单程转化率偏低的缺点，又克服了换热式固定床和等温管式固定床反应器尺寸大、催化剂装填容量小的不足；二是采用新型的汽化塔和分离工艺，设置用于回收未反应甲醇的提浓塔，简化了流程、减少了投资，每吨二甲醚产品蒸汽消耗比国外同类技术可减少0.5t以上，减少了外排尾气中的甲醇含量，降低了甲醇消耗。
甲醇气相催化脱水法是目前国内外使用最多的二甲醚工业生产方法。
其主要特点是技术成熟可靠、投资低、产品调整灵活、工艺简单、生产成本低，自动化程度高，对设备材质亦无特殊要求，基本上没有三废排放及设备腐蚀问题。
反应压力为0.5-1.5MPa,温度为2500C —3700C。
甲醇经汽化在换热器中与反应器出来的反应产物换热后进入绝热多段冷激式固定床反应器进行气相催化脱水反应,反应产物经换热后用循环水冷却冷凝。
冷却冷凝后的物料在粗甲醚中间罐进行气液分离。
气相为副反应产生的不凝气和二甲醚、甲醇的饱和蒸气,送入洗涤塔用甲醇或甲醇-水溶液吸收回收其中二甲醚。
吸收液返回粗甲醚中间罐,吸收尾气送出装置。
粗甲醚中间罐的粗二甲醚用精馏塔进行精馏分离,从精馏塔顶出来的二甲醚蒸汽经精馏塔冷凝器冷凝后一部分回流入塔,一部分作为产品送产品贮罐。
从二甲醚精馏塔釜得到的甲醇-水溶液送入甲醇提浓塔精馏提浓甲醇,提浓后的甲醇返回作为反应原料。
从甲醇提浓塔塔釜排出含醇废水。
二甲醚产量为PDME =271.332 kmol/h，选择性 S=1，则根据反应方程，排放水271.332kmol/h，原料甲醇的量F=543.9317 kmol/h流程设备的温度变化1. 为了充分利用反应器放出的热量，由反应器R-201出来的物料，先经过E-202与反应器的进料换热，将反应器进料由152.7℃加热到250℃，同时将出料温度由369.3℃降低到162.7℃，2. 经过上述换热的热物流，可以继续加热T-202的塔底再沸器物流，同时热物流由162.7℃降低到143.0℃。
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3 结语
国内的二甲醚产能 100000t/ a左右, 但是实际的生产 量受 到用户和产品方向的限制, 国内的二甲醚生产厂开工率较低。 从技 术发展来看一步法 和一步半法是主要 的研发方向, 国 内 的研究单位已经达到半工业化或正在进行工业化建设阶段。
参考文献
[ 1] 郑承献. 国外甲醇现状及发展 前景 [ C ] . 2004 年全国甲 醇及下游 产品生产、技术市场及发展研讨会, 昆明, 2004.
外在一 步 法 制 二 甲 醚 工 艺 中, 所 用 的 催 化 剂 通 常 都 是 金
属 酸性双 功能 催化 剂 (将 Cu - Zn 催 化 剂 组 分 和 -
A I2 O3 固体酸性组分复合制成 )。一 般反应器 为列管 式固定 床或三相淤浆 鼓泡床。流程图如图 3:
图 2 气相甲醇法工艺流程
专利技术
99
2500
10000 气雾剂 甲醇合成 + 甲醇脱水
西 南化 工 研究 院 技 术
10000 7500 5000 5000
燃料 气雾剂
燃料 燃料
一步半法, 甲醇合成 + 甲醇脱水 甲醇气相脱水
甲醇脱水
山西煤化所 西南化工研究院 山西煤化所
99. 95 3000 ~ 4000 3000 ~ 4000
- 138. 5 - 24. 9 - 41
临界压力 /M Pa 临界温度 / 液体密度 / ( kg L- 1 ) 蒸汽压 /M Pa
5. 37
气体燃烧热 / (M J kg)
28. 8
127
蒸发热 / ( K J kg)
410
0. 67
自燃温度 /
235
0. 51
爆炸极限 ( 空气 )
3~ 7
单位
情况 [ 1] 。
表 3 气 相甲醇脱水法合成二甲醚 的国内工艺进展情况
公司
催化剂型号
反应温 反应压 转化 选择 度 / 力 /M Pa 率 /% 性 /%
西南研究院
ZSM - 5
200 75~ 85
98
上海吴泾化工厂 硅酸盐粉状结晶 130 ~ 200 常压 85 100
上海石化院 D-4氧化铝催化剂 2000吨 /年的工业条件
M eng Ru,i Xu X ianm ing , L iW enpeng, M an Yanru ( Daqing Research Inst itute o f Pe trochem ical Corporat ion)
Ab stract: T he paper briefly described the properties and synthe tic o f DM E, intradured the deve lopm enta l o rention of the late dom estic synthe sization of DM E.
合成甲醇 和甲醇脱水两个反应可在一 个反应器内 完成。
与甲 醇汽化 脱水法相 比, 具有流 ( 3) ( 5) 是传 统甲 醇合 成反 应,
由于反应受到较强的化 学平衡限制, 反 应要在较高 的压力下
( 8~ 12M P a)才能达到一定的转 化率。而在二 甲醚合 成反应
山东久泰化工企业有限公司
泸天化集团 河南石化 广东中山精细化工实业有限公司 陕西新型燃料燃具公司 重庆强源
表 2 国内 主要二甲醚生产产量和技术情况
生产规模 / ( t a- 1 )
用途
生产技术方案
技术来源
产品纯度 生产成本 /m o%l ( 元 t- 1 )
35000
燃料
甲醇 液 相脱 水 法 (液 体 酸 催化 剂 )液相法复合酸脱水催化生产 二甲醚
2. 2气相甲醇脱水法
其反应如下:
固体催化剂
2CH 3OH
CH2 OCH 3 + H 2O
( 2)
将甲醇蒸汽通过固体催化 剂 (常用的催化剂为 活性氧化
铝、结晶硅酸铝等 ), 发生非 均相 催化反 应, 甲醇 脱水生 成二
甲醚。该法操 作简单, 污 染小、可 连续生产且工艺成熟 , 并可
实现工业化, 其工艺流程 图 2。表 3列 出法的 国内工艺 进展
K eyw ords: d im ethy l ether( DM E); techno logy; developm ent
二甲醚 ( D im ethy l E ther 缩 写 DM E )又称 甲醚, 是一 种无 要原料之一。表 1列出二甲醚的物理化学 性质。
色气体或压缩液体, 具有轻微的醚 香气味, 是 21世 纪的清洁 燃料 ( 可以作为汽车发 动机的燃 料、民用燃 料 ), 其排放 污染 大大低于现有燃料。二甲醚又 是一种重要的 化工原料, 用于 农药行业、作气雾剂、环保制 冷剂、汽油 (柴油 )添 加剂、液化
山西煤化所 ( 一步半法 ) , 河南石化
1 0000 煤
高压 条件合 成甲醇 后直接 进入 二甲 醚合成反应器合成二甲醚 固定床 甲醇合成催化剂 - 甲醇脱水催化剂 280 12 8000~ 10000 70 90 二甲醚 ( 面向民用燃料 ) 工业化装置 1900
2. 4一步半法
一 步半法 是早高 压条件 下甲醇 反应器后 直接串 联二甲 醚合成反应器 , 所用的催化剂是甲醇合 成催化剂和 甲醇脱水 催化剂, 该工艺的好 处是 避免了 一步 法中的 水汽 变换反 应, 提高二甲醚的 选择性和收率。表 5为一步 半法的技术情况。
3000 天然气、水蒸汽转化 H2: 40, CO: 40, CO 2: 2, N 2 + CH4: 18 1. 0 一步法 (尾气循环 ) 浆态床
TP系列 + TH 系列复配改性
240~ 280 4. 5~ 4. 9 3000
60~ 70 二甲醚: 95
3. 23
5. 00
主: 二甲醚, 副: 甲醇 正在进行中试准备 ( 距离 工业化
( 4)中将甲醇转 化为二甲 醚, 从 而打破 了甲醇 合成反 应的化
学平衡限制。由于这些 反应的联合作用, 产生了强 烈的协同
效应, 从而大大增加了合成气的转化 率。发挥热力 学优势的
前提是合理的 控制协 同效 应。最简 单的方 法是 利用 甲醇合
成催化剂和甲醇脱水催 化剂制成混和催化剂 [ 2] 。目前, 国内
CO、CO 2、H2、CH 2、C2H 4等副产物。该工艺 具有反应温度低
( 100 )、转 化率高 ( 80% ) 选择 性好 ( 99% ) 等 优点, 但
是存在设备腐蚀严重 、污染严重、操作条件恶 劣、催 化剂毒性
大等缺点, 此法已经逐渐淘汰。该工艺流程图如图 1:
图 1 图液相甲醇合成工艺流程
2 二甲醚的生产技术
早 期的工 业用二 甲醚由 合成甲醇 的副产 物中分 离回收
而得。现在二甲醚的生产技术 主要有:
2. 1液相甲醇脱水法
这是一种操作简 单的生产方法, 其反应如下:
2CH 3OH H2 SO 4 CH 3OCH3 + H2O
( 1)
采用硫酸作催 化剂, 反应 在液 相中 进行, 反应 同时 生成
浙江大学
1500 煤气化 H2: 41, CO: 30, CO 2: 8, N 2: 20,
CH 4: 1 1. 36 一步法 固定床 Cu - M n - A l2O 3 (浙江大学 )
脱水分子筛 (华华集团 ) 200 ~ 240 5. 0 1500 1. 0 85 二甲醚 + 甲醇: 99
清华大学
图 3 一步法合成二甲醚流程 国内的情 况如表 4。
44
广东化工
2005年第 10期
项目 试验规模 / ( t a- 1 ) 原料来源
原料组成 /m o%l
H2 /CO / ( m ol m ol- 1 ) 二甲醚合成方法 反应器类型
催化剂类型
反应温度 / 反应压力 /M Pa 反应空速 / h- 1 催化剂量 /m3 一氧化碳单程转化率 /m o%l 选择性 /m o%l 单位催化剂二甲醚的 收率 / ( t m - 3 d) 最终产品
技术现状
表 4 国内 一步法二甲醚合成技术开发进展
大连化学物理研究所
300 天然气、空气法造气 H 2: 37. 3, CO: 20, CO 2: 7,
N2: 35 7, CH 4: 0. 43 1. 8 ~ 2. 0 一步法 浆态床接固定床 Cu-ZnO-A l2O3 (大连化物所制备 )
ZSM 5( 25H ) (天津大学制备 ) 220~ 280 6. 0 1000 0. 31 90 ~ 91 二甲醚: 75~ 76, 甲醇: 24~ 25
广东化工
3000 2500
2500
2500 2000 2000 2000
1500
90500
燃料 浆态床二甲醚合成
气雾剂
甲醇脱水 甲醇脱水
燃料 半水煤气固定床一步法
清华大学 西 南化 工 研究 院 技 术
浙江大学, 五环 设计 院
43
99. 96
二甲醚生产大多 通过甲醇脱水工艺制 取, 其生 产成本高 于甲醇。经济上限制了二甲醚 的大规模使用, 特别 是作为燃 料方面, 成本太高, 难以与其他 燃料竞争。
[ 2] T Sh ik ada, Y O hno, T O gaw a, et. a.l S tud. Su r.f Sc.i C ata.l , 1998, 119: 515- 520.
《聚氨酯工业》2006年征订启事
《聚氨酯工业》创刊于 1986 年, 系中国 聚氨 酯工业 协会 和江苏省化工研究所有限公司 主办的专业性 科技刊物, 国内 外公 开 发 行。刊 号: ISSN 1005 - 1902、CN 32 - 1275 /TQ。 现 已 发展 成 为 《中 国 科 技 论 文 统 计 源 ( 中 国 科 技 核 心 期 刊 ) 》收 录期 刊、《中 国化 学化 工 文 摘》、《中 国 学术 期 刊 综 合 评价 数据 库》刊 源 期 刊、《中 国 科 技 期 刊 数 据 库》、《万 方 数据 - 数 字 化 期 刊 群》全 文 收 录 期 刊。 本 刊 获 第 五 届 全 国石 油和 化 工 行 业 优 秀 期 刊 一 等 奖, 同 时 还 被 评 为 第 三 届华 东地 区优 秀 期 刊, 并 入 围 江 苏期 刊 方 阵, 获 双