最新金属化合物的测定

1、六价铬的测定（已用90年之久）
NH-NH-C6H5
Cr6+ +DPC
紫红色 络合物 λ＝540nm
2、总铬的测定
Cr3+ [O]
Cr6+ +DPC
KMnO4
紫红色 络合物 λ＝540nm
NaNO2分解过量的KMnO4
尿素分解过量的NaNO2
砷
元素砷毒性极低，而砷的化合物均 有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒 性更强。砷化物容易在人体内积累，造 成急性或慢性中毒。
Zn(NO3) 蒸馏
② 水样+ H3PO4 EDTA
0.008mg/L
0.0013—1.6mg/L
0.03—5.0mg/L 0.03—5.00mg/L 5—20mg/L 0.01—3.0mg/L 最低 0.05mg/L 0.01—4.0mg/L 2—100mg/L 0.02—5.0mg/L 2—100mg/L 0.02—5.0mg/L
第七节 非金属无机物的测定
铬
铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性 与其存在价态有关，六价铬具有强毒性，为致癌物 质，并易被人体吸收而在体内蓄积。
二苯碳酰二肼（DPC）分光光度法（紫红色， 540nm，六价铬、总铬）
火焰原子吸收法测定总铬
硫酸亚铁铵滴定法（总铬大于1mg/L）
七、铬
DPC
一）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法 O=C NH-NH-C6H5
具有低毒性。工业用水含量高 时，产品上形成斑痕
人体必须元素，但过高引起肠 胃不适。结垢 人体必须元素，过量有导泻和 利尿作用。结垢
分析方法 （1）石墨炉原子吸收法 （2）活性炭媳妇-铬天 S 分光光度法 （1）原子吸收法 （2）丁二酮肟分光光度法 （3）示波极谱法 （1）2,3-二氨基萘荧光法 （2）3,3-二氨基联苯分光光度法 （3）原子荧光法 （4）气相色谱法 （1）5-Br-PADAP 分光光度法 （2）原子吸收法
原理：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为 参比电极与被测溶液组成原电池，通过测定该电 池的电动势可测定溶液pH值
原电池为：玻璃电极 待测溶液 S.C.E. (饱和甘汞电
极)
该电池的电动势为：E = ψ甘汞 - ψ玻
ψ玻 = ψ0 +2.303RT/FLgaH ψ玻 = ψ0 +2.303RT/FpH ψ玻 =k+0.059pH 所以 E = K+0.059pH
新银盐分光光度法
氢化物发生-原子吸收法 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法
砷
（一）新银盐分光光度法
KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H]
[H]+As3 + (As5+) →AsH3↑ AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3
400nm吸收
黄色胶态银
砷化氢发生与吸收装置
金属化合物的测定
（三）双硫腙分光光度法测汞原理
有机汞 无机汞
H+,氧化剂
双硫腙溶液 橙色
Hg2+
95℃
酸性介质
螯合物
测其吸光度
CCl4 萃取 485nm
标准曲线定量
铜、铅、镉、锌的阳极溶出伏安法
阳极溶出伏安法测定要点： （1）水样预处理 （2）标准曲线的绘制 （3）样品测定
图2.29 阳极溶出伏安曲线
1. 测定DO都有哪些方法？原理是什么？ 2. 为什么要进行修正，修正原理是什么？
（BOD）
图2.34 极谱型氧电极的 结构示意图
图2.35 溶解氧测定仪 原理示意图
氰化物
测定氰化物的方法有：滴定法和分光光度法 1. 样品预处理：蒸馏，但控制条件不同结果不同
酒石酸 pH 4
① 水样+
NaOH吸收(易释放氰化物)
1、反应管
2、U形管（二甲基甲酰胺、 乙醇胺、三乙醇胺）
3、脱胺管（硫酸钠和硫 酸氢钾
4、吸收管（硝酸、硝酸
银、聚乙烯醇、乙醇）
1
源自文库
3
2
4
砷
（二）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法
+2e
As5+
As3+
[H]
AsH3↑
AgDDC
红色 胶体银
510nm 测吸光度
九、其他金属化合物
元素 铍 镍
图2.33 pH测定示意图
实际测定K不易求得，所以不用该方法。
测定步骤：①用pH标准溶液校准仪器
②测定溶液pH
注意：玻璃电极使用前需浸泡24小时，因为干玻璃电极对 H+反应不灵敏。
酸度计及玻璃电极
溶解氧（DO）
（DO）溶解氧：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。
大气压力下降、水温升高、含盐量增加，都会导致溶解氧含 量降低。
图2.32 水中碱度组成示意图
pH值
➢ pH和酸度、碱度的区别和联系
pH表示水的酸碱性的强弱，而酸度或碱度是 水中所含酸或碱物质的含量。同样酸度的溶液， 如0.1 mol盐酸和0.1 mol乙酸，二者的酸度都是 100 mmol/L，但其pH却大不相同。
pH值
PH值：测定水的PH值的方法有玻璃电极法和 比色法
酸度 指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量。 测定方法： 1、酸碱指示剂滴定法 2、电位滴定法
碱度
指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量，包括 强碱、弱碱、强碱弱酸盐等。
引起碱度的原因：碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化钠 酸碱指示剂滴定法和电位滴定法
测定水的总碱度时，可 能出现下列5种情况：
1. M=0（P=T）； 2. P>M（或P>0.5T）； 3. P=M ； 4. P<M（或P<0.5T）； 5. P=0（或M=T）。
铀试剂Ⅲ分光光度法
TRPO-5-Br-PADAP 分光光度法
（1）原子吸收法 （2）邻菲啰啉分光光度法
（1）原子吸收法 （2）高锰酸钾氧化分光光度法 （3）甲醛肟分光光度法 （1）EDTA 滴定法 （2）原子吸收法 （1）EDTA 滴定法 （2）原子吸收法
测定浓度范围 0.04—4μg/L 最低 0.1μg/L 0.01—8mg/L 0.1—4mg/L 最低 0.06mg/L 0.15—25μg/L 2.5—50μg/L 0.2—10μg/L 最低 0.2μg/L 0.15—1.2mg/L 0.2—40mg/L
硒
锑 钍 铀 铁
锰 钙 镁
危害
单质及其化合物毒性都极强
具有致癌性，对水生生物有明 显危害，镍盐引起过敏性皮炎
生物必需微量元素，但过量能 引起中毒，二价毒性最大，单 质态毒性最小
单质态毒性低，氢化物毒性大
既有化学毒性，又有放射性辐 射损伤，危害大 有放射性损伤；引起急性或慢 性中毒
具有低毒性。工业用水含量高 时，产品上形成黄斑