农药化学的期末考试

农药：用于防治为害农作物及农副产品的病虫害、杂草及其它有害生物的化学药剂的统称。

急性毒性：药剂一次进入人体后短时间引起的中毒现象。

慢性毒性：药剂长时间作用于有机体后，引起药剂在体内的积蓄，或者造成有机体机能损害的积累而引起的中毒现象。

LD50：致死中量，或半致死量。

经口LD50：一次口服急性中毒死亡死亡半数的剂量。

经皮LD50：通过皮肤摄入极性中毒死亡半数的剂量。

农药残留：在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品以及土壤和水体中的现象。

农药代谢：农药的代谢是指作为农药进人生物体后，生物体利用自身的多种酶，对这些外源化合特产生化学作用，以达到排泄目的的过程，这类作用也称为生物转化。

初级代谢：一般将微生物从外界吸收各种营养物质，通过分解代谢和合成代谢生成维持生命活动的物质和能量的过程，称为初级代谢

农药选择性：是指仅对某种或某几种病、虫、草害有防治效果的农药。

杀虫剂的主要类型：

按作用方式可分类为：

①胃毒剂。②触杀剂。③熏蒸剂。④内吸杀虫剂。

按毒理作用可分为：

①神经毒剂。②呼吸毒剂。③物理性毒剂。④特异性杀虫剂。

制备反应：有机磷杀虫剂合成，吡虫啉合成

化学除草剂的发展过程：19世纪末：无机除草剂；1932年：有机除草剂二硝酚；1942年：第一个内吸性的有机除草剂2,4-D；1980s：磺酰脲类除草剂的发现，掀起了超高效除草剂研究的热潮。这是除草剂发展史上新的里程碑。

抑制植物氨基酸生物合成的除草剂。目前，主要有两类氨基酸的生物合成过程已经被开发为除草剂的作用靶标：

（1）支链氨基酸的生物合成：缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸

（2）芳香氨基酸的生物合成：苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸

为什么杀虫剂马拉硫磷会具有高效低毒的特点？

杀虫剂马拉硫磷具有选择性, 马拉硫磷在昆虫体内转变为更

毒代谢产物, 温血动物体内的转变为无毒代谢产物

说明杀虫剂马拉硫磷选择性原理?

马拉硫磷具有生理选择性, 具有在害虫和温血动物（人体）之间代谢的差异. 干扰植物激素型除草剂：干扰植物激素型除草剂就是破坏了植物体内激素的平 衡，从而造成植物形态畸型，如茎加长、次生根及愈伤组织生长但却阻碍叶

片的发育等，严重破坏了植物的正常生理过程，最终导致植物死亡。

嘧啶胺类杀菌剂作用机制： 1. 抑制细胞壁降解酶的分泌。

2. 干扰甲硫氨酸（蛋氨酸）的生物合成。

O

N

N

Cl 3

OH

HO

HO

3

+

CH 3SO 3

3

CH 3SO 2Cl L-乳酸

CH 2COOH

构效关系Ar ：为苯环时，应该为2,4-二氯取代或2-氯-4-三 氟甲基取代，活性最高，无取代时无活性；为杂环时，活性往往高于苯环，并且需含有吸电子取代基；手性中心：R-异构体的活性高于S-异构体；R ：可以为多种基团；桥链苯环：

对位取代时活性最高，其他取代无活性。

3

ArO

商品化杀菌剂三唑酮（粉锈宁）的合成： A B

氟嘧菌酯特点：

（1）广谱性；对藻菌纲、卵菌纲、子囊菌纲、半知菌纲的各种病害均有很好的 活性。如嘧菌酯几乎对真菌所有类别的病害都显示出很好的活性，对麦类白 粉病、麦类叶枯病、大麦网斑病、苹果黑星病、麦类赤斑病、水稻纹枯病、 水稻稻瘟病、番茄疫病、葡萄霜霉病、马铃薯疫病等具有很高的活性。其在

25g/ha 剂量下对目前难于防治的藻菌纲病害-霜霉病呈卓效。

（2）高效，用量一般为20-500g/ha ； （3）与现有的杀菌剂无交互抗性；

（4）低毒，如嘧菌酯、苯氧菌酯、肟菌酯（Trifloxystrobin ）对大鼠、小鼠的

急性毒性均为：LD50>5000mg/kg 。

光合作用除草剂的主要结构类型：均三嗪类、苯基脲类、吡嗪类、氰基丙烯酸酯类。

O

Cl Cl

+

+N N N

H Cl

OH

O

O

Cl

N N N

O

O Cl

N N

N

23

N N N H O

O

Cl Cl

O

23O

O

Cl 22

芳香氨基酸生物合成抑制剂：

草甘膦：EPSP 抑制剂 EPSP ： 5-烯醇式丙酮酸基莽草

酸-3-磷酸合酶

ALS 酶的辅因子包括：磺酰脲、咪唑啉酮、磺酰胺、嘧啶（硫）醚 要的抑制植物脂肪酸生物合成的除草剂有：芳氯苯氧类、环己二酮类。 抑制植物色素生物合成的除草剂有：二苯醚类、环状亚胺类、三唑啉酮与四唑啉酮。【环状亚胺类：氯肽亚胺、丙炔氟草胺、氟胺草酯、吲哚酮草酯；三唑啉酮类：唑酮草酯、磺酰唑草酮；吡唑类：异丙吡草酯、吡草醚；嘧啶类：氟丙嘧草酯、双苯嘧草酮】

HPPD(对羟苯基丙酮酸酯双氧化酶 )抑制剂有：三酮类、吡唑类、异噁唑类、二酮氰类、二苯酮类。（HPPD 抑制剂同时起着光合作用电子传递抑制剂的角色；又起着八氢番茄红素去饱和酶抑制剂的角色）

除草剂（解毒剂、安全剂、拮抗剂）：解草酮，解草喹，解草唑，解草啶【2，4-D ，萘二甲酸酐（NA ）】

无机杀菌剂：石硫合剂

多硫化钙分子式为CaS.Sx,由石灰、硫磺加水煮制而成。其化学反应如下： 6CaO + 21S →6Ca 2+ + 2S 2O 3- + 3S 42- + S 52- CaO + H 2O →Ca(OH)­

2

S + H 2O →H 2S + H 2SO 3 H 2S + Ca(OH)2

+ xS → CaS.S x + H 2O

HO

P

HO

CH 2NHCH 2COOH

O