共振论

CH2
CH2
CH CH (3)
CH2
③ 相邻原子带相同电荷的共振极限结构式不稳定。
O N
+ +
OE H
+ OO N E + H
正电荷相邻， 特别不稳定
共振杂化体能量高，不稳定，不易生成！
④ 负电荷在电负性较大的原子上的结构较稳定。
ÀÀ CH3 CH3 CH3 CH3
C
+
O
-
来自百度文库
± È
C
-
È ¨ ¶À O Î
而共振论将CO32-的真实结构表示为：
上式的意思是：CO32-的真实结构是上述三个 共振结构式(经典结构式)的共振杂化体 共振论认为：不能用经典结构式圆满表示的分子，其真实 结构是由多种可能的经典极限式叠加(共振杂化)而成的。

共振论的基本思想
当一个分子、离子或自由基的结构可用一个以上不同电子排
---使原子核的相对位置和电子对的数目保持不 变而改变电子对（一般指P电子）的排列，就能 写出不同的价键结构共振式:
CH2-CH=CH2
+
CH2=CH-CH2
+
2 书写共振式遵循的基本规则
①必须符合经典结构式的书写规则，符合价 键理论和Lewis结构理论。
H H C O H H H H
H C O H
CH 3CH-CH=CH 2
1 2 3 4
+
CH 3CH=CH-CH 2
1 2 3 4
+
共振论小结
共振式的写法，共振式的稳定性比较，共振式对杂化体的贡 献。 共振论是一种理论，共振式是理论上存在的，无法测得。 共振论引入了一些人为规定，对某些化学现象尚不能给出满 意的解释。
共振、共轭与离域的涵义是相同的! 它们是对一个问 题的不同表述方法，在有机化学中它们都很重要。
4 共振论的应用
比如：解释结构与性质间的关系
例1：1,3-丁二烯分子中的键长平均化的趋势是由于存在下列共振:
CH2=CH-CH=CH 2
+
CH2-CH=CH-CH 2
-
-
CH2-CH=CH-CH 2
+
例2： 1,3-丁二烯既可以进行1,2-加成，又可以进行1,4-加成,是由 于反应的活性中间体存在下列共振：
① 参加共振的经典结构式越多，分子越稳定； 共价键的数目越多，能量越低。
ÀÀ CH2=CH
CH=CH2
± È
CH2-CH
+
CH-CH2
-
Î È ¶ ¨À
②正负电荷没有分离的比分离的共振结构式稳定, 正负电荷分离越远越不稳定,因为分离电荷需能量。
CH2
CH CH (1)
CH2
CH2
CH CH (2)
-
碳原子成了5价！
②各共振极限结构式中所有共振式的原子排列相同。
CH3 CH O
CH2 CH O H
同一化合物的不同共振结构只是电子排布的 变化，原子核位置不变。
③ 同一化合物的所有的极限结构式中，配对的或 不配对的电子数目应保持一致。
④ 参与共振的原子应有p轨道。
3 极限结构的稳定性的判断
------共振极限结构式能量标准
列的经典结构式（共振式）表达时，就存在着共振。
这些共振式均不是这一分子、离子或自由基的真实结构，其 真实结构为所有共振式的杂化体。
提示：
H2C CH CH2 H2C CH CH2
14
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共振式之间只是电 子排列不同 共振杂化体不是共 振式混合物 共振杂化体也不是 互变平衡体系
共振式的写法
共 振 论
-------即离域体系可以用几个经典结构的叠加来描述 1 共振论的基本概念 2 书写极限结构式遵循的基本原则 3 共振极限结构式能量标准 4 共振论的应用
1 共振论的基本概念
共振论是鲍林于20世纪30年代提出的。用以弥补经 典价键理论一个价键结构式对应一个分子结构的不足。
例如：CO32-中的三个碳氧键是等同的，键长 均为0.128nm。 但是价键式却只能表示为：
+
⑤ 满足八隅体电子构型的要求者，能量低， 稳定。反之则能量高，不稳定。
ÀÀ CH2=CH ± È CH2-CH
+
CH=CH2
CH-CH2
-
È ¨ Î ¶ À
CH2-CH
+
+ CH-CH2 中C 外层电子只有6个。
总之：
共振式之间，共价键多的结构是稳定
的； 共振结构式越多，其中结构稳定的越 多，其真实分子（共振杂化体）越稳定。