有机化学反应的总结

有机化学

一、烯烃

1、卤化氢加成 （1）

CH

CH 2

R

HX

CH CH 3R

X

【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】

CH 2

C

H 3CH +

CH 3

C

H 3X +

CH 3

C

H 3

+H +

CH 2

+C

3X +

C

H 3X

主

次

【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2）

CH

CH 2

R

CH 2CH 2

R Br

HBr

ROOR

【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）

【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】

CH 2

C

H

3Br

CH CH 2Br

C H 3CH +

CH 3

C H 3HBr

Br

CH 3CH 2CH 2Br

CH CH 3

C H 3

2、硼氢化—氧化

CH

CH 2

R CH 2CH 2R OH

1)B 2H 62)H 2O 2/OH

-

【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】

2

C

H3

3

H3

2

3

H3

2

CH CH2

C

H3

2

CH CH=CH

(CH3CH2CH2)3

-

H3CH2CH2C

22

CH3

CH2

O

CH2CH2CH3

3

CH2CH2C

2

CH2CH3

+O H-

O

H

B-OCH2CH2CH3

CH2CH2CH3

H3CH2CH2

B OCH2CH2CH3

CH2CH2CH3

2

CH2CH3

HOO-

B(OCH2CH2CH3)3

B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3

2

【例】

CH3

1)BH

3

2)H

2

O

2

/OH-

CH3

H

H

OH

3、X2加成

C C

Br/CCl

C C

Br

Br

【机理】

C

C

C C

Br

Br

C

Br

+C C

Br

O

H2+

-H+

C C

Br

O

H

【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成 4、烯烃的氧化

1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

3

H 33

H

3稀冷KMnO 4

33Mn O O

O H 2O 3

H 33H 3 2）热浓酸性高锰酸钾氧化

C C R R 2

1

KMnO 4

H +

C

R

R 1

O +

R 2C

O

3）臭氧氧化

C C H R R 2

R 1

C

R

R 1

O +

R 2C

O

1)O 32)Zn/H 2O

4）过氧酸氧化

C C R

R 2

1

ROOOH

21

C C H

R R 2

R

1

2

1

Ag

+

O 2

5、烯烃的复分解反应

CH 2R

CH 2

R 1

+

催化剂

C H 2CH 2R

R 1

【例】

O

H 22

C 6H 5

O

C 6H 5

+

C H 2CH 2

6、共轭二烯烃 1）卤化氢加成

CH

C

H 2HX

C

H 3X

C

H 23

X

高温

1，4加成为主

低温

1，2加成为主

2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder ）反应

【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。 【例】

CH 2

CH 2

+

O O

苯

∆

O O

CH 2

CH 2

+

苯∆

CHO

2

CHO

二、脂环烃

1、环丙烷的化学反应

【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。

H /Ni CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2H

【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】

CH 3

CH 2CH CH 2CH 3

2、环烷烃制备

1）武兹（Wurtz ）反应