第八章 配位平衡和配位滴定课后答案
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第八章 配位平衡与配位滴定法
(1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3
若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -,所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的
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13233、、、,根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式? 答:[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3] 4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ,问氨水的最初浓度是多少?
=2.16×10–3
)mol.L (22.210
02.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-3
3-1233=⨯⨯=⨯⋅=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1,所以氨水的最初浓度为
2.22+0.2=2.42mol·L -1
5①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙
=Ksp*K (稳),K(稳)Ag (CN )2>>K(稳)Ag (NH 3)2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少
②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能,,∵K ⊙
=Ksp*K (稳) Ag 2S 的Ksp< 6、0. l0mol ∙L -1的AgNO 3溶液50mL ,加密度为0.932g ∙ mL -1含NH 3 18.24%的氨水30mL ,加水稀释到100mL ,求算这溶液中的Ag +浓度。 答: Ag + + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+ 初始 0.05 1 .0171824 .030932.0⨯⨯⨯=3 假设反应x x 2x x 平衡 0.05-x 3-2x x ) (Ag )(NH ) ])[Ag(NH (32 23+ +=c c c K θ 稳 = 1.12⨯107 ]/)Ag ([])/(NH []/)Ag ([]/)Cl ([])/])([Ag(NH [])/(NH []/)Cl ([]/])Ag(NH [[θ2θ3θθθ232θ3θθ23c c c c c c c c c c c c c c c c K ++-+-+⋅⋅⋅=⋅= 平衡时Ag +=5.04×10-10mol/L 7.在第6题的混合液中加0.10mol ∙L -1的KBr 溶液10mL ,有没有AgBr 沉淀析出?如果欲阻止AgBr 沉淀析出,氨的最低浓度是多少? 答:因为Ag +×Br ->Ksp 所以会生成沉淀若不能生成沉淀,则Ag+的浓度必须小于 12 100.5-- +⨯=< Br Ksp Ag 设氨的最低浓度为y Ag + + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+ 初始 0.05×100/110 =0.045 y 假设反应 平衡 5.0× 10-12 y-(0.045-5.0× 10-12) 0.045-5.0× 10-12 ) (Ag )(NH )])[Ag(NH (32 23+ +=c c c K θ 稳 = 1.12⨯107 代入得y=8.67mol/L 9、当溶液的pH=11.0时并含有0.001mol/L 游离的CN-时,计算' HgY lgK θ的值 解:查表得5.21lgK HgY =θ 当pH=11.0时,lg αY(H) =0.07 当含有0.001mol/L 的CN-时: 当pH=11.0时,αHg(OH)=1015.9 所以αM =αM(L) + αM(OH)-1=1026.4+1015.9-1≈1026.4 说明此时HgY 已经被破坏 10解:该缓冲溶液的76.4lg ==-=θ θ b b pK ca cb pK pOH 所以pH=14-4.76=9.24 当pH=9.24时,lg αY(H) ≈1.28 αNi (OH)=100.1 αM =αM(L) + αM(OH)-1=2.1×104+100.1-1≈2.1×104 11.解: lg αY(H) = lg K (ZnY) – 8 =16.36-8 =8.36 查表可知最高酸度为pH=4.0 13.解: 水的总硬=0.01050mol ⋅L -1⨯19.00⨯10-3L ⨯56.08⨯103mg·mol -1/100.0⨯10-3L = 111.9mg ⋅L -1 15.解: w (Mg) = (0.05000⨯4.10⨯100⨯24.31)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.0399 w (Zn) = (0.05000⨯13.40⨯100⨯65.39)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.3504 w (Cu) = [0.05000⨯(37.30-13.40)⨯100⨯63.55]/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.6075 16.Solution: Cu 2+ + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]2+ 1 134 1133 34f 2432342243f L mol 108.4)100.1(1009.2100.1 ) (NH ])[Cu(NH )(Cu )(NH )(Cu ])[Cu(NH ----+ + ++⋅⨯=⨯⨯⨯⨯=⋅= ⋅=c K c c c c c K 17. Solution: c (Cu 2+) = [0.05083⨯16.06 – (0.05083⨯25.00 –0.01883⨯19.77)/2] /25.00 = 0.01468 mol·L -1 97.407.04.265.21lg lg lg lg )(M(L)MY 'MY -=--=--=H Y K K ααθ θ4.264.415221M(L)1010001.01)L ()L ()(L 1=⨯+=+⋅⋅⋅+++=n n βc βc βc α9 .1228.13.45.18lg lg lg lg )(M(L)MY 'MY =--=--=H Y K K ααθ θ4 74.7671.8596.7477.6304.5280.2221Ni(NH3)101.2101.0101.0101.0101.0101.0101.01)L ()L ()(L 1⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=+⋅⋅⋅+++=n n βc βc βc α