二恶英及其类似物
化学对人类的生活的影响
化学对人类生活的影响姓名：许飞班级：机械1102学号：2011013756【摘要】化学与人类生活的密切关系，对于我们了解社会有一个很好的作用。
我们通过学习现代化学与生命、能源、材料、食品、药物、环境、人类生活等众多学科知识的交叉、渗透和融合的关系来了解我们丰富多彩的世界。
让我们更加了解生活现象，用科学来解释我们身边发生的现象，避免不必要行为产生。
【关键词】化学与生活；衣食住行；科学技术；环境污染引言化学是研究物质的性质、结构、组成及其变化规律的科学。
化学是一门实用的“中心学科”，它与数学、物理学等学科共同构成当代自然科学迅猛发展的大基础。
化学的核心知识已经应用于自然科学的方方面面，化学与其他学科相辅相成，构成了创造自然、改造自然的强大力量；人类的衣、食、住、行、用无不依赖于化学所掌管的成百化学元素及其所组成的千万化合物和无数制剂、材料；化学是社会进步的基础，化学为人类创造物质生活作出巨大贡献，化学是调节生命过程和提高人体素质的重要手段，化学对社会文化发展有重大影响和作用。
化学作为“中心学科”，在21世纪，它将在与物理学、生命科学、材料科学、环境科学、信息科学、能源科学、海洋科学、空间科学的相互交叉、相互渗透、相互促进中，实现共同的大发展。
与此同时，科技不断发展，人民生活水平的不断提高，为了满足人们生产，生活的需要，运用化学知识来改造我们的生活已经成为不可否认的事实。
但是随着高科技的不断发展，却越来越发现，化学被不法运用，我们的生存遭到了严重危害，化学对地球的危害逐渐加深。
就化学对人类的日常生活的影响来说，化学在我们的日常生活中无处不在。
首先，我们的衣、食、住、行无一不用到化学制品。
“民以食为天”，我们吃的粮食离不开化肥、农药这些化学制品。
1909年哈伯发明的合成氨技术使世界粮食翻倍，如果没有他发明的这个化学技术，那么世界上就有一半的人得不到温饱，那么世界上就多了一半的人的生命面临危机了。
加工制造色香味俱佳的食品就更离不开各种食品添加剂，如甜味剂、防腐剂、香料、味精、色素等等，多是用化学合成方法或化学分离方法制成的。
二恶英的种类、产生机理及消除方法
二恶英的种类、产生机理及消除方法一、种类氯代二苯并二恶英（PCDDS）和氯代二苯并呋喃（PCDFS）通常总称为氯代二恶英或二恶英类。
它们是三环氯代芳香化合物,具有相似的物化性质和生物效应。
主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧，钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等；后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。
其75个PCDD和135个PCDF同类物中，只是侧位（2，3，7，8-位）被氯取代的那些化合物才具有很强的毒性，尤以2，3，7，8-四氯二苯并二恶英（TCDD）为甚，被认为是最毒的有机化合物。
二、二恶英的生成机理二恶英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理，已成为二恶英研究内容中的重要组成部分。
人们普遍认为PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成，也可由PCDD/FS 的前生体有机氯化物产生。
从目前的研究来看，在城市废弃物焚烧过程中二恶英的生成有以下几种原因：1．焚烧了含有微量PCDD垃圾，在排出废气中含有PCDD。
2．在有两种或多种有机氯化物（如氯酚）存在的情况下，由于二聚作用，在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD。
3．多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD。
4．由于氯及氯化物的存在，破坏了碳氢化合物（芳香族）的基本结构，而与木质素，如木材、蔬菜等废弃物相结合，促使生成PCDD、PCDF（多氯二苯呋喃）的化合物。
一般认为在低于900℃焚烧PCB时会产生二恶英，而二恶英在700℃以下对热稳定，高温时开始分解。
另外在其它领域二恶英的生成有以下两种：(一)六六六热解生产中易产生二恶英其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种:1．Fe和FeCl3存在下二恶英的生成模拟反应采用Fe粉和FeCl3为催化剂,在玻璃试管中加入一定量的六六六无效体和铁粉或FeCl3,并配接玻璃冷凝管。
处理二恶英及二恶英类似物
简介：二噁英简记为PCDD/Fs，将具有二噁英活性的卤代芳烃化合物统称为二噁英类似物(Dioxin-like compounds)，包括多氯联苯(PCBs)、氯代二苯醚和氯代萘、溴代(PBDD/Fs和PBBs)及其他混合卤代化合物。
人类接触二噁英类物质的途径有两条，即环境和食物。
WHO认为，二噁英一旦摄入体内很难排出并引发癌变并于1997年宣布TCDD是最毒的二噁英，是世界上头号致癌物质, 一滴即可使1000人致死。
二噁英类物质的生成应具备如下条件： ①>含苯环的化合物(苯、酚等)； ②含氯元素的化合物(氯化氢、氯气等)； ③反应催化剂(铁、铜等)； ④反应温度在300～600℃之间。
二噁英类物质的熔、沸点高，常温下是固体，不溶于水，易溶于四氯化碳。
PCDD/Fs在环境中稳定性高，生物降解性迟缓，在低温下稳定存在，一般加热到800℃才降解，然而要大量破坏时温度需要超过1000℃，一旦冷却又可重新合成。
①抑制技术 二噁英不是天然产物，是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。
1900年人类发明了把盐电解为钠和氯的方法，后来游离氯被广泛用于制造杀虫剂、溶剂、塑料等，从那时起二噁英即开始在环境中聚积。
据统计，95%以上的二噁英来源于垃圾的焚烧。
城市固体垃圾焚烧产生的飞灰中含有PCDD/Fs，其中2,3,7,8-TCDD为0.1～7.5 ng/m3，而1,2,3,7,8-P5CDD的含量是其3～10倍，2,3,7,8-TCDF含量为0.1～50ng/m3。
在含有聚氯乙烯的垃圾焚烧飞灰中含量可能更高。
由二噁英产生机理可知，在垃圾焚烧过程中氯元素被氧化成氯化氢或氯气，加上废气中含有大量的粉尘，则在一定的焚烧温度范围内很容易产生二噁英类物质。
在垃圾焚烧过程中加热起燃和降温熄火以及正常运行时段二噁英类物质都可能产生。
迅速升温和降温并尽可能使正常运行温度高达800℃可大大减少这三个阶段产生的二噁英量。
二恶英类化学物质的分类及其危害分析
二恶英类化学物质的分类及其危害分析摘要二恶英类化学物质(Dioxins-class Chemicals)对人类乃至生物体的持久毒性危害已经引起全球范围的高度关注和重视，基于大量科技文献中所涉及的科技术语多有混淆的现象，以及目前研究与实践领域中存在的难题，本文就该类物质的规范性分类、危害性分析以及建议予以论述。
关键词二噁英；二恶英；多氯代二苯-并-对-二噁英；多氯代二苯并呋喃；多氯联苯Classification and Hazard Analysis of Dioxins-class ChemicalsMA DejinAnhui BBCA Chemical Equipment Co.，Ltd.，Bengbu 233010，Anhui Province，ChinaAbstract The persistence of the toxicity hazard being to human and organism caused by dioxins-class chemicals，has been attaching more and more highly attentions around the world. The related scientific and technical terms had been misused and confused from the large standard literature，this paper recited its normative classification and hazard analysis and some suggestions based on existing key problems in the field of research and practice.Keywords 1，4-dioxin;dioxins;PCDDs;PCDFs;PCBs1 二恶英类化学物质的分类近半个世纪以来，二恶英类化学物质的概念多见于国内外各类刊物与文献上，但在概念的规范性方面存在颇多异议与混淆，本文基于对大量科技文献的研究，对此进行了论述。
二恶英简介
什么是二恶英二恶英类化学物质：能与芳香烃受体结合，并导致机体产生各种生物化学变化的一大类物质的总称。
主要结构有：多氯代二苯并二恶英（PCDDs or CDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs or CDFs）、共平面多氯联苯（PCBs）、多溴代二苯并二恶英（PBDDs）等等。
二英英的毒性当量因子多氯二苯并二恶英和多氯代二苯并呋喃都是三环的芳香烃化合物，具相似的理化特性及结构。
部分多氯联苯（共平面或无邻位代共平面同系物）的结构和理化性质都是相似的。
在这类物质中，2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英（TCDD）的研究最广，而且它的毒性也是最大的，其他物质的毒性都以它为参照。
在有毒性作用的氯代物中，在一共同特点：凡是2,3,7,8位有氯原子则有高毒性，没有被氯原子全部取代的则毒性小，还有的是若有其他取代基取代，其毒性亦低（取代基越多则毒性越低）理化性质水溶性低、辛醇－水分配系数高（主要评估植物根部吸收污染物的情况，亦可评估从大气到植物部的蒸气相生物浓缩因子）、脂溶性好、蒸气压较低、易于生物富集且在自然条件下不易降解。
物理＼化学性质ｐ２０污染来源主要有两方面：工业生产过程中的副产物、焚烧过程中形成。
PCDDs＼PCDFs：１）包括氯在内及一些氯化物生产过程中的副产物。
２）含氯原料在各种燃烧过程中产生，如垃圾焚烧、冶金等等。
３）生物产生。
４）积聚于土壤、底泥、有机物中，随灰尘或底泥的重新悬浮而重新分布（对某些地区而言可能是主要污染源）。
PCBs广泛应用于工业和商业等方面已有４０多年，主要用于电容器和变压器的绝缘油、耐火增塑剂和液压油。
产生机理PCDD\Fs通过焚烧产生主要有三种，不相互排斥１．原料已被污染，在焚化或燃烧过程中由于部分污染物没有被破坏，可能发生再次污染。
不是PCDD\Fs主要，是PCBs唯一，因其有相当好的热稳定性。
２．PCDD\Fs通过前体化合物的热降解和分子重排而形成。
前体物通常是氯代芳香烃（与PCDD\Fs结构相似）。
二恶英及其类似物Ⅲ食品测定方法
二恶英及其类似物Ⅲ食品测定方法食品中PCDD/Fs分析属超痕量(pg-fg)、多组分(同系物、异构体的分离)和复杂前处理技术，对特异性、选择性和灵敏度的要求极高，成为当今食品和环境分析领域的难点。
目前仅在发达国家的少数实验室能够开展。
WHO指出仅有约100个实验室具备检测能力。
〔1〕超痕量分析是因二恶英在环境样品中水平极低，WHO规定的TDI为1～4pg/kgBW；〔2〕相应要求食品中PCDD/Fs测定方法的检测限以脂肪计低于1pg/g(甚至为fg/g水平的测定)，不到其它污染物含量的1/1000。
所谓多组分是指PCDD/Fs中各同系物、异构体的毒性相差很大，具毒性的17种2,3,7,8-取代PCDD/Fs具有毒性，进行危险性评价时需选择性测定。
而PCDD/Fs共有210个同系物、异构体，加上209个PCBs，共有419个二恶英及其类似物。
另外，试样在进行仪器分析前要浓缩至1/1000、1/10000，提取液中的PCDD/Fs比其共提取物和基质中同系物及其它氯代化合物等干扰组分低得多，使得这一超痕量分析极为困难。
只有良好的净化技术及特异性的分离手段才能满足要求。
〔3～5〕为保证分析质量，国际组织及有关国家建立了官方分析方法与指南，如国际癌症研究中心（IARC）〔4〕、欧盟的公共标准局〔6〕、美国环境保护局(EPA)〔7，8〕和美国食品药品管理局(FDA)。
〔9〕FAO/WHO食品法典委员会正在着手建立食品二恶英限量标准和相应检验方法，起草人认为高分辨气相色谱与高分辨质谱联用技术（HRGC-HRMS）是目前唯一适用的的化学方法。
而用DNA重组技术建立的生物学方法在二恶英总TEQ水平测定可达到特异性、选择性和灵敏度的要求，且所测结果与HRGC-HRMS方法相当，可作为大量样品筛选手段。
〔10〕1气相色谱与质谱联用的化学分析方法PCDD/Fs的化学分析有两种不同的方案，一为分析所有PCDD/Fs，目的在于了解各化合物的分布形式，鉴定其可能的来源；另一为仅测定2,3,7,8-取代的17种PCDD/Fs。
殡仪馆焚烧二恶英污染物检测
福建省二噁英检测中国科学院广州化学研究所分析测试中心卿工---189-3394-6343二噁英是一类能与芳香烃受体结合并能导致各种生物化学变化的物质的总称。
它既非人为生产,又无任何用途,难于生物降解，在食物链中富集，对环境和健康构成严重威胁，已成为全球普遍关注的环境问题以及公共卫生问题。
[污染对人体的危害1、二噁英之所以受到人们的普遍关注，就是因为它们大，严重危害人类健康。
以2,3,7,8-TCDD为例，与部分毒物的毒性比较:TCDD的毒性要比氢氰酸强10000倍以上,比眼镜蛇毒强1000倍,比河豚毒素毒性强100倍。
所以1988年世界卫生组织推荐二噁英类毒物的日容许摄入量(TDI)只能为1～4pg/kg体重。
2、二噁英可以通过皮肤、呼吸道、消化道等途径进入人体，但通过食物特别是脂类，经消化道进入人体的量要占90％以上，它们蓄积于脂肪与肝脏,达到一定程度,便会造成许多不良影响。
3、二噁英对机体影响大致归纳为三方面:免疫功能降低、生殖和遗传功能改变、恶性肿瘤的易感性等。
1、急性毒性作用：二噁英急性中毒可致人和动物死亡。
在1968年,日本曾发生多环芳烃污染米糖油事件,造成几十万只鸡和16人死亡。
二噁英的这种致死作用在中毒几周后才表现出来,不象其他毒物在几小时或几天内就能表现出来,故称延迟性致死作用。
2、二噁英急性中毒对生殖系统有不良影响：对男性，二噁英可使雄性性激素水平下降,精子数目减少,致睾丸、附睾的畸形,降低性功能。
一项调查显示，在接触2,3,7,8-TCDD的男性工人中，,血清睾酮水平与血清2,3,7,8-TCDD水平呈负相关,显示二噁英具有抗雄激素作用。
据报道30年前的接触仍然使目前的接触人员的精子数下降50％。
对女性，二噁英可使流产率上升,受孕率降低,子宫重量减轻,子宫内膜异位甚至不育。
在美国,妇女子宫内膜异位症发病率上升,可能与二噁英饮食暴露有关3、免疫系统的影响：二噁英可以同时抑制体液免疫和细胞免疫。
二恶英
二噁英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二噁英实际上是二噁英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
二噁英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累，对人体危害严重。
其中以2，3，7，8-四氯二苯并对-二啄英(2，3，7，8 tetra chloro dibenzo-para-dioxin，2，3，7，8～TCDD或TCDD)毒性最强[1]。
毒性二噁英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差异，含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性；含4-8个氯原子的有毒，其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二噁英（2,3,7,8-TCDD）是迄今为止人类已知的毒性最强的污染物，国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物；如果不仅2,3,7,8位置上被4个氯原子所取代，其他4个取代位置上也被氯原子取代，那么随着氯原子取代数量的增加，其毒性将会有所减弱。
由于环境二噁英类主要以混合物的形式存在，在对二噁英类的毒性进行评价时，国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示，称为毒性当量（Toxic Equivalent Quantity，简称TEQ）。
为此引入毒性当量因子（Toxic Equivalency Factor，简称TEF）的概念，即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数。
样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积，即为其毒性当量（TEQ）质量浓度或质量分数。
而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。
对胎儿有毒性，胎儿发育异常，胎儿死亡。
二噁英的生物半衰期较长，2，3，7，8一TCDD在小鼠体内为10～15天，大鼠体内为12～31天，人体内则长达5～10年(平均为7年)。
二恶英的污染
二恶英的污染，危害与治理摘要：二恶英污染生态环境，危害人类健康，为人类所关注。
本文介绍二恶英的一些基本性质、产生的途径以及它对环境的污染和人类的危害，并提出应对二恶英污染的一些措施。
关键词：二恶英；污染；危害；治理1.引言二恶英又称二氧杂芑，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
二恶英包括210种化合物，二恶英没有极性，难溶于水，在强酸、强碱及氧化剂中仍能稳定存在。
自然界中的微生物降解、水解及光解作用对其结构影响很小，它在高温下仍很稳定，750℃以上才会分解。
二恶英在环境中持久的存在或蓄积在食物链中，对有较高营养等级的生物造成影响，或者能够经过长距离迁移到偏远地区。
二恶英在一定浓度下对接触该物质的生物造成有害或有毒的影响，严重威胁人类健康[1]。
近年来持久性有机污染物作为一个新的全球性环境问题，成为各国政府、管理部门、工农业界、学术界共同关注的热点。
二恶英目前也已被列为世界上最毒的物质，从而引起了人们的广泛关注。
2.二恶英的污染问题2.1产生途径（1）苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程。
（2）造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中产生的漂白废液。
（3）焚烧含有石油产品、含氯塑料（聚氯乙烯）、无氯塑料（聚苯乙烯）、纤维素、木质素、煤炭等的垃圾物。
（4）含铅汽油的使用。
（5）烟草的燃烧。
（6）在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英。
（7）灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。
通过近几年的研究发现，城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源[2]。
2.2食品中二恶英及其类似物的污染来源人们接触二恶英, 食物消费是重要途径, 膳食接触的二恶英可以超过人体接触量的90%, 而且动物性食品是其主要来源。
2.21 食物链中生物富积由于PCDD 和PCDF 脂溶性及其在环境中的高度稳定性, 水体中通过水生植物、浮游动植物—食草鱼—食鱼鱼类及鹅、鸭等家禽这一食物链过程, 富积到鱼体和家禽及其蛋中。
二恶英与二恶英类似物区别
二噁英（Dioxin ）是一个被简化了的、容易引起误解的环境科学名词。
最初是特指2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英（2,3,7,8-TCDD ），后来被扩大为对75种PCDDs 和135种PCDFs 的总称，常缩写为PCDD/Fs 。
需要注意的是，决不要将二噁英误解为PCDDs 的母体——对-二噁英本身，它实际上是在对-二噁英的两侧各结合一个苯环而形成二苯并-对-二噁英（DD ），并且在DD 的两个苯环中均有一定数目的氯取代而形成的，如图所示。
由于PCDFs 的环境化学行为及毒理学作用与PCDFs 相似，在环境科学中也归入二噁英之列。
在结构上，“对-二噁英”与“呋喃”的差别是后者少了一个氧原子。
根据氯原子取代数目与位置的不同，PCDDs 有75种可能的结构，而PCDFs 则有135种可能的结构，因此二噁英（PCDD/Fs ）共有210种可能的结构。
O
O O O
对-二噁英 二苯并-对-二噁英 （p-Dioxin ） （DD ） O O Cl Cl Cl Cl
O O
Cl x Cl y
2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英 多氯联苯并-对-二噁英 （2,3,7,8-TCDD ） （PCDDs ） O O O Cl x Cl y 呋喃
二苯并呋喃 多氯联苯并呋喃 （Furan ）
（DF ） （PCDFs ）。
持久性污染物二恶英的简介
目录1 前言.................................................... 错误！未定义书签。
2二噁英的性质结构和性质...................... 错误！未定义书签。
3 二噁英的来源及危害............................ 错误！未定义书签。
3.1二噁英的来源...................................................................................... 错误！未定义书签。
3.2二噁英的危害...................................................................................... 错误！未定义书签。
3.2.1对生态环境的危害 ........................................................................... 错误！未定义书签。
3.2.2对人体健康的危害 ........................................................................... 错误！未定义书签。
4 二噁英的检测与防治............................ 错误！未定义书签。
4.1二噁英的检测...................................................................................... 错误！未定义书签。
4.2二噁英的防治...................................................................................... 错误！未定义书签。
欧盟法规(EC)No_18812006 翻译和解析
欧盟法规（EC）No.1881/2006（2006年12月19日）-本法规自发布之日起20日生效，实行日期是2007年3月1日。
-对等此法规，我国的同等法规包括：《农产品安全质量无公害水产品安全要求》（GB 18406.4-2001）《鲜、冻动物性水产品卫生标准》（GB2733-2005）《腌制水产品卫生标准》（GB10136-2005）《动物性水产干制品卫生标准》（GB10144-2005）《食品中污染物限量》（GB2762-2005）《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2005）《出口水产品质量安全控制规范》（GB/Z 21702-2008）《水产品加工质量管理规范》（SC/T 3009-1999）《水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定GB/T 19857—2005》《水产品卫生标准的分析方法》GB5009.45《无公害食品水产品中有毒有害物质限量》（NY5073－2001）《中华人民共和国动物及动物源性食品残留物质监控计划》《动物性食品中兽药最高残留量》（农业部公告第2002[235号]）《禁止在饲料和动物饮用水中使用的药物品种目录》《食品动物禁用的兽药及其它化合物清单》《水产养殖质量安全管理规定》此法规主要描述：- 制定新的食品污染物限量，取代原有法规（No 466/2001）的相关要求。
- 保护人类身体健康，保证食品污染物在可接受水平。
- 根据对等性原则检测食品污染物以规避欧盟成员间法律的不等效性和竞争压力。
- 本法规检验方法与食品链和动物健康常务委员会一致。
- 干燥、稀释、加工和多组分食品没有具体限量要求，应提供具体浓度和稀释倍数，并附相关证明性的实验数据。
- 超出限量的产品不能销售。
- 食品标签中标注污染物含量。
- 部分产自波罗的海鱼种（二恶英和二恶英类似多氯联苯超出限量）不再范围内。
- 要求使用同样的采样和分析方法。
- 本法规主要介绍了水产品中汞和甲基汞、无机锡、二恶英和多氯联苯、多环芳烃的限量要求。
5_二恶英及其类似物
大 鼠为 12~ 31
而人则长达 5~ 10 年 ( 平均 7 年 ) 。
5~ 7
鉴于此 , 即使 一次染 毒 , 也 可以在 体内长 期存在 ; 如果 长期接 触
就可造成体内蓄积。长期低剂量接触可能造成严重损害。 1 1. 1 毒性 致死作用与废物综合症 ( the Wasting Syndrom) 二恶英可以使动物中毒死 亡。尽管不同 种属的动 物毒
二恶英及其类似物 II 毒理学 # # # 吴永宁 陈君石 # 35 #
物。15 需要强调的是二恶英与 Ah 受体结合及其随之与 DN A 的结合 均为可逆性结合。二恶英本 身不具备 致突 变性 , 迄今为止所提供的方法尚没有 检出二恶英与 DNA 加合物 ( 灵敏度为 10- 11 核苷检 出 1 个加合物 ) 。在 两阶段致癌模型 , 2, 3, 7, 8- T CDD 是强有力 的促癌剂 , 然 而却是 非常弱 的启动 剂、 甚 至没有 这一作用 。 2, 3, 7, 8- T CDD 尽管可能通过诱发 DN A 氧化性损害使 8- 羟基脱氧鸟苷增加 , 但在各 种体内外试 验中未能 检出 遗传毒性。因此 2, 3, 7, 8- T CDD 是没有遗传毒性的致癌物 , 主要表 现为促癌作 用。然而启动 剂是实验 致癌 中的一个技术术语。在所测试的 4 种种属中 , 二恶英是 一个全致 癌物 , 单 用二恶英 本身即可诱 发癌症。基 于 动物实验与流行病学研究结果 , 可以将二恶英 视为人的致癌物。15 2 2. 1 生化效应 二恶英毒性效应的发挥主要通 过机体及细胞内平衡的改变。这一过程的调节依靠生长因子及 细胞的增殖与分化受 到机体的严 密控制 , 如果失 去控制就会 产生发育 异常 ( TGF ) 及
性相差较大 ( 仓鼠与豚鼠之间可以相差 5 000 倍 ) , PCDD/ Fs 毒性等级属极强毒性 , 其中 2, 3, 7, 8- T CDD 对豚 鼠的经口 LD50 仅为 1 g/ kg BW 。与其 他急性毒物 不同的是 其他毒 物染毒 仅过几 小时到 几天就可 使动物 死 亡 , 而 PCDD/ F s 使动物死亡的时间长达 数周。中 毒特点为染毒几天内出现严重的体重丢失 , 伴随肌肉 和脂肪 组织的急剧减少 , 称之为废物综合症。8, 9 低于致死剂量染毒 也可引发体重减轻 , 而且呈剂 量 - 效应关 系。 2, 3, 7, 8- T CDD 可以减少食物进食量 , 从而使 大鼠、 小鼠和 豚鼠都 发生体 重减轻。 2, 3, 7, 8- T CDD 组与对 照 组粪丢失的能量相当 , 故与胃肠道吸收能力无 关。因 此 PCDD/ Fs 发 生废物综合 症的作用 机制可能 是通过 丘 脑下垂体改变了体重的! 设置点∀ , 进而影响进食量。 1. 2 胸腺萎缩 二恶英可引起实验动物的胸腺萎 缩 , 主 要以胸腺皮 质中淋 巴细胞 减少为 主。10, 11 胎鼠及 新 生鼠的敏感性较成年鼠高。正处于发育 中的动 物对 PCDD/ Fs 胸腺 毒作用 敏感 , 胸 腺萎缩 并伴 随免疫 抑制。 成年小鼠去除胸腺后并未影响 2, 3, 7, 8- T CDD 诱导的免疫抑制 作用 , 通 过将婴儿 胸腺移植到 小鼠进行 研究 表明人类胸腺也是二恶英敏感器官。13 1. 3 氯痤疮 二 恶英毒性的一个特 征标志是氯痤疮 , 它使皮肤发 生增生或角化过度、 色素沉着 , 以痤疮 形式 出现 , 并伴随胸腺萎缩及废物综合症。氯痤疮可以发生 在人、 猴、 裸 鼠及兔耳 , 经皮及 全身染毒均 可发生氯 痤 疮 , 但仅在高剂量时出现。14 人体在职业 ( 如 T CP 生产 ) 或意 外事故 ( 如 Seveso 化工厂 爆炸 ) 中接触 二恶英 后 出现典型的氯痤疮 , 临床上它很难与青春期痤 疮相区分 , 其诊断主要依据接触史与发病年龄及相关 因素。15 1. 4 肝毒性 可在各种动物见到二 恶英染 毒所致 肝毒性 , 然而 其损害 的严重 程度则取 决于所 试动物 种属。 豚鼠及仓鼠很少表现肝毒性 , 而大鼠和小鼠的 肝毒性可严重到 动物致死。二 恶英肝中毒 以肝脏肿 大、 实质 细 胞增生与肥大为共同特征。大鼠肝损害的特征是变性与坏死 , 伴有单核细胞浸润 , 多核巨大肝细胞数量、 分裂 指数及胞浆内脂肪滴增多。此外 , 光面内植网明显增多 , 并伴随微粒体酶活性的诱导。在发生肝脏中毒时 , 肝 损害指标为转氨酶 [ AL T ( sG PT ) 和 AST ( sG OT ) ] 活性增加 明显。由于肝脏 功能改变 , 使 得卟啉合 成与降 解 酶活性发生改变 , 进而使卟啉代谢发生障碍 , 导致血及尿中 原卟啉组 成发生 改变。其它指 标在各种 国家自 然 科学基金资助课题不同的动物中表现不同 , 如 大鼠血清胆固醇升高而甘油三酯没有改变 , 与此相反 , 猴血清胆 固醇没有改变而甘油三酯升高。在 T CP 生产工人和越南战争落叶剂喷洒人员以 及 Seveso 事故和米糠 油事故 受害者中肝脏损害是比较常见的表现。 1. 5 免疫毒性
二恶英
• (9)动物遗骸的销毁；
• (10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；
• (11)处理报废车辆的破碎作业工厂；
• (12)铜制电缆线的低温燃烧；
• (13)废油提炼。
• 另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二 恶英/呋喃清单估算标准工具包》，目前的最新版本 为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多 个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排 放因子。
器爆炸，造成PCD和PCDF污染(2168mg/kg)； • 日本发生的米糠油事件； • 台湾的食用油病事等。
• (3)光化学反应
• 氯代2-苯酚(二噁英前体) 通过光化学环化反应生成 PCDD/Fs；氯酚的光化 学反应等
• (4)生化反应
• 氯酚类通过过氧化酶催化， 产生PCDD/Fs
• 二噁英常以微小的颗粒存在于大气、土壤和 水中，日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙 烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便 会释放出二恶英，悬浮于空气中。
二噁英的环境化学特性
• 这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水， 可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂 溶性物质，所以PCDD与PCDF在环境中具 有4个共同特点：
①热稳定性 温度超过800℃时才会被降解， 破坏其结构要在1000℃以上。
②低挥发性 在地面可以持续存在。
③脂溶性 氯代芳烃化合物具有极强的亲脂性。 PCDD/Fs经脂质发生转移，非常容易在生物体内积 累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子 结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然 降解消除。
续表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平 (以全重计，浓度/pg•g−1)
PCDD/Fs异构体 乳 水产品 肉
二恶英
·政务动态·山东省人民政府任免的工作人员名单 二★一一年一月三十一日山东省人民政府决定,任命:李翠芳为山东省广播电影电视局副局长。
免去:李翠芳的山东省地质矿产勘查开发局副局长职务。
二★一一年二月十五日山东省人民政府决定,任命:韩国强为山东广播电视台台长(试用期一年);祝丽华为山东广播电视台副总编辑(副厅级);潘士强为山东广播电视台副总编辑(副厅级);李志毅为山东省广播电影电视局巡视员;张丽生为山东出版集团有限公司董事长;张瑞云为山东出版集团有限公司副董事长;纪涛为山东出版集团有限公司董事;刘强为山东出版集团有限公司董事;钟永诚为山东省老龄工作委员会办公室副主任(副厅级,列刘爱民之后);张成新为山东出版集团有限公司总编辑;王安民为青岛大学校长(试用期一年);程广辉为华鲁控股集团有限公司董事长。
免去:魏绍水的山东省广播电影电视局副局长职务;韩国强的山东电视台台长职务;祝丽华的山东电视台总编辑职务;潘士强的山东人民广播电台总编辑职务;李志毅的山东人民广播电台台长职务;钟永诚的山东出版集团有限公司董事职务;夏临华的青岛大学校长职务;李同道的华鲁控股集团有限公司董事长职务。
·知识窗·二恶英:是含有一或两个氧键连接两个苯环的含氯有机化合物。
二恶英实际上是二恶英类的简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
二恶英类物质包括:多氯代联二苯—对—二恶英(简称PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(简称PCDFs)。
二恶英的化学性质非常稳定,不易分解,可在环境和动物体内长期蓄积。
动物实验证实,二恶英有致癌作用和致畸作用,是近年来人们关注的环境污染物之一。
除了火山爆发、森林火灾之类的自然环境事件会产生一定数量的二恶英外,目前地球上产生的二恶英绝大部分是由人类产生。
例如,焚烧垃圾、钢铁冶炼、纸浆氯漂白,以及某些除草剂和杀虫剂的制造过程中都会产生一定的二恶英排放。
食品中的二恶英及其类似物-广东省疾病预防控制中心
摘要根据美国环境保护署（U.S. Environmental protection agency，EPA）1995年的报告，二恶英是迄今为止人类所发现的毒性最强的物质之一。
而食物是人体内二恶英的主要暴露来源，经胎盘和哺乳均可造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。
二恶英包含哪些类别？二恶英的危害包括哪些？二恶英如何产生？如何污染食品？如何有效减轻二恶英可能带来的风险？本文参考同行相关研究，结合文献资料，汇总食品中的二恶英相关内容，整理有关观点，提出对策建议。
食品与二恶英1.认识二恶英及其类似物2.二恶英及其类似物的来源3.二恶英及其类似物健康危害4.相关标准与评估方法5.降低健康风险的手段6.参考文献《食品安全热点》关注国内外食品安全事件及食品安全相关状况，及时归纳整理有关资讯，作出风险分析与评估，提供客观和专业的观点，供关注者参考。
二○一三年第11期总第11期食品中的二恶英及其类似物1.认识二恶英及其类似物二恶英（Dioxin）指多氯代二苯并二恶英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）；二恶英类似物指毒性与二恶英相似的多氯联苯（PCB）；二者均是国际社会公认的环境内分泌干扰物（Environment endocrine disruptingchemicals，EED）；二恶英及其类似物都不溶于水，但可溶于脂肪，且极难通过化学和生物降解消除，因此可长时间存在于环境中，并在食物链中通过生物富集作用积累；基于其持久性和毒性，2001年由国际社会通过的《斯德哥尔摩公约》将此类物质列为持久性有机污染物（Persistentorganic pollutant，POPs）。
目前已确定的二恶英及其类似物大约有419种，但只有近30种被认为具有相当的毒性。
二恶英及其类似物的其中三种同系物，包括2,3,7,8-四氯代苯并二恶英（TCDD）、2,3,4,7,8-五氯代二苯并呋喃（2,3,4,7,8-PeCDF）和多氯联苯126（PCB126）已被世界卫生组织（WHO）国际癌症研究机构（IARC）确定为人类致癌物，其中以TCDD毒性最大。
二恶英食品污染状况调查以及对人类健康的影响
二噁英食品污染状况调查以及对人类健康的影响【摘要】二恶英类化学物质由于其广泛存在及强毒性,是人类健康的重要威胁,因此二恶英类化学物质的毒性机理受到人们普遍关注。
很多学者也对此进行了广泛的研究,该文从二噁英的污染现状，食物来源，及其对人类健康的毒性机理进行了综述。
【关键词】二噁英污染现状动物食物毒性机制【正文】持久性有机污染物（persistent organic pollutants，POPs）是指可通过大气、水等环境介质厂距离迁移并长期存在于环境中，通过食物链的生物富集作用对人体产生有害影响的天然或人工合成的有机化学物质。
2004年5月17日生效的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》决定在全球范围内禁用或严格先用十二中危害最大的POPs，包括DDT、氯丹、灭蚁灵、毒杀芬、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、六氯苯九种有机氯农药及多履带二本并-对-二噁英（polychlorinated dibenzo-p-dioxins，PCDDs）、多氯代二苯并呋喃（polychlorinated dibenzofurans，PCDFs）和多氯联苯（polychlorinatedbiphenyls，PCBs）。
通常PCDDs和PCDFs被称为二噁英（dioxins，缩写为PCDD/Fs）。
二噁英为无色针状晶体，难溶于水，但可溶于大部分有机溶剂，具有较强的脂溶性，稳定性极强，在强酸、强碱及氧化剂中仍能稳定的存在，耐热，1000℃以上才被大量破坏。
二噁英是一类对人类多系统具有严重危害的环境内分泌干扰物。
近十几年来，随着中国经济的迅猛发展，中国的固体废弃物的产生量也在不断增加。
由于中国固体废弃物的处置率低和处理技术落后等原因，大量的固体废弃物引发了严重的环境污染问题。
固体废弃物的污染控制已成为中国环境保护领域的一个突出问题。
垃圾焚烧的比例将会越来越大。
这些焚烧设备简单而且规模小，焚烧处理和尾气净化装置不完全，通常造成焚烧废气和飞灰中含有大量的二噁英。
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WHO根据人和动物的肝、生殖、免疫毒性 试验，1990年制定了TCDD每日耐受量 (Tolerable daily intake, TDI)为10pg/kg（以体 重计）。1998年根据神经发育和内分泌毒性 效应，修订TDI为1~4pg/kg。 2001年JECFA对PCDD/Fs和共平面PCB每月 耐受量(PTMI)为70pg/kg(以体重计)。 中国总膳食研究结果：我国PCDD/Fs的每 人每日膳食摄入量为72.48mg，按体重折算 成每日摄入量为1.21pg/kg，每月膳食摄入 量为36.24pg/kg，与发达国家相当。
表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平 (以全重计，浓度/pg•g−1)
PCDD/Fs异构体 2378-TCDD 12378-PeCDD 123478-HxCDD 123678-HxCDD 123789-HxCDD 乳 0.06 0.05 0.06 0.07 0.06 水产品 0.21 0.15 0.29 0.22 0.31 肉 0.11 0.07 0.1 0.12 0.07 蛋 0.12 0.08 0.12 0.17 0.14
1234789-HpCDD
0.21
2.70
0.47
1.20
续表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平 (以全重计，浓度/pg•g−1)
PCDD/Fs异构体 OCDD 乳 2.50 水产品 10.00 肉 6.50 蛋 14.00
2378-TCDF
12378-PeCDF 23478-PeCDF
0.05
1.5 PCDD/Fs的毒理学 1.5.1 毒性胶其毒作用机制 （1）致死作用与“消瘦综合症(the wasting syndrom)”。 二噁英可使动物中毒死亡。 2378-TCDD对腞鼠的经口LD50按体重计为 1μg/kg。中毒特点是染毒几天内出现严重的 体重丢失，伴随肌肉和脂肪组织的急剧减 少等”消瘦综合症“。 （2）胸腺萎缩 胸腺由淋巴细胞组成的腺器 官，起着维持细胞免疫、确保T淋巴细胞发 育成熟的作用。非致死剂量二噁英可引起 胸腺萎缩，未成年动物伴随免疫抑制。
二噁英及其类似物污染
提 纲
1.1 二噁英的环境化学特性 1.2 环境中PCDD/Fs污染来源 1.3 食品中二噁英及其类似物的污染 1.4 PCDD/Fs的毒性当量因子 1.5 PCDD/Fs的毒理学 1.6 二噁英污染的食品检测 1.7 生物半衰期与耐受量 1.8 二噁英及其类似物的控制措施
环境污染物二噁英(dioxin)，是指具有相似化学结构 和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物， 包括75种多氯代二苯并-对-二噁英 (polychlorodibenzo-p-dioxin,PCDD)和135种多氯代 二苯并蚨喃(polychloro-dibenzofuran,PCDF)，两类 缩写为PCDD/Fs。其结构如下图
（3）氯痤疮 皮肤发生角化过度或增生、色 素沉着，出现痤疮。职业(如三氯酚生产)或 意外事故(化工厂爆炸)会出现典型的痤疮。 （4）肝毒性 二噁英染毒使肝脏肿大，实质 细胞增生与肥大。 （5）免疫毒性 二噁英对体液免疫与细胞免 疫均有抑制作用。 （6）生殖毒性 男性雌性化，接触2378TCDD的男性工人，血清睾酮水平减少，而 血中促卵泡素和黄体激素增加；使大鼠、 小鼠及灵长类雌性的受孕、座窝数与子宫 重量减少以及卵巢功能障碍。
12378-PeCDF 23478-PeCDF
0.01
0.00 0.06
0.01
0.01 0.08
0.01
0.00 0.06
0.01
0.01 0.06
123478-HxCDF
123678-HxCDF
0.01
0.01
0.02
0.02
0.02
0.01
0.02
0.01
续表 PCDD/Fs异构单体的毒性当量 (TEQ)/ pg•g−1
大鼠肝癌细胞系H-4-II E或乳腺癌细胞系的 细胞培养，可测样品中的毒性当量。 用特制备的细胞浆作为芳烃受体，重新构建 细胞成分的生物传感部件(芳烃受体、 ARNT和DRE)，加上ELISA免疫检测ARNT 双向法，整个分析能在一个工作日完成， 得出毒性当量。
1.7 生物半衰期与耐受量
2,3,7,8TCDD经口服，人和动物的吸收率在 50%~90%间，其中74%~81%在肝脏中出现。 实验动物中发现，大多数PCDD/Fs通过胆 汁排泄，其末代谢物可从粪便排出。 2,3,7,8TCDD在小鼠的生物半衰期为8~24天， 大鼠为16~28天。在人体的消除估计5.5~11 年。
图 二恶英及其类似物化学结构
x为氯原子数
二噁英是环境持久性有机污染物，是除有 机氯农药外的持久性污染物。其中2,3,7,8四氯二苯并-对-二噁英(2,3,7,8-TCDD)，是目 前已知化合物中毒性最强的二噁英单体。 经口LD50按体重计为1μg/kg，且具有极强的 致癌性（致大鼠肝癌剂量按体重计为 10pg/kg），极低剂量仍具多种毒性。
1.6 二噁英污染的食品检测
二噁英毒性大，每公斤μg以下已有很强的 毒性。PCDD/Fs分析，是超痕量水平 (pg~fg)，需高分辨的串联质谱，技术难度 大，分析周期长及费用昂贵。 二噁英毒性当量(TEQs)生物测定法： 角化能力(体外试验)、体重减少、免疫毒性、 LD50、促癌能力、生殖毒性和/或致畸性、 胸腺萎缩、细胞色素P450有关的单氧气化 酶等。
0.01 0.02
123478-HxCDF
123678-HxCDF
0.01
0.00
0.03
0.03
0.01
0.01
0.01
0.01
续表 PCDD/Fs异构单体的毒性当量 (TEQ)/ pg•g−1
PCDD/Fs异构体 OCDD 乳 0.00 水产品 0.00 肉 0.00 蛋 0.00
2378-TCDF
123789-HxCDF
234678-HxCDF 1234678-HpCDF 1234789-HpCDF OCDF
0.04
0.09 0.13 0.03 0.35
0பைடு நூலகம்22
0.29 1.60 2.20 4.10
0.05
0.13 0.26 0.07 0.72
0.06
0.16 0.45 0.16 1.20
1.4 PCDD/Fs的毒性当量因子 环境中的二噁英以混合物的形式存在，评价 其对健康的潜在效应，不是一个简单的浓 度相加。二噁英的致癌性、致畸性和生殖 毒性研究仅限于几个化合物。尽管如此， 根据二噁英毒性的作用机制，提出毒性当 量的概念： 以毒性最强的2,3,7,8-TCDD的毒性当量因子为 1 ，其他二噁英异构体的毒性为其相对毒性 强度，作为毒性当量。
二噁英的毒作用机制
芳烃受体为细胞浆中存在的信使蛋白质，与固醇类 激素受体相似，起着信号传导与基因转录的作用 二噁英作为配体与胞浆中芳烃受体结合，使其2个 HSP90及1个p50蛋白发生解离脱落活化，结合二噁 英的活化芳烃受体与胞浆中ARNT结合形成约为 175kD的异源性蛋白质二聚体，再将这一复合体转 送至细胞核中，并与核中DNA特殊序列二噁英影 响因子结合。一旦与DRE结合，DNA构象发生改 变，并使与DRE相连的特定基因组发生转录，使 细胞增生与分化发生改变，导致相应的效应与毒 性，及其致癌性。
汽车尾气 由于汽油的不完全燃烧，可释放 PCDD/Fs； 金属冶炼； 含PCB设备事故，热裂解产生PCDF： 美国纽约Bringhamton州办公大楼大火， 地下室变压器爆炸，造成PCD和PCDF污染 (2168mg/kg)； 日本发生的米糠油事件； 台湾的食用油病事等。
(3)光化学反应 氯代2-苯酚(二噁英前体)通过光化学环化反 应生成 PCDD/Fs；氯酚的光化学反应等 (4)生化反应 氯酚类通过过氧化酶催化，产生PCDD/Fs
“二噁英样”多为非平面的化学结构的多 氯联苯(polychlorinated biphenyl,PCB)，其异 构体有209种，生化和毒理学特性与二噁英 相似。PCB已在工业生产和应用多年。
1.1 二噁英的环境化学特性
这类化合物无色、无嗅，沸点与溶点高，具 有亲脂性而不溶于水。PCDD与PCDF在环 境中具有4个共同特点： ①热稳定性 温度超过800℃时才会被降解， 破坏其结构要在1000℃以上。 ②低挥发性 在地面可以持续存在。
PCDD/Fs异构体 123789-HxCDF 234678-HxCDF 1234678-HpCDF 1234789-HpCDF OCDF PCDD PCDF 总PCDD/Fs 乳 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.13 0.10 0.23 水产品 0.02 0.03 0.02 0.02 0.00 0.47 0.22 0.69 肉 0.01 0.01 0.00 0.00 0.00 0.22 0.12 0.34 蛋 0.01 0.02 0.01 0.00 0.00 0.26 0.13 0.39
③脂溶性 氯代芳烃化合物具有极强的亲脂 性。PCDD/Fs经脂质发生转移和生物富集， 在食物链中迁移。 ④环境中稳定性高 PCDD/Fs进入土壤，对于 理化因子和生物降解具有抵抗作用，平均 半衰期为9年，因而可在环境中持续存在。
1.2 环境中PCDD/Fs污染来源
(1)含氯化合物的作用及其带来的污染 有机氯化学品合成时产生二噁英； 农药氯酚、氯代苯醚、六氯苯、菌螨酚和 PCB等生产过程产生PCDD/Fs。这些化学 品的作用或意外事故进入环境。如我国长 江流域13省为防治血吸虫，使用五氯酚钠来 消灭中间寄主钉螺，其生产和使用造成环 境污染；
多氯联苯(PCB)混合物广泛应用于电器的绝 缘体、塑料等的添加剂、食用油的无焰热 交换液； 纸张漂白，使用氯气过程，可产生2,3,7,8TCDD； 氯碱工业，使用石墨电极，形成PCDF (2)不完全燃烧与热解 固体废弃物(成市垃圾)焚烧，飞灰中含 PCDD/Fs；木材及其废旧家具的焚烧；森 林大火，产生PCDD/Fs。