第九章 乙烯及其衍生物..
高等有机第九章 周环反应(协同反应)
第九章周环反应（协同反应）协同反应——（1）此类反应中无产生离子或自由基等中间活性体（2）不受催化剂或溶剂的影响（3）键的生成和断裂在一步中完成（4）可在热和光照下反应（5）立体专一性反应由于反应的过渡态是一环状结构，所以也称为周环反应。
周环反应是以轨道对称守恒原理为基础的，由Woodward提出。
第一节分子轨道对称守恒定律1、术语：以乙烯分子为例：21反键轨道成键轨道分子轨道用波函数来表示：对乙烯分子π轨道来说，它有一个对称因素：为面对称（成键轨道S），而对反键轨道来说是反对称（A）C1对称：Symmetry波函数的数学符号相同，S 面：对映关系轴：转180°反对称：Antisymmetry波函数的数学符号相反，A轴C1：二个碳原子的连线轴C2：两个平面乙烯面与m平面的交线节点：将符号相同的波函数相连与C1轴的交点乙烯的π型分子轨道、节点数和对称性总结为：反键轨道成键轨道轨道节点数对称性21m C2A SS A 节面节点的物理意义：（1）节点越多，说明该轨道的能级越高不安定因素（2）节点处的电子密度等于零对Ψ1来说：是π电子的最高占有分子轨道（HOMO）high occupied molecule orbit *不是说满轨道，只要有一个也是占有最高占有轨道的电子束缚得最松弛，具有给电子的性质，最易激发到最低空轨道，因此这二个轨道为Ψ2是最低的空分子轨道（LUMO）low unoccupied molecule orbit 前线轨道（前沿轨道）对电子的亲和力较强，具有接受电子的性质丁二烯的分子轨道及其对称性：节点数 对称性 m C 23210A S S A A S S A21己三烯的分子轨道及其对称性321节点数 对称性 m C 2543210A S S A A S S A A S S A当最高轨道HOMO 的电子受到光的吸收光子的能量发生跃迁，到最低空轨道时，那时该轨道就变成HOMO 了基态：未激发的HOMO激发态：激发的HOMO ，相当于LUMO第二节 电子反应中的轨道对称守恒原理电环反应中的两种反应形式：1、热化学：是反应物分子处于基态所发生的反应 HOMO2、光化学： 激发态所发生的反应 LUMO 一、丁二烯和环丁烯的电环反应hγγLUMOHOMOCH3CH3H H 175。
锰卟啉功能化多元离子液体体系中苯乙烯及其衍生物环氧化反应
摘 要 ： 过在 中性 锰 卟 啉分 子 中 引 入 季 铵 阳 离 子 和 Ｐ 通 阴离 子 ， 备 了 离 子 型锰 卟 啉 化 合 物 ［ Ｔ 制 Ｍｎ ＴＭＡＰ ］ Ｐ ６５ 将 其 与 Ｐ ［ Ｆ］，
［ｍｉ Ｂ ４ ［ｚ ｍ］ Ｆ 混 合 构 成 锰 卟 啉 功 能 化 的 多 元 离 子 液 体 复 合 体 系 （ Ｐ — Ｌ ．实 验 发 现 ， 体 系 可 以高 活 性 高 选 ｂ ｍ］ Ｆ 及 ｂｍｉ Ｂ Ｍｎ ｙＭＩ ） 该 择 性 地 催 化 苯 乙 烯 及 其 衍 生 物 的环 氧 化 反 应 ．与 传 统 中性 锰 卟啉 催 化 体 系 相 比 ， 子 型 锰 卟 啉 的抗 氧 化 降 解 能 力 提 高 ， 啉 离 卟 自身 聚合 受 到抑 制 ， 化 反 应 无 需 有 机 溶 剂 和 轴 向配 体 的 参 与 ， 时 催 化 剂 可 以 循 环 使 用 ．少 量 水 的 存 在 可 以 提 高 Ｍｎ ｙ 催 同 Ｐ— ＭＩ 体 系 的 催 化 性 能 ． Ｉ 关 键 词 ： 子 液 体 ；锰 ；卟啉 ；苯 乙烯 ；环 氧 化 反 应 离
维普资讯
第２ ９卷 第 ２期
Ｖｏｌ ２９ Ｎ ０．２
催 化 学 报
Ｃ ｉｅｅＪ ｕ ｎ ｌ ｆ Ｃ ｔｌｓｓ ｈ ｎ ｓ ｏ ｒ ａ ａ ａｙ ｉ ｏ
２０ ０ ８年 ２月
Ｆｅ ｒ ａ ｙ ２ ８ ｂ ｕ ｒ ００
乙烯的重要衍生物及利用研究综述
乙烯重要衍生物及其利用研究综述摘要：乙烯的衍生单体有氯乙烯、苯乙烯、醋酸乙烯脂、丙烯酸酯、丁烯-1、环氧乙烷、乙二醇等。
均聚和共聚物有塑料、合成橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂、改性剂等的重要材料。
在全世界的乙烯分配中56%的乙烯用于生产各种聚乙烯，22%的乙烯通过衍生单体合成聚氯乙烯、聚苯乙烯。
截至2011年1月底，高密度聚乙烯为乙烯最大消费领域，约占乙烯需求的1/3，其次是线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯。
另外，环氧乙烷消费约占全球乙烯需求的11％，二氯乙烷和乙苯次之，其他占7％。
德国咨询公司塞日萨拿(Ceresana)的研究报告称，到2017年需求增幅最大的将是环氧乙烷，线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯预计将以年均3.5～4.5%的速度增长关键词：乙烯；聚乙烯；生产；用途乙烯是现代石油化学工业的基础原料。
通过乙烯的聚合、氧化、卤化（包括氧氯化）、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应，可以获得大量多种极其重要的化工原材料，其下游衍生物或制品对整个国民经济的发展起着重要作用。
乙烯主要衍生物及其用途如下：本文通过中国知网查阅了近年来有关乙烯重要衍生物及利用的文献，选其13篇综述如下：一、聚乙烯的生产和利用聚乙烯英文名称：polyethylene ，简称PE，是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。
在工业上，也包括乙烯与少量α－烯烃的共聚物。
聚乙烯无臭，无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70～-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸),常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,电绝缘性能优良（一）聚乙烯的生产方法聚乙烯的生产方法分为高压法（由高压工艺从乙烯合成，其合成压力100~300MPa，温度为150~275℃，0.05%~0.1%的氧或过氧化物作为催化剂；合成或在搅拌罐中间歇发生，或在管式反应器中连续发生）、低压法、中压法三种。
高压法用来生产低密度聚乙烯，这种方法开发得早，用此法生产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3，但随着生产技术和催化剂的发展，其增长速度已大大落后于低压法。
2013高考总复习化学：第九章第1节
栏目 导引
第九章
重要的有机化合物
思考感悟 3．你能区分分馏、蒸馏、干馏三个概念吗？ 【提示】 分馏和蒸馏都属于物理变化，而干
馏是化学变化。分馏和蒸馏的区别在于分馏是 运用蒸馏原理，将多组分混合物通过控制不同 的沸点范围，使它们逐步分开的方法。
栏目 导引
第九章
重要的有机化合物
考点串讲深度剖析
几种典型烃的比较及烃 燃烧的规律
教材高频考点
例1
下列对有机物结构或性质的描 )
述，错误的是(
A．一定条件下，Cl2可在甲苯的苯环或 侧链要的有机化合物
B．苯酚钠溶液中通入CO2 生成苯酚， 则碳酸的酸性比苯酚弱 C．乙烷和丙烯的物质的量共1 mol，完 全燃烧生成3 mol H2O D．光照下2,2二甲基丙烷与Br2 反应， 其一溴取代物只有一种
)
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第九章
重要的有机化合物
A．①② C．①③
B．③④ D．②④
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第九章
重要的有机化合物
【解析】
抓住“取代反应”的关键
点：(1)有机物分子中的一个原子或原 子团被另一物质中的原子或原子团所 代替的反应； (2)反应物两种，产物一定是两种化合 物。显然③④属于取代反应。
栏目 导引
第九章
第九章
重要的有机化合物
易错易误剖析
例3
下列各组有机物的结构表达式中 )
互为同分异构体的是(
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第九章
重要的有机化合物
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第九章
重要的有机化合物
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第九章
重要的有机化合物
【常见错误】 【错因分析】
A或D (1)常见错误分析
本题极易误选A和D，选项A中的苯环用凯库 勒式表示，易误认为是一种单双键交替的结 构，但我们应明确苯分子中不存在单双键交 替的结构，而是一种特殊的化学键，因此A 中两种结构简式表示的是同一种物质。
第九章有机化学基础第7讲有机合成与推断(基础课)-2025届高考化学一轮复习(人教版)配套课件
高考真 题
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高考总复习·化学
(2)碳链减短的反应 ①烷烃的裂化反应； ②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应； ③利用题目信息所给反应，如：烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐 的脱羧反应……
课程标 准
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高考真 题
课时作业
高考总复习·化学
(3)常见由链成环的方法 浓硫酸
①二元醇成环：如：HOCH2CH2OH――△→ ____________________； 浓硫酸
②羟基酸酯化成环：如：HOCH2CH2CH2COOH △
______________________________________；
课程标 准
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高考真 题
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③氨基酸成环：如：H2NCH2CH2COOH―→
______________________________； 浓硫酸
④二元羧酸成环：如：HOOCCH2CH2COOH ――△→ ；
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第7讲 有机合成与推断(基础课)
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1．根据合成路线图学会推断有机物的结构，判断反应条件及熟练书写 化学方程式。
2．根据信息能设计有机化合物的合成路线。
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已知 起始原料制备
参照上述合成路线，设计一条由苯和乙酸为 的合成路线。
CH3COOH―SO―C→l2 ________________________________________________________
第九章共轭烯键的化学
第九章共轭烯键的化学前一章所讨论的烯键性质， 大多限于孤立双键的化合物， 很少涉及具有单、双键交替出现的情况。
实际上，由于烯键间共轭体系的存在，使得共轭烯烃具备了自身体系特有的性质。
例如，共轭烯烃较为稳定，其稳定性顺序为：共轭烯烃〉孤立烯烃＞累积烯烃。
共轭烯烃的 特殊稳定性与n 电子云的离域分布有密切联系。
9.1共轭烯键的共轭加成共轭二烯烃除了可以发生孤立烯烃的亲电加成、氧化和聚合等反应外，还能进行共轭加成，即1,4-加成反应。
例如，1,3 丁二烯与1分子溴化氢反应得到两种产物： 1, 2-加成产物 和1, 4-加成产物。
-80 C 80% 40 C15%前者由一分子HBr 加在同一个双键的 C1和C2上生成，后者则分别加在共轭体系的 C1 和C4上。
在进行1 , 4-加成时，分子中2个n 键均打开，同时在原来碳碳单键（即 C2 — C3 之间）生成了新的双键，这是共轭体系特有的加成方式，故又称为共轭加成（conjugateaddition ）。
共轭二烯和溴化氢的反应历程和烯烃加溴化氢一样，是分两步完成的亲电加成。
第一步，极性溴化氢分子进攻一个双键，主要生成较稳定的烯丙型碳正离子I,它比n 稳定。
在碳正离子I 中，由于 p- n 共轭效应、甲基的（T — p 超共轭效应，引起 C2的正电荷离域, 不仅使C2上带部分正电荷，且 C4上也带有部分正电荷，因此，在第二步反应时，溴负离 子若进攻C2，就生成1 ,2-加成产物，若进攻 C4，则生成1, 4-加成产物。
20%85%+很显然，1 , 2-加成和1, 4-加成是同时发生的，两种产物的比例取决于反应物的结构、 试剂的性质、产物的稳定性以及反应条件，如温度、催化剂和溶剂的性质等。
一般情况下， 低温有利于1，2-加成产物的生成。
如果反应混合物后来被允许加热，或者反应直接被加热 （或使用催化剂）时，则以 1，4-加成产物为主。
例如:v 0C67% 33% 70 C20%80%1, 2-加成和1 , 4-加成是两个相互竞争的反应。
第九章第45讲认识有机化合物2025年高考化学一轮复习
(2)
中含氧官能团的名称是__(_酚__)羟__基__、__酯__基___。
(3)
— 22 —
中含有的官能团名称是__碳__碳__双__键__、__酯_基__、__羰__基____。
— 返回 —
脂环化合物与芳香族化合物的区别 芳香族化合物与脂环化合物的主要区别在于是否含有苯环等芳香环。芳香族化合物
类别
官能团
烷烃
代表物名称、结构简式 甲烷 CH4
烯烃
炔烃 芳香烃 卤代烃
醇 酚
□07 __________(碳碳双键)
—C≡C—(碳碳三键)
—X(碳卤键)
□08 __—__O__H____(羟基)
乙烯 CH2==CH2
乙炔 HC≡CH 苯
溴乙烷 C2H5Br 乙醇 C2H5OH 苯酚 C6H5OH
— 返回 —
— 19 —
— 返回 —
关键能力提升 一、有机化合物的分类和官能团的识别 1．下列有机化合物中：
— 返回 —
— 20 —
— 返回 —
(1)从官能团的角度看，可以看作醇类的是(填字母，下同)___B_D____；可以看作酚类的 是__A_B__C___；可以看作羧酸类的是__B_C__D___；可以看作酯类的是__E__。
— 返回 —
( □10
— 13 —
— 返回 —
②系统命名法 将苯环上的 6 个碳原子编号，以某个甲基所在的碳原子的位置为 1 号，选取最小位次 号给另一甲基编号。如邻二甲苯也可叫作 1，2-二甲苯，间二甲苯也叫作 1,3-二甲苯，对二 甲苯也叫作 1,4-二甲苯。
— 14 —
(3)含官能团有机物的命名
— 37 —
— 返回 —
乙烯及衍生物工业全貌
乙烯及衍生物工业全貌
乙烯是世界上产量最大的化学产品之一，乙烯产品占石化产品的70％以上，是石油化工产业的核心，乙烯工业在国民经济中占有重要地位，其生产规模和水平已经成为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标准之一。
乙烯是以石油加工过程中产生的石脑油、轻质柴油、加氢裂化尾油作为原料,经裂解、分离而制取的。
由于乙烯具有能自己聚合能与其他物质结合的特性，通过乙烯的聚合、氧化、卤化（包括氧氯化）、烷基化、水合、羰基化、齐聚等系列反应，可以获得大量多种极其重要的化工原材料，因此乙烯有“石油化工之母”的美誉。
在现代工业中，乙烯主要用于发展当代“三大合成”材料，即合成纤维、合成树脂、合成橡胶。
合成纤维如腈纶、涤纶、绵纶等是纺织工业的原料；合成树脂是塑料工业的原料；合成橡胶是橡胶制品工业的原料，因此乙烯及其下游衍生物或制品对整个国民经济的发展起着至关重要的作用。
为便于朋友们充分了解乙烯及其衍生物家族，《石油石化行业资讯》特绘制了乙烯工业及其衍生物的家族谱图，供大家参阅。
高三化学一轮总复习第九章有机化合物第讲甲烷、乙烯、苯 煤、石油、天然气的综合利用课件新人教版
解析 ①是乙烯与氯化氢的加成反应；②是烷烃与氧气的氧化反应(燃烧)；
③是乙烯与溴的加成反应；④是乙烯与酸性高锰酸钾的氧化反应；
4
5
6
7
题组二 烃的反应类型面面观
7．若要将 0.6 mol 甲烷完全和氯气发生取代反应，并且生成相同物质的量的四种取代
物，则需要氯气的物质的量为
(D)
A．2.5 mol
B．4.5 mol
C．0.6 mol
D．1.5 mol
解析 本题考查甲烷与氯气发生取代反应的本质。光照下，甲烷与氯气发生多 次取代反应，分别生成 CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3 和 CCl4，每生成 1 mol 上述有 机物耗氯气依次为 1 mol，2 mol,3 mol,4 mol。设生成四种氯代物物质的量都为 x mol,4x mol＝0.60 mol，x＝0.15，n(Cl2)＝0.15 mol×1＋0.15 mol×2＋0.15 mol×3＋0.15 mol×4＝1.5 mol，选 D 选项。
特点
(断了一个化学键，下来一 从哪里加(断了一个化学键，加 个原子或原子团，上去一 上两个原子或原子团，应该加在
个原子或原子团)
断键两端的不饱和碳原子上)
反应前后分 子数目
一般相等
减少
知识梳理·题型构建
I 考点二 碳的成键特征与同分异构体
1．有机物中碳原子的成键特征 (1)碳原子的最外层有 4 个电子，可与其他原子形成4个共价 键，而且 碳碳原子之间也能相互形成 共价 键； (2)碳原子不仅可以形成 单 键，还可以形成 双 键或 三 键； (3)多个碳原子可以相互结合形成碳链，也可以形成碳 环 ，碳链 或碳 环上还可以连有 支链 。
高二化学下学期烃的衍生物知识总结
水解 取代
醇类 R—OH
氧化 加氢
醛类 R—CHO
氧化
羧酸 R—COOH
酯化 水解
酯类 RCOOR`
CH3CH3 CH2=CH2
CH3CH2Br CH3CH2OH CH2Br
CH3COOC2H5 CH3CHO CH2OH CH2OH O=C O=C O CHO CHO O CH2 CH2 CH3COOH COOH COOH
醇类
化性
代表物 CH3CH2OH
制法 （1）乙烯水化 （2）淀粉发酵
烃的衍生物知识总结
烃的衍生物
卤代烃 醇类 醛类 羧酸 酯（油脂） 酚
通式：RCHO，一元饱和醛CnH2n+1CHO，分子式CnH2nO
醛类
化性
代表物 CH3CHO （1）乙烯氧化法 制法 （2）乙炔水化法 HCHO （3）乙醇氧化法
CH=CH
CH2Br [ CH2—CH ]n Cl
CH2=CHCl
醇和酚的比较
类别 实例 官能团 结构 特点 脂肪醇 CH3CH2OH —OH 芳香醇 C6H5CH2OH —OH 酚 C6H5OH —OH
—OH与链烃基相连 —OH与芳香烃基侧 —OH与苯环直接相 链相连 连
主要 化学性质
特性
（1）与钠反应 （2）取代反应 （3）脱水反应（个别醇不能） （4）氧化反应 （5）酯化反应
(1)有弱酸性 (2)取代反应 (3)显色反应 (4)缩聚反应 (1)氧化反应 (2)还原反应 (1)具有酸性 (2)酯化反应 水解反应
醇酚 醛 羧酸 酯源自—OHC6H5—OH
—CHO
CH3CHO
—COOH
CH3COOH
—COO—
CH3COOC2H5
第九章 羧酸及其衍生物
24
五、二元羧酸
1、物理性质 (1) 物态 二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的 一元羧酸高得多。 (2) 溶解度 比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其 它有机溶剂。
25
2、二元羧酸的化学性质 (1) 具有羧酸的通性
对酸性而言 pKa1 < pKa2 (2) 二元羧酸受热反应的规律
醇相同时
R3CCOOH
HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > 13
成酯方式 酯化时，羧酸和醇之间脱水可有两种不同的方式：
究竟按哪种方式脱水，与羧酸和醇的结构及反应条 件有关。经同位素标记醇的办法证实：
A. 伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按酰氧键断裂进行的。
B. 叔醇与羧酸的酯化是按烷氧键断裂进行的。
各类含羰基化合物的还原产物和还原情况比较如下：
名称 羧酸
结构 RCOOH
NaBH4/乙醇 (-)
LiAlH4/乙醚 RCH2OH
H2/催化 (-)
酰氯 酯
酰胺
RCOCl RCOOR’
RCONH2
RCH2OH (-)
(-)
RCH2OH
RCH2OH, R’OH
RCH2NH2
RCH2OH RCH2OH, R’OH
酰胺 ＞＞相应的羧酸
原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。
30
显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的 氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸 点必然↓。
酰胺 ＞ N - 一取代酰胺 ＞ N - 二取代酰胺
2. 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺溶于水，随着M↑，溶解度↓。
第九章 氧化反应
（5）有机五价碘氧化剂 ◆ 1-羟基碘酰苯（简称IBX）及其衍生物—高价碘化物作为一
种性能温和、选择性高及环境友好的醇氧化剂在有机合成中得 到了广泛的应用。
◆其显著特点是对底物的化学选择性极高，即一般仅氧化醇羟 基为羰基，而不会氧化其它易被氧化的官能团如氨基、巯基等， 所以它在合成一些药物和天然产物方面具有独特的优势。
86
85 82 92 85 90
*TNCB用硝酸铈铵和溴酸钠作用得到。
◆ Fe(NO3)3-FeBr3氧化体系：催化空气氧化仲醇、苄醇得到相应 的羰基化合物（乙腈，25℃；不氧化伯醇）。
OH OOH ຫໍສະໝຸດ HO OH 74%78%
CH2OH
CHO
OH
O
80%
OH O
80%
NH2 85%
NH2
NBS aq, 二噁烷
H3C OH H3C
Ag2CO3 C6H6
H3C O H3C
H3C
CH 3 OH
H3C
CH 3 OH
H3C H3C
OH H3C
H3C
Ag2CO3 CH3COCH3
OH
HO
O
反应活性：苄醇（烯丙醇）＞仲醇＞伯醇；高位阻羟基难氧化。
◆碳酸银可以将二元醇（1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二 醇）中的一个羟基氧化成羧酸，进而转变为相应的内酯，这是 其他方法不易得到的。
9. 1. 2 酚羟基的氧化反应
◆ 酚环对单电子氧化剂非常敏感，去掉一个质子后给出离域 的芳基氧自由基。
OH
H+
O
O
O
O
◆ 例如，2-萘酚在碱性条件下用K3Fe(CN)6氧化得到联二萘酚。
OH
药物化学第九章习题及答案
第 九 章 化学治疗药一、项选择题：9-1、环丙沙星的化学结构为AA.NN OO OHFB.NN OO OHF FNH 2HNC.NNOO OHF OHND.NNOOHF ON HOE.N N O OHF OCH 3FN9-2、在下列喹诺酮类抗菌药物中具有抗结核作用的药物是CA. 巴罗沙星B. 妥美沙星C. 斯帕沙星D. 培氟沙星E. 左氟沙星9-3、下列有关喹诺酮类抗菌药构效关系的那些描述是不正确的BA. N-1位若为脂肪烃基取代时，以乙基或与乙基体积相似的乙烯基、氟乙基抗菌活性最好。
B. 2位上引入取代基后活性增加C. 3位羧基和4位酮基时此类药物与DNA 回旋酶结合产生药效必不可缺少的部分D. 在5位取代基中，以氨基取代最佳。
其它基团活性均减少E. 在7位上引入各种取代基均使活性增加，特别是哌嗪基可使喹诺酮类抗菌谱扩大。
9-4、喹诺酮类抗菌药的光毒性主要来源于几位取代基DA. 5位B. 6位C. 7位D. 8位E. 2位9-5、喹诺酮类抗菌药的中枢毒性主要来源于几位取代基CA. 5位B. 6位C. 7位D. 8位E. 2位9-6、下列有关利福霉素构效关系的那些描述是不正确的BA. 在利福平的6，5，17和19位应存在自由羟基B. 利福平的C-17和C-19乙酰物活性增加C. 在大环上的双键被还原后，其活性降低D. 将大环打开也将失去其抗菌活性。
E. 在C-3上引进不同取代基往往使抗菌活性增加，9-7、抗结核药物异烟肼是采用何种方式发现的CA. 随机筛选B. 组合化学C. 药物合成中间体D. 对天然产物的结构改造E. 基于生物化学过程9-8、最早发现的磺胺类抗菌药为AA. 百浪多息B. 可溶性百浪多息C. 对乙酰氨基苯磺酰胺D. 对氨基苯磺酰胺E. 苯磺酰胺9-9、能进入脑脊液的磺胺类药物是BA. 磺胺醋酰B. 磺胺嘧啶D. 磺胺甲噁唑 D. 磺胺噻唑嘧啶E. 对氨基苯磺酰胺9-10、甲氧苄氨嘧啶的化学名为CA. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl]methyl]-2,6-pyrimidine diamineB. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl]methyl]-4,6-pyrimidine diamineC. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl]methyl]-2,4-pyrimidine diamineD. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl] ethyl]-2,4-pyrimidine diamineE. 5-[[3,4,5- trimethyphenyl]methyl]-2.4-pyrimidine diamine9-11、下列有关磺胺类抗菌药的结构与活性的关系的描述哪个是不正确的CA. 氨基与磺酰氨基在苯环上必须互为对位，邻位及间位异构体均无抑菌作用。
《基础化学》第9章 羧酸及羧酸衍生物---课程思政
《基础化学》
第九章 羧酸及衍生物
一、羧酸衍生物的结构和命名 1. 羧酸衍生物的结构
O RC L
L: 卤原子(X), O 酰氧基( OCR),
烷氧基(－OR),
酰卤 酸酐 酯
氨基(－NH2, －NHR, －NR2)
酰胺
《基础化学》
第九章 羧酸及衍生物
O
RC X
酰卤
OO
R C 酸O酐பைடு நூலகம் R
RCH2COOH + Br2
PBr3 -HBr
RCHCOOH Br
思政元素
(1)培养刻苦钻研的学习态度 (2)树立正确的人生观和世界观
《基础化学》
第九章 羧酸及衍生物
3、 羧 基上羟基的取代反 应
取代羟基生成羧酸衍生物
O R C OH
羧酸
O RC X
O
O
R C O CR
O R C OR'
O R C NH2(R)
《基础化学》
第九章 羧酸及衍生物
通过羧酸钠盐脱羧
O R C OH
(1) NaOH
(2)
R H + CO2 产率一般较低
其他直链羧酸盐与碱石灰热熔的产物复杂，无制备意义。
CH3CH2COONa + NaOH(CaO)
热熔 CH3CH2CH3 + CH4 + 烯及混合物
17%
20%
《基础化学》
第九章 羧酸及衍生物
《基础化学》
第九章 羧酸及衍生物
2. 还原反应
(1) 用氢化铝锂还原
O
C15H31CCl
①LiAlH4, Et2O ② H2O,98%
乙烯及衍生物的生产与管理
河北化工医药职业技术学院毕业论文氨噻肟酸的合成工艺及发展前景姓名马亚洋学号1201130423专业应用化工技术班级应化1304班指导教师孙娜完成时间2016年1月10日化学与环境工程系摘要近年来，全世界的工业高速发展，其中大部分是基于石油烃的，石油烃最重要的中间体则是乙烯。
上世纪70年代美国、日本和西欧的乙烯总产量达11，000，000吨以上，这表明在十年里的增长率近4倍，在二十年里增长率达10倍以上。
大规模的乙烯生产也已经扩展到其他国家，这些国家1970年的乙烯总生产量至少1，500，000吨。
本文详细的讨论了乙烯的性质和用途、、乙烯生产工艺、乙烯的衍生物及生产方法等方面问题。
乙烯作为石油化工基础原料之一，乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。
中国乙烯工业经过三十多年的发展，已经具备一定的生产能力，积累了丰富的经验，培养了一批人才，并研究和开发了一批技术成果。
关键词；石油烃乙烯合成方法发展趋势目录第一章绪论第二章乙烯的性质及用途 (1)第一节乙烯 (1)第二节乙烯的性质 (5)第三节乙烯的用途 (6)第三章乙烯的生产方法第一节焦炉气制乙烯 (9)第二节蒸汽裂解法 (10)第三节石油烃高温裂解法 (11)第四节乙醇催化脱水法 (13)第四章乙烯三废处理技术第一节废水处理技术第二节废气处理技术第三节废物处理技术第五章乙烯相关产品情况第一节乙烯及其下游产品的开发和生产情况第二节乙烯及其衍生物第三节与乙烯相似的化工产品第六章乙烯及其衍生物的发展第一节乙烯的市场情况第二节国内外乙烯的发展情况第三节乙烯的发展进展第四节存在的问题及建议参考文献 (37)致谢..................................................... .38第一章绪论第一节乙烯的历史发展17世纪中叶比歇尔首先观察到了加热酒精和浓硫酸的混合物生成一种可燃气体这一事实。
在他1667年首次出版的《地下物理学》一书中就指的是此种气体或所生成的。
第九章 乙烯及其衍生物..
工业生产方法
乙炔水合法
催化剂：HgSO4 1916年工业化，技术成熟，产品纯度高 催化剂有毒，耗能，被取代
乙醇制乙醛
吸热脱氢
催化剂：金属铜 操作温度：260~290 度，副产氢
放热氧化脱氢
催化剂：金属银 550度下反应，容易深度氧化
C3/C4烷烃氧化制乙醛
丙烷/丁烷混合物气相氧化制乙醛 1943年在美国工业化 425度，1MPa下反应 产物分离困难
乙烯直接氧化法
又称瓦克法，是HESS(赫斯)公司开发 原料便宜，成本低，副反应少，收率高 全世界广泛使用
乙烯液相氧化法生产乙醛
反应原理
催化剂：氯化钯、氯化铜的盐酸水溶液 三步
工艺过程
一步法工艺，也称氧气法
125度，0.3MPa 加压精馏塔 催化剂再生
O2，盐酸 CuCl氧化为CuCl2
二步法制乙醛
也称空气法 105~110度，1.0~1.2MPa 反应器一
羰基化反应
反应器二
氯化亚铜的氧化反应
醋酸
醋酸的性质
乙酸，CH3COOH 特殊刺激性气味的无色液体 冰醋酸
醋酸乙烯
性质和用途
CH3COOCHCH2，醋酸乙烯酯 合成维尼纶
过氧化物 醋酸乙烯 聚合 聚醋酸乙烯 醇解 NaOH-CH3OH 聚乙烯醇
维尼纶
醋酸乙烯的生产方法
乙炔法
/ 硫酸锌 C2H2 CH3COOH 硫酸汞 CH3COOCHCH 2 H2
乙烯气相催化氧化法
反应机理
二氯乙烷生成
二氯乙烷裂解原理
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乙烯直接氧化法
日本昭和电工公司于1997年开发成功的工艺技术，在日本千叶建 成的首套产能为100kt／a的工业装置
该工艺采用负载钯的催化剂，由乙烯不经乙醛直接氧化为醋酸， 反应在固定床反应器内进行，反应温度约150-160℃，压力约 0.9MPa，乙烯单程转化率为7.4%，醋酸、乙醛和二氧化碳的选 择性分别为86.4%、8.1%和5.1% 日本昭和电工公司采用自主开发的乙烯直接氧化工艺生产醋酸， 计划用新型高效催化剂配备现有装置，从而使产能增加30%，在 2006年的上半年定期维修期间将其大部分醋酸产能提高30kt／a， 达到130kt／a，同时醋酸乙烯产能提高55kt／a，达到175kt／a。 该公司还计划在亚洲建醋酸乙酯生产中心，从而成为亚洲最大的 乙酰基产品生产商。
纯醋酸在16.58度就凝结成冰状固体
能溶于水 其蒸汽易燃，在空气中爆炸 醋酸蒸汽对眼睛粘膜有刺激作用
醋酸的用途
最重要的有机合成中间体之一 醋酸乙烯酯是制造合成纤维维尼纶的主要原 料 醋酸纤维素是合成人造纤维、塑料和电影胶 片的原料 用途广泛
工业生产方法
丁烷或轻馏分油氧化法
乙醛液相氧化法
乙醛氧化制醋酸属于催化自氧化范畴，是一 强放热反应 CH3CHO +1/2O2——CH3COOH 中间产物为CH3COOOH
催化剂存在下，分解速度加快
催化剂是可变价的Mn，Co，Ni等金属的醋 酸盐，醋酸锰最好
乙烷直接氧化法
SABIC公司开发的乙烷催化气相氧化制醋酸新工艺， 已于2005年第二季度在沙特Yanbu地区的一套34kt ／a醋酸新装置上首次工业应用。 基于乙烷氧化路线的该技术具有以下优点：(1)符合 环保和安全标准；(2)竞争能力得到增强；(3)醋酸产 品质量得到改善；(4)生产成本降低。SABIC公司完 全拥有该技术的专利权，并有权将该技术用于生产并 可向第三方颁发许可证。 在乙烷制乙烯或醋酸过程中，人们认为乙烷先在催化 剂表面生成一种乙氧化物中间体，乙氧化物中间体进 一步被氧化生成表面醋酸盐，最后表面醋酸盐与水进 行水解反应生成醋酸。
平衡氧氯化法制氯乙烯
催化剂：CuCl2/Al2O3，5%Cu 反应温度：220~230度 压力：<10MPa 反应原理
平衡氧氯化法制氯乙烯的组合工艺过程
乙醛
乙醛的性质和用途
CH3CHO，常温下，无色透明液体，具有特殊气 味 溶于水 易燃，与空气爆炸 有毒 运输：聚合为三聚乙醛，再分解 很宝贵的有机合成中间体
乙烯及其衍生物
乙烯
乙烯
乙烯的制备与利用
最早，乙醇脱水 石油烃裂解制乙烯
裂解气 催化裂化 热裂化 C2馏分 8-12% 焦炉气 3%
乙烯是国民经济的基 础原料，有石油化工 原料之母的美称。目 前约有75％的石油化 工产品由乙烯生产， 乙烯产量已成为衡量 一个国家石油化工工 业发展水平的标志
反应机理
二氯乙烷生成
二氯乙烷裂解原理
二氯乙烷裂解工艺条件
反应温度控制在500~550度
二氯乙烷裂解是吸热反应 太低，转化率很低 太高，深度裂解、聚合等副反应加剧
反应压力控制在0.6~1.5MPa
分子数时间
10s 太长，转化率提高，副反应增加
氧化：醋酸 氢氰酸反应，可得丙烯腈 醇醛缩合：正丁醇等
工业生产方法
乙炔水合法
催化剂：HgSO4 1916年工业化，技术成熟，产品纯度高 催化剂有毒，耗能，被取代
乙醇制乙醛
吸热脱氢
催化剂：金属铜 操作温度：260~290 度，副产氢
放热氧化脱氢
催化剂：金属银 550度下反应，容易深度氧化
储存必须清洁，而且保持0度以下
乙二醇
环氧乙烷水合法制乙二醇
主要副反应为乙二醇继续与环氧乙烷反应生 成一缩乙二醇，二缩乙二醇，多缩乙二醇 酸催化剂作用下，常压，50~70度下进行 没有催化剂作用下，2~3MPa，140~230 度下进行
环氧乙烷合成乙二醇工艺流程
氯乙烯
氯乙烯
C3/C4烷烃氧化制乙醛
丙烷/丁烷混合物气相氧化制乙醛 1943年在美国工业化 425度，1MPa下反应 产物分离困难
乙烯直接氧化法
又称瓦克法，是HESS(赫斯)公司开发 原料便宜，成本低，副反应少，收率高 全世界广泛使用
乙烯液相氧化法生产乙醛
反应原理
催化剂：氯化钯、氯化铜的盐酸水溶液 三步
C2H3Cl 常温常压下，无色有乙醚香味的气体 易自燃 对人体有毒 双键加成和聚合 光作用下也容易发生聚合 聚氯乙烯是目前塑料最大的品种之一
氯乙烯合成方法
乙炔法合成氯乙烯
催化剂：活性炭负载的HgCl2 能耗大，催化剂有毒，被取代
乙烯法
也称二氯乙烷法
以石油乙烯为原料经氯化制得中间产物二氯乙烷，然后 二氯乙烷裂解脱氯化氢而获得氯乙烯
乙烯氧化
乙烯部分氧化，生产环氧乙烷
主要用途生产乙二醇 其他用途
生产表面活性剂 医药中间体 油品添加剂 抗氧化剂 农药乳剂 杀虫剂
环氧乙烷
乙烯直接氧化制环氧乙烷
乙烯氧化法制环氧乙烷
环氧乙烷的储存
环氧乙烷容易自聚，特别在铁、酸、碱、醛 等杂质存在和高温条件下更容易自聚 自聚时放出热量，引起温度上升，压力增大， 甚至引起爆炸
工艺过程
一步法工艺，也称氧气法
125度，0.3MPa 加压精馏塔 催化剂再生
O2，盐酸 CuCl氧化为CuCl2
二步法制乙醛
也称空气法 105~110度，1.0~1.2MPa 反应器一
羰基化反应
反应器二
氯化亚铜的氧化反应
醋酸
醋酸的性质
乙酸，CH3COOH 特殊刺激性气味的无色液体 冰醋酸