异香兰素化学合成的研究进展
异香兰素 标准
异香兰素标准一、概述异香兰素（Isovanillin）是一种具有重要工业价值的有机化合物，广泛应用于香料、食品添加剂和药物等领域。
作为一种天然产物，异香兰素主要来源于香草兰豆中的香草醛，通过发酵过程进行提取和制备。
为了确保异香兰素的质量和安全性，制定一套完善的质量标准和应用标准至关重要。
二、异香兰素的来源与制备异香兰素的主要来源是香草兰豆，一种热带植物，其花朵主要用于提取香草醛。
在提取过程中，通常采用发酵法，利用微生物发酵将植物中的香草醛转化为异香兰素。
制备过程需要严格控制温度、pH值和发酵时间等参数，以确保异香兰素的产量和品质。
三、异香兰素的质量标准异香兰素的质量标准主要包括以下几个方面：1.外观：异香兰素应为白色或类白色结晶性粉末，无臭，无味。
2.纯度：异香兰素的纯度应不低于98.0%，其中杂质如香草醛、乙基香草醛等应低于2.0%。
3.熔点：异香兰素的熔点应在145℃-150℃之间。
4.溶解性：异香兰素应易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，溶解度应在一定范围内。
5.稳定性：异香兰素应具有一定的稳定性，能够在常温、常压下长期保存，不易发生分解或氧化等反应。
四、异香兰素的应用标准为了规范异香兰素在各个领域的应用，需要制定相应的应用标准。
以下是一些重要的应用标准：1.用量标准：在食品添加剂领域，应规定异香兰素作为香料的使用量，以确保食品的安全性和风味质量。
具体用量应根据产品种类和用途而定。
2.安全性评价：针对异香兰素的毒理学数据和安全性评价，应进行严格的实验和评估。
确保在使用过程中不会对人体健康造成危害。
3.标签和说明书：对于含有异香兰素的产品，其标签和说明书应明确标明异香兰素的成分、用量和使用方法等信息，以便消费者了解和使用。
4.质量控制：在生产过程中，应对异香兰素的质量进行严格控制，确保产品的质量和安全性。
同时，应定期对生产设备、工艺流程等进行检查和更新，以保证生产的稳定性和可靠性。
5.储存和运输：在储存和运输过程中，应采取适当的措施，如防潮、防晒、防尘等，以确保异香兰素的质量和稳定性。
香兰素生物合成的研究进展
香兰素生物合成的研究进展一、本文概述香兰素，也称为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，是一种重要的有机化合物，具有独特的香气和广泛的应用价值。
作为一种天然香料，香兰素在食品、化妆品和烟草等行业中有着广泛的应用。
香兰素也是合成许多重要化合物的中间体，如药物、染料和农药等。
因此，香兰素的生物合成研究一直备受关注。
本文旨在综述近年来香兰素生物合成的研究进展，重点关注生物合成途径、关键酶和基因工程等方面的研究。
通过对相关文献的梳理和分析，本文总结了香兰素生物合成的不同途径，包括莽草酸途径、苯丙氨酸途径和酪氨酸途径等，并深入探讨了各途径中的关键酶及其催化机制。
本文还介绍了利用基因工程技术在微生物中构建香兰素生物合成途径的研究进展，为香兰素的工业化生产提供了新的思路和方法。
通过对香兰素生物合成研究的综述，本文旨在为相关领域的研究人员提供全面的信息和参考，推动香兰素生物合成技术的进一步发展和应用。
本文也期望能够引起更多学者对香兰素生物合成的关注和研究，共同推动该领域的发展。
二、香兰素生物合成的途径香兰素，又称香草醛，是一种重要的香料和有机合成中间体，广泛应用于食品、化妆品和医药等行业。
近年来，随着生物技术的快速发展，香兰素的生物合成途径逐渐成为研究热点。
传统的香兰素合成方法主要依赖于化学合成，但这种方法存在环境污染、能源消耗大等问题。
相比之下，生物合成途径具有环保、可持续等优势，因此备受关注。
目前，香兰素的生物合成途径主要包括两条：一是通过植物提取，二是通过微生物发酵。
植物提取法主要利用香草等植物的提取物，经过提取、分离、纯化等步骤得到香兰素。
这种方法虽然环保，但提取效率较低，成本较高。
微生物发酵法则是利用特定的微生物菌株，通过发酵过程产生香兰素。
这种方法具有原料来源广泛、生产效率高、成本低等优势。
目前，已经有一些微生物菌株被报道能够产生香兰素，如某些真菌和细菌。
这些菌株通过代谢途径中的一系列酶催化反应，将简单的碳源和氮源转化为香兰素。
愈创木酚法合成香兰素研究进展
固定 培 养 的放线 菌 ， 过 生物 转化 成香 兰 素口 此法 通 ，
还处研 究 阶段 ， 尚未成熟 。
种重 要 的化 学 中 间体 和 原料 ， 农药 合 成 、 在 电镀 中都
有广 泛 的应 用 。 界 上较大 的香 兰素 生产公 司为意 大 世 利 恩尼 肯 公 司和 挪 威 博 雷艾 公 司 ， 产量 约 ２ ０ ｔ 年 ００ ，
维普资讯
第三期
萍 乡高 等专 科 学校 学报
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纯 净 的香 兰素 具有 浓 郁 的奶 油 香气 ， 无异 味 ， 为 香 作
料 添加剂 ， 以其 添加 量少 和独பைடு நூலகம்有 的芳 香而 备受 国际香
料 界 的青 睐 ， 可用 于糖果 、 冰淇 淋 、 料 、 饮 巧克力 、 干 饼
法 、 质 素法 、 引木 黄樟 素 法 、 香 酚 法 、 羟 基 丁 对
苯 甲醛法 啪、 甲酚 法Ⅲ、 生物法 等 ， 质 素法 合 对 微 木
删 ，
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成路 线 生成 废料 多 ， 国外 正 被 陆续 淘 汰 ； 在 丁香 酚 法
采用 丁香 酚 为原 料 ， 而丁香 酚 来 源难 有 保 证 ， 价格 且 较高 ； 黄樟 素法虽 原 料来源 有保 障 ， 但该 法工 艺复 杂 ，
香 兰 素 是 一 种 广 谱 型 香 料 ， 点 为 ８ ～８ 沸 点 熔 １ ３Ｃ， ２ ４ 通常 为 白色 或浅 黄色 结 晶状 粉末 。 ８ Ｃ， 广泛应用 于 定 香 剂 、 味剂 、 型香 精 、 调 新 医药 、 品 、 业等 方 面 。 食 农
香兰素合成新方法中甲氧基化过程研究
香兰素合成新方法中甲氧基化过程研究香兰素是一种重要的天然产物，具有广泛的生物活性和药理作用。
近年来，随着人们对天然产物的研究不断深入，香兰素的合成方法也得到了广泛的关注。
其中，甲氧基化过程是合成香兰素的关键步骤之一。
本文将对香兰素合成新方法中甲氧基化过程的研究进行探讨。
甲氧基化过程是指在化学反应中引入甲氧基（-OCH3）基团的过程。
在香兰素的合成中，甲氧基化过程是非常重要的一步。
传统的甲氧基化方法主要是使用甲醇和碘化氢，但这种方法存在反应条件苛刻、产物纯度低等问题。
因此，研究人员开始探索新的甲氧基化方法。
近年来，研究人员发现，使用氧化亚铜作为催化剂，可以实现高效的甲氧基化反应。
在这种方法中，氧化亚铜可以促进甲醇和苯酚之间的反应，生成甲氧基苯酚。
这种方法具有反应条件温和、产物纯度高等优点，因此被广泛应用于香兰素的合成中。
除了氧化亚铜催化的甲氧基化反应外，还有一些其他的甲氧基化方法。
例如，使用碘代磷酸三甲酯作为甲氧基化试剂，可以实现高效的甲氧基化反应。
这种方法具有反应条件温和、产物纯度高等优点，但需要使用有机溶剂，对环境造成一定的污染。
总的来说，甲氧基化过程是合成香兰素的关键步骤之一。
传统的甲氧基化方法存在反应条件苛刻、产物纯度低等问题，因此研究人员开始探索新的甲氧基化方法。
目前，氧化亚铜催化的甲氧基化反应是一种非常有效的方法，具有反应条件温和、产物纯度高等优点。
此外，还有一些其他的甲氧基化方法，例如使用碘代磷酸三甲酯作为甲氧基化试剂。
这些方法为香兰素的合成提供了更多的选择，有望在未来得到更广泛的应用。
香兰素的合成方法及技术展望
香兰素的合成方法及技术展望吴志尚化工一班3014207025(天津大学化工学院，天津 300072)摘要:香兰素是世界上最重要的香料之一,广泛应用在食品饮料、香精香料和医药工业等领域中，全球每年的需求量超过16000t。
鉴于人们对纯天然绿色食品的追求日益增长，天然香兰素高效的生产方法也成为研究的热点。
本文综述了香兰素的多种不同的合成途径以及合成关键因素等方面的研究进展, 分析探讨了不同合成途径的优劣之处。
并展望了利用微生物高产天然香兰素存在的瓶颈以及有潜力的发展方向。
关键词：香兰素；天然香料;合成途径The synthesis methods of vanillinand technical outlookWu Zhishang Class 1 3014207025（School of chemical engineering institute，Tianjin University，Tianjin 300072）Abstract：Vanillin is one of the most important flavoring compounds， and it is widely used in the food industry， spice fragrance， and medicine industry， etc。
The annual worldwide consumption is estimated over 16 000 tons。
Due to people’s increasing concern for natural food,the product of natural vanillin has become the major point of scientific research. By comparing different production methods of vanillin, we concluded that the microbial transformation to vanillin is the most promising method。
异香兰素结构式
异香兰素结构式异香兰素（Isovanillin）是一种具有特殊香气的化合物，它是香草中的一种主要成分。
异香兰素的结构式可以通过化学式和分子式来表示，同时也可以使用结构图来展示其分子结构。
异香兰素的化学式和分子式异香兰素的分子式为C8H8O3，化学式为3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde。
通过分子式可以看出，异香兰素由8个碳原子、8个氢原子和3个氧原子组成。
异香兰素的结构图异香兰素的结构图如下所示：O│H─C─O─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│ │H─C─C─C─H│O异香兰素的结构特点异香兰素的结构中包含了一个苯环（benzene ring），这是一个由6个碳原子和6个氢原子组成的环状结构。
苯环上还有一个羟基（hydroxyl group）和一个甲氧基（methoxy group），它们分别连接在苯环的不同位置。
异香兰素的结构中还有一个醛基（aldehyde group），即分子中的CHO官能团。
醛基位于苯环上的3号碳原子上，与羟基和甲氧基相邻。
这种特殊的结构赋予了异香兰素独特的香气和化学性质。
异香兰素的香气特点异香兰素具有一种独特的香气，被形容为一种香草味或者糖类味道。
它是香草中的主要成分之一，也是许多食物和饮料中添加的香料之一。
异香兰素的香气特点使其成为许多食品和调味品的理想选择。
它可以增加食物的香味，提升口感和风味。
异香兰素的应用领域由于异香兰素具有独特的香气特点，它在食品工业和香料工业中得到了广泛的应用。
在食品工业中，异香兰素常被用作香精和调味剂。
异香兰素生产工艺
异香兰素生产工艺异香兰素是一种具有浓郁香气的化合物，被广泛用于香水、食品、化妆品等行业。
本文将介绍异香兰素的生产工艺，包括原料选择、反应步骤、分离纯化等流程。
一、原料选择异香兰素的合成原料主要包括对甲酚（对甲酚是一种有机合成中间体）和醋酸乙酯。
对甲酚是一种常见的化工原料，易于获取和储存，醋酸乙酯则是一种有机溶剂，用于提高反应效率。
二、反应步骤1. 首先，将对甲酚和醋酸乙酯按照一定的比例加入反应釜中。
通常情况下，对甲酚与醋酸乙酯的摩尔比为1:2，可以根据实际需要进行调整。
2. 加热反应釜，将温度控制在适当的范围内。
一般来说，反应温度在120-140摄氏度之间较为合适。
3. 在加热的同时，加入适量的催化剂。
催化剂的选择对反应的效率和产物纯度有着重要影响。
常用的催化剂包括硫酸等酸性催化剂，或者是醋酸铝等金属盐催化剂。
4. 进行酯化反应。
酯化反应是指对甲酚和醋酸乙酯之间的酯键形成过程。
在反应过程中，酯化反应会产生水，所以需要通过适当的方式将生成的水分去除。
5. 反应完成后，停止加热，待反应液体冷却至室温。
三、分离纯化1. 将反应液通过蒸馏等分离技术，将异香兰素与未反应的原料和副产物进行分离。
通过控制温度和压力，可以使异香兰素蒸汽化并收集。
2. 进行进一步的纯化处理。
纯化的目的是去除杂质，提高异香兰素的纯度。
可以通过冷冻结晶、溶剂结晶、吸附剂吸附等方法进行纯化。
3. 最后，对纯化后的异香兰素进行干燥处理，得到固体异香兰素产品。
总结：异香兰素的生产工艺包括原料选择、反应步骤和分离纯化等流程。
通过对甲酚和醋酸乙酯的酯化反应，可以得到异香兰素产物。
通过蒸馏和纯化处理，可以得到高纯度的异香兰素产品。
这种生产工艺具有较高的效率和可行性，并且产品的纯度和质量可以得到有效控制。
异香兰素作为一种重要的化学品，在香水、食品、化妆品等行业有着广泛的应用前景。
乙基香兰素的合成与精制
是 ： 大 限度 地 延 长 档 案 寿命 。在 保 护 工作 中 除 水 、 、 、 度 、 最 电 湿 温 霉 三 、 档 案 工程 ” “ 管理 方式 在 实 际 工 作 中 的 作 用 ” 案 工 程 ” 管理 方 式在 城 建档 案 管 理 中 的作 用 是 多 方面 的 。 菌 等 不利 因 素 对 档 案 的破 坏 作 用 外 ， 案 的调 卷 、 卷 过 程 也 是 对 档 的 档 拆 湿 如， 档案的业务指导 、 档案 的保管和利用 、 档案 的信息开 发、 案的 档 案 破 坏 的 一 个 很 重 要 的 因 素。调 卷 时 档 案 的 温 、 度 发 生 的 变化 ， 档
乙基香兰素的合成 与精制
平 兆艳 陈曙光
了 目前国内外香兰素萃取分离技术的现状及发展趋势。 关键词： 香兰素 合成 萃取 分离
（ 南师范学院 淮 化学与 化工系 ）
摘要 ： 了以各种原料合成 乙基香兰素的工艺路线及研究进展 ， 述 化 ， 在 低 温 下 酸 化 ， 综述 综 并 用亚碲髫搓 钠除杂后 ， 氯
编纂和技术保护等 方面。主要体 现在 ： １ 加强 了馆藏档案 的全面管理 ， 一步 提高 了接受档 案的业务 、 进 指 导 工 作 在 实 施 “ 案 工程 ” 档 的管 理 方 式 中 ， 由于 对进 馆 档 案 进 行 了 重 新 组 合 加 工 ， 该 项 目 的全 系统 的档 案 进 行 了整 理 ， 握 了该 项 目的 对 掌 档案完整情况 。由于城市建设档案馆在八十年代初期成立 ， 有很 还 大～部分的城建档案分散在建设单位保管 ，很多重要 的建筑物 、 地 下 管 线档 案 的完 整 情 况 没 摸 清 ，档 案 工 程 ” 对 问 题 收 集城 建档 “ 针 案 ， 采 取 有效 的补 充 措 施 ， 完 善 该 项 目的 管 理 需 要 。 同时 ， 档 或 来 在 案 业 务 指 导 部 门 ， 一 步 明确 了 系统 性 的 观 念 ， 对 各 个 基 层 单 位 进 在 的业 务 指 导 和 重 点 工 程档 案 的接 受 工 作 中 ， 强 了对 城 建 档 案 整 体 加 管理 的指导 ， 进一步提高了进馆档案 的质量。 ２ 提高档案整理及利 用工作 的水平 、 目前 ， 城建档案 的利用手段 ， 主要是 通过 总帐 、 分类帐 ， 专题 卡 片、 算机检索工具等组成 ， 计 这些检 索手段 ， 主要是通过对每一项工 程按 类别和年代排 列组成 ， 用 了计算机 管理 后 ， 采 计算机仅 成为先 进 的检索工具 ， 它的性能并没有较好的发挥。而通过 “ 案工程 ” 档 的 管理 ， 在档案的整理编 目和利用方面则有了进一步的突破。在城建 档案 的利用上 ， 使档案 的检 索速度 明显 的提 高 ， 大量的城建档 案能 充 分 发 挥 了作 用 ， 底 改 变 了一 卷 一 卷 查 找 的利 用 方式 ， 少 了编 彻 减 纂各种专题卡片的劳动 ， 提高 了工作效率 。 对利用者来说 ， 只要说出 建筑 物在 哪 一 条 街 路 上 ， 某个 小 区 ， 门 牌 号 ， 可 在 计 算 机 上 准 或 或 就 备 地查 找 出该 建筑 物及 所 需 要 的 档 案 。 城 市 建 设 管 理 部 门提供 的 对
异香兰素化学合成的研究进展
异香兰素化学合成的研究进展摘要：异香兰素，化学名3-羟基-4-甲氧基苯甲醛，是一种非常重要的香料和食品药品领域应用广泛的医药中间体。
近年来市场对异香兰素需求量不断增大，使得异香兰素的合成与应用研究也成为热点。
简述异香兰素当前主要的应用状况，综述异香兰素不同的化学合成路线及进展，对各路线进行分析评价，展望利用生物技术、植物细胞培养技术等方法生产异香兰素的研究发展方向。
关键词：异香兰素；香料；食品；医药中间体；应用；化学合成1异香兰素概述1.1异香兰素的应用异香兰素也称异香兰醛或异香草醛，化学名3一羟基-4-甲氧基苯甲醛（结构式如图1）。
异香兰素具有橄榄样香气和浓郁的奶香，在食品添加剂行业是一种重要的原料，用作增香剂和甜味剂，被广泛用应于制糖、冰棒、饮料、甜品及烟酒类行业。
异香兰素还是精细化学工业中的一种重要产品，被广泛用于调节植物生长、作为化妆品和保养品的添加剂等。
异香兰素具有一个独特的性质：随着环境温度的变化其香味也发生变化，因此特别适用于某些特殊香料、香精工业，同时还可用作肥皂、牙膏以及橡胶、塑料等产品的祛臭加香剂。
异香兰素具有活泼的羟基和醛基，是合成多种活性药物、有机高聚物缩醛树脂、复杂天然产物，如香豆素类衍生物、生物碱、黄烷酮、杂环活性化合物等的重要中间体。
近几年不断有国内外科研院所利用异香兰素合成医药中间体的报道。
异香兰素是合成PDE4第二态抑制剂和肾素抑制剂Aliskiren的重要模块，也是合成抗抑郁药洛利普兰和异香兰素异烟酰腙配合物的重要原料。
有研究表明，具有高效抗血管癌作用的物质CA-4其合成原料就是异香兰素。
新一代抗生素santiagonamine也以异香兰素作为原料合成。
刘涛等采用异香兰素和酪胺为起始材料，合成外消旋加兰他敏，该药是近年来临床用来治疗老年痴呆症和记忆障碍的良好药物。
张博等。
用异香兰素为原料合成的2-溴-异香兰素，在抗癌和抗辐射，化疗增敏药物中有广泛的应用价值。
异香兰素还是合成抗癌药物康博泰定、吉非替尼、非醒等生物药的起始原料。
香兰素的合成与进展
哈尔滨理工大学学年设计题目：香兰素的合成进展院、系：姓名：指导教师：系主任：尚岩2014年6月17日摘要香兰素被称为香草醛，化学名为3一甲氧基一4一经基苯甲醛。
在自然界有广泛存在，特别是在香荚兰豆中含量可达1.5一3.0%。
香兰素具有奶油香气，广泛用作定香剂，应用于化妆品、香皂、糕点、糖果、烘烤食品等行业。
同时香兰素也是重要的医药中间体，香兰素是合成联苯双酯、特拉唑嗪、3,4,5一三甲氧基肉桂酸异丙胺的中间体。
香兰素在电镀行业中也有广泛应用。
目前，香兰素市场需求量稳步增长, 全球每年的需求量超过1600t，世界年产量10000t以上，我国香兰素年出口量在2000t以上。
我国香兰素生产能力较高，但规模、技术和产品质量均低于国际先进水平。
国内香兰素的生产产量远远满足不了工业需求。
因此，进行香兰素的合成研究具有重要意义。
本文对香兰素的合成方法进行了概述，并介绍了我国香兰素技术改进、新工艺开发和相关技术开发的情况，最后提出了香兰素发展方向。
关键词香兰素；合成；生产目录摘要 (I)前言 (1)第1章国内现有技术及技术比较 (2)1.1国内技术 (2)1.1.1 化学合成法生产香兰素 (2)1.1.2 植物提取法生产香兰素 (5)1.1.3 微生物法生产香兰素 (5)1.2 香兰素制备方法的优缺点比较 (5)第2章香兰素新工艺开发情况 (7)2.1乙醛酸法生产香兰素 (7)2.1.1乙醛酸法生产工艺 (7)2.1.2 乙醛酸法存在的问题 (7)2.2 对羟基苯甲醛法生产香兰素 (8)2.3 对甲酚法生产香兰素 (8)2.4 微生物转化法 (9)第3章香兰素生产技术发展趋势 (10)总结 (11)参考文献 (12)前言香兰素是世界上产量最大的合成香料，作为香料添加剂，以其添加量少和独有的芳香而备受国际香料界的青睐。
香兰素还是一种重要的有机化工原料，作为一种有机合成中间体，通过一系列化学反应制备各类医药、农药以及各种有机合成中间体。
香兰素的化学合成方法研究
香 兰素 目前 在 世界 上 的年 消 费量 约 为 ２ ０ ， ０ ０ ０ｔ
本 文 对 以化 学 合 成 法 制 取 香 兰 素 的各 种 方 法 进 行
了评 述 。
Ⅱ
化学合成法制取香兰素
文献 报道化 学合 成法 制 取香 兰素 的方法较 多 ， 主
要有 松柏 苷法 ， 质 素 法 ， 木 黄樟 素 法 ， 丁香 酚 法 ， 羟 对
此法 由松柏 苷 在 无 机 酸 和酶 的作 用下 水 解 成 松
柏 醇 ， 经氧 化得香 兰素 。该 方 法在 目前 的工业化 生 再 产 中已基 本被 淘 汰 。
Ｏ （ Ｈｌ Ｃ６ ｌ ） Ｏ５
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ＩＨ＝ ｃＨｃＨ， ＯＨ ｃ
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香兰素的合成及技术展望
乙醛酸的水溶液和氢氧化铝 ,搅拌下于 25 ℃反应 。
反应结束后 ,从反应混合物中过滤出氢氧化铝 ,得反
应液 ;滤出的氢氧化铝用氢氧化钠水溶液洗涤 。合
并反应液和洗涤液 ,加入盐酸调 p H 值为 6 ,用乙醚
抽提未反应的邻甲氧基苯酚 3 次 ,回收邻甲氧基苯
酚 。将抽余水溶液 、氢氧化钠和氧化铜加入高压反
(2) NaNO2 θ
+ θ OCH
NO
OH
HCHO OH
θ
CH N
θ
N (CH3) 2 ·HCl + H2O
CHO
N H2
θ
+θ
OCH3 OH
N (CH3) 2 ·HCl
该路线分离过程复杂 ,反应转化率低 ,生产收率
约 57 % ,三废严重 ,生产 1 t 香兰素约产生 20 t 的
废水 (含有酚类 、醇及芳香胺 、亚硝酸盐) ,很难进行
(1) 所得粗品香兰素用硫酸调 p H 值为 115 ,用 甲基异丁基酮抽提 5 次 ,分离水层和甲基异丁基酮 层 ;再用硫酸调 p H 值为 7 ,用甲基异丁基酮在 20 ℃ 下抽提 5 次 ,分离 ,蒸出甲基异丁基酮后 ,剩余物用 蒸馏塔蒸馏 ,收集 149～151 ℃的馏分 ,得纯品香兰 素。
香兰素又名香草醛 、甲基香兰素 ,学名 32甲氧 基242羟基苯甲醛 ,是一种重要的广谱型香料和有机 合成原料 。它是全球产量最大 、应用最为广泛的香 料之一 ,香气幽雅 、爽快 ,可直接应用于化妆品 、香 皂 、香烟 、糕点 、糖果以及烘烤食品等行业 ,也可用作 植物生长促进剂 、杀菌剂 、润滑油消泡剂等 。
兰素 。
11412 间接氧化法
工艺过程 :先在碱性条件下 ,将丁香酚异构化 ,
香兰素的合成工艺进展
５２
ＦＲ ＩＥＮ Ｄ ＯＦ Ｃ Ｈ ＥＭ ＩＣＡＬ ＩＮ Ｄ ＵＳＴＲＹ
力度。随着国内医药中间体行业迅速发展，香兰素在该领域将 有较大发展空间。国外约 ４５％的香兰素用来生产医药中间体， 而国内在该领域消费仅占 ３０％，与国外相比仍有一定差距，应 积极开拓香兰素在医药中间体领域的应用。其次，要加快香兰 素品种升级换代。由于乙基香兰素的香气是甲基香兰素的３～４ 倍，在提倡绿色食品的今天，在食品、饲料等行业用乙基香兰 素替代甲基香兰素已成为发展趋势。
１ 香兰素的合成方法 目前有多种的合成方法，大致可分为愈创木酚法、木质素
法、黄樟素法、丁香酚法、对羟基苯甲醛法、对甲酚法、微生物 法等七种制备方法。
文章编号：１００４－０８６２（２００７）０５（ａ）－００５１－０３
产生约 ２０ ｔ 废水）、产品收率等问题尚未很好的解决。 愈创木酚法是目前香兰素最主要的合成路线。国外几乎都采
１ 实验 试样为淡黄色粘稠液体，在 ５％ 氢氧化钠、５％ 碳酸氢钠和
５％ 盐酸中溶解而在乙醚中不溶。首先对样品做钠熔实验，对试 样分别进行氮、硫、卤素、硫和硅的检验；接着对油剂各组 分进行分析，采用柱色谱分离法，湿法装柱，其中分离柱为 ５０ｍｌ 滴定管［６０ × １（ｃｍ）］，填充剂为硅胶（粒度 １００ × １４０ 目） 在 １１０℃烘箱中活化 ２ｈ。然后各组分采用涂膜法，使用德国 ＢＩＯＲＡＤ 公司的 ＳＰ３０００ 红外分光光度计进行 ＩＲ 光谱分析。最后 用高代氯仿作溶剂溶解试样，对各组分做 ＮＭＲ（１Ｈ）的分析。 ２ 实验结果
香兰素生产技术进展
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" -,.# -. 愈创木酚与乙醛酸合成香兰素工艺产生三废较 是国外目前最常用 少， 后处理方便， 收率可达 2"3 ， 的方法， 国外香兰素产量的 2"3 以上是采用此法生 产的， 如罗地亚公司就采用此法， 该公司的生产能力 为 $ 4’ 5 1。我国目前只有少数厂家采用此法， 主要原 因是因为国内生产的乙醛酸价格相对较高， 且一些 关键技术问题尚未解决， 如废水回用 （ % ’ 香兰素产 生约 !" ’ 废 水） 、 产品收率等问题尚未很好的解 ［ !］ 决。 国内主要有雪豹集团、 无锡中亚化学有限公 司、 天津北方香料厂、 泰兴有机化工厂采用此法。 愈创木酚法是目前香兰素最主要的合成路线。 国外几乎都采用乙醛酸路线， 而国内还主要采用亚 硝基法旧工艺， 但国内多家厂家如吉化公司、 中华化 工集团等正在将原工艺改为乙醛酸法。 此外， 国外还开发了三氯乙醛法 （ 印度） ， 收率约 ［ #］ 为 $"3 ； 以及电解氧化 氯仿 法， 收 率 约 为 #63 ， ［ +］ 但未见 法， 收率可达 6"3 以上， 且低污染， 电耗少。 有大规模工业化生产的报道。 !( !) 木质素法 木质素含于纤维材料及纸浆废液中， 主要以木 质素磺酸盐的形式存在。造纸工业每吨硫酸盐纸浆 副产废液约 2 7# ， 其中含木质素磺酸盐约 !"" 48。 其合成方法是将木质素磺酸盐在碱性介质中水 解， 再经过氧化等反应后得香兰素。 该方法原 料 来 源 广， 生 产 历 史 较 长， 原料成本 低， 充分 利 用 了 废 料， 但 产 品 收 率 低， 只 有 %"3 & %93 ， 污染问题严重， 据报道说每生产 % ’ 香兰素产
香兰素的合成与性质研究.总结
本科生毕业论文（申请学士学位）论文题目香兰素的合成及其性质研究作者姓名X X所学专业名称化学工程与工艺指导教师XXX2014年5月28日目录摘要 (1)Abstract (1)1 绪论 (2)1.1 选题目的和意义 (2)1.2 研究现状 (3)1.2.1 愈创木酚法 (3)1.2.2 甲醛法 (3)1.2.3 三氯乙醛法 (3)1.2.4 木质素法 (4)1.2.5 对羟基苯甲醛法 (4)1.2.6 香兰素合成方法比较 (5)1.3 研究内容 (5)2 实验部分 (5)2.1 实验试剂与仪器 (5)2.1.1 实验试剂 (5)2.1.2 实验仪器 (6)2.2 实验步骤 (6)2.2.1 合成原理 (6)2.2.1 生产工艺 (7)3 结果与讨论 (7)3.1 定性分析 (7)3.2 定量分析 (9)3.3 熔点法测产物的熔程 (10)4 香兰素的性质研究 (10)4.1 物理性质 (10)4.2 化学性质 (10)4.3 毒理学性质 (11)5 结论 (11)参考文献 (11)致谢 (12)香兰素的合成及其性质研究摘要：香兰素作为一种重要的食品添加剂和香料产品，是人类最先合成的香料产品之一，也是当前世界上产量最大的合成香料，具有非常重要的地位。
本文主要介绍了目前国内外香兰素合成的工艺现状、发展趋势及一些有研究前景的工艺路线，如乙醛酸法，木质素法等，同时尝试使用由对羟基苯甲醛进行溴化得到3-溴-4-羟基苯甲醛，然后3-溴-4-羟基苯甲醛再进行甲氧基化得到香兰，再经纯化得到95%以上的香兰素，研究的立足点突出在简单易行的工艺条件，提供了可供工业化生产参考的工艺参数。
关键词：对羟基苯甲醛；3-溴-4-羟基苯甲醛；香兰素Study on the synthesis and properties of VanillinAbstract：Vanillin as a kind of important products, food additives and spices is one of the first synthetic spices products, is currently the world's largest output of synthetic spices, have very important position. Of vanillin at home and abroad is mainly introduced in this paper synthesis technology present situation, development trend and some research prospects of process route, such as method of glyoxalic acid, lignin method, etc., at the same time try to use by bromination of hydroxy benzaldehyde get a 3-bromine-4- hydroxy benzaldehyde, then 3-bromine-4-hydroxy benzaldehyde to methoxyl get vanilla, then through purification by more than 95% of vanillin, the foothold is outstanding in simple process conditions, provides the reference for industrial production process parameters.Key words: p-HBA, 3-dibromo-4-hydroxybenzadlehyde, vanillin1 绪论1.1 选题目的和意义香兰素的化学名为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，别名香草醛香兰醛、香荚兰醛、香荚兰素等，分子式：C8H8O3，分子量：152.15，熔点82-83℃，结构式：OHOO3香兰素学名为3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，也称之为香草醛。
异香兰素的合成与研究
异香兰素的合成与研究任春和，张雯君+ (贝利医药原料(苏州)有限公司，苏州215137)摘要：介绍了一种合成食品添加剂异香兰素的方法，首先以对甲氧基甲苯为原料，经溴化反应生成3 一溴一4一甲氧基甲苯，收率为91．2％；产物进而与氢氧化钾反应，铜粉作催化剂，生成3一羟基一4甲氧基甲苯，收率为75．3％；产物以醋酸钴作为催化剂，醋酸铜作为助催化剂，经纯氧氧化，得到最终产物异香兰素，收率为71．o％。
同时考察了溶剂、反应温度及催化剂等因素对收率的影响，确定了反应的最佳条件。
产物经红外结构鉴定，总收率为48．7％。
结果表明：该文所提出合成路线是可行的，具有工艺简单、收率高、工业废物产生较少等特点，优于目前所报道的其他合成路线。
但其反应中间物3。
溴一4一甲氧基苯甲醛在水解过程中容易发生Cannizzaro反应，导致副产物较多，使收率降低，此步还有待于进一步改进和完善。
关键词：异香兰素；香料；催化；合成中图分类号：TS202．3 文献标识码：A文章编号：1006—2513(2009)02—0093—03Study and synthesis of isovanillinREN Chun-he，ZHANG Wen-jun’(Beili P h a r m R a w Materi al(Suz hou)Co．，Ltd．，Su zho u215137)A b s t r a c t：A s y n t h es i s m e th o d of i sov ani llin wa s in t ro du c e d．F ir s t，v ia br om i na ti on rea ction，1一Methoxy-4一reacted with meth- y lbe nz en e waft t u r ne d to 3一M e t h yl一4一b m m o a n i s o l e with yi e l d of 91．2％：t he product thenpot as si um hydroxide and copp er p owde r catalyst to p re p ar e for 2一metho xy一5一met hylph enol with yi eld of75．3％：th e last step Was via oxidation by p ur e ox y ge n and eo b al t ou sa c e t at e catalyst，copper a ce t a te catalystpr o m ot er．R e ac t i on te m—pe r at u re a n d catalysts amo unt w e r e opt imi zed．The yie ld of final p r od u c t s reached to 48．7％．T he p r o d uc t s were id enti- fledby infrared s t ru c t ur e．T h e resets indicated th e s yn t h e si s r o u t e Was feasibl e，simple with hi gh e r yield and less in- dustry wast e．So it is su peri or to the c u r r e n t method．But t he i n t e rm e d i a t e p ro d u c t 3一Brom o—P—anis alde hyde wen teasily to Ca n ni z za ro reaction in hydro lysis with ma ny by pr od uct s wh ic h affected t h e fm a l yields．Further res e a r c h w a s need ed to s ol v e t he a b ov e p r o b le m．K ey words：i80vanillin；flavor；catalyse；synthesis异香兰素也称异香兰醛，化学名3一羟基一4 抗生素santiagonamine也以异香兰素位其实原料合一甲氧基苯甲醛。
异香兰素的合成与研究
异香兰素的合成与研究
任春和;张雯君
【期刊名称】《中国食品添加剂》
【年(卷),期】2009(000)002
【摘要】介绍了一种合成食品添加剂异香兰素的方法,首先以对甲氧基甲苯为原料,经溴化反应生成3-溴-4-甲氧基甲苯,收率为91.2%;产物进而与氢氧化钾反应,铜粉作催化剂,生成3-羟基-4甲氧基甲苯,收率为75.3%;产物以醋酸钴作为催化剂,醋酸铜作为助催化剂,经纯氧氧化,得到最终产物异香兰素,收率为71.0%.同时考察了溶剂、反应温度及催化剂等因素对收率的影响,确定了反应的最佳条件.产物经红外结构鉴定,总收率为48.7%.结果表明:该文所提出合成路线是可行的,具有工艺简单、收率高、工业废物产生较少等特点,优于目前所报道的其他合成路线.但其反应中间物3-溴-4-甲氧基苯甲醛在水解过程中容易发生Cannizzaro反应,导致副产物较多,使收率降低,此步还有待于进一步改进和完善.
【总页数】3页(P93-95)
【作者】任春和;张雯君
【作者单位】贝利医药原料(苏州)有限公司,苏州,215137;贝利医药原料(苏州)有限公司,苏州,215137
【正文语种】中文
【中图分类】TS202.3
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异香兰素化学合成的研究进展
摘要：异香兰素，化学名3-羟基-4-甲氧基苯甲醛，是一种非常重要的香料和食品药品领域应用广泛的医药中间体。
近年来市场对异香兰素需求量不断增大，使得异香兰素的合成与应用研究也成为热点。
简述异香兰素当前主要的应用状况，综述异香兰素不同的化学合成路线及进展，对各路线进行分析评价，展望利用生物技术、植物细胞培养技术等方法生产异香兰素的研究发展方向。
关键词：异香兰素；香料；食品；医药中间体；应用；化学合成
1异香兰素概述
1.1异香兰素的应用
异香兰素也称异香兰醛或异香草醛，化学名3一羟基-4-甲氧基苯甲醛（结构式如图1）。
异香兰素具有橄榄样香气和浓郁的奶香，在食品添加剂行业是一种重要的原料，用作增香剂和甜味剂，被广泛用应于制糖、冰棒、饮料、甜品及烟酒类行业。
异香兰素还是精细化学工业中的一种重要产品，被广泛用于调节植物生长、作为化妆品和保养品的添加剂等。
异香兰素具有一个独特的性质：随着环境温度的变化其香味也发生变化，因此特别适用于某些特殊香料、香精工业，同时还可用作肥皂、牙膏以及橡胶、塑料等产品的祛臭加香剂。
异香兰素具有活泼的羟基和醛基，是合成多种活性药物、有机高聚物缩醛树脂、复杂天然产物，如香豆素类衍生物、生物碱、黄烷酮、杂环活性化合物等的重要中间体。
近几年不断有国内外科研院所利用异香兰素合成医药中间体的报道。
异香兰素是合成PDE4第二态抑制剂和肾素抑制剂Aliskiren的重要模块，也是合成抗抑郁药洛利普兰和异香兰素异烟酰腙配合物的重要原料。
有研究表明，具有高效抗血管癌作用的物质CA-4其合成原料就是异香兰素。
新一代抗生素santiagonamine也以异香兰素作为原料合成。
刘涛等采用异香兰素和酪胺为起始材料，合成外消旋加兰他敏，该药是近年来临床用来治疗老年痴呆症和记忆障碍的良好药物。
张博等。
用异香兰素为原料合成的2-溴-异香兰素，在抗癌和抗辐射，化疗增敏药物中有广泛的应用价值。
异香兰素还是合成抗癌药物康博泰定、吉非替尼、非醒等生物药的起始原料。
异香兰素不仅是一种重要的药物中间体，其本身还可以当作药物，用于解除痉挛。
1.2天然植物中的异香兰素
异香兰素以游离态和葡萄糖苷形式广泛的存在于许多天然植物中，如百日青、川黄柏、肉豆蔻、益智仁、姜、疏花卫矛、香加皮、亚麻、土荆皮、草龙、藁本、麻疯树、毛杨梅、黄瓜、海南山小橘等。
尽管很多天然植物中含有异香兰素，但是一般却同时伴有香兰素的存在，如刺五加、针万线草、杠柳、生藤、川楝子、牛尾菜、八仙花、毛叶巴豆、山楂等。
在这些植物中，异香兰素的含量远远少于香兰素。
如千针万线草中，香兰素的含量为21.73%，而异香兰素只有
1.13%。
异香兰素在大多数天然植物中的含量都特别低：香加皮中只含有约0.18%～0.32%的异香兰素；蚌兰花中异香兰素的含量仅为
2.84%。
江滨等从威灵仙中提取挥发油并测得其中异香兰素的含量高达18.04%，但是其挥发油中还含有100多种其他复杂化学成分，而且从植物中提取分离挥发油的步骤非常复杂，要进一步分离提取异香兰素就更加困难。
总之，从植物中提取异香兰素，分离纯化困难而且成本高，不经济。
所以异香兰素的获得多采用化学合成法。
目前国内异香兰素的主要生产厂家有：江苏飞翔化工股份有限公司，上海中欣香料公司，山东滕州悟通香料有限责任公司。
国外的主要生产厂家有：罗纳普朗克公司（法国），DMS公司（荷兰）以及Monsanto 公司（美国）等。
这些公司的生产路线主要都是利用国外报道的两个异香兰素合成专利，但国内关于其合成专利的报道却很少。
因此探索新的异香兰素化学合成工艺路线具有重要的现实意义。
下面对异香兰素的化学合成方法做一概述。
2异香兰素的化学合成方法
2.1对甲氧基甲苯法
文献以对甲氧基甲苯为原料，经溴化反应生成3-溴-4-甲氧基甲苯，然后水解生成3-羟基-4-甲氧基甲苯，再氧化得到异香兰素，总收率为48.7%。
该文献所报道的合成路线具有工艺简单、三废产生较少等特点。
同时也存在反应条件不易控制的不足，第一步溴代产生的溴化氢会使醚键断裂，产生脱甲基作用，使反应不可避免地产生大量杂质，导致产率大大降低；第二步水解条件需要高温高压，原料容易氧化分解，降低产率。
该路线目前未见相关工业化生产的报道，合成路线1见图2。
2.2对羟基苯甲醛法
文献以对羟基苯甲醛为原料，先与溴素发生单溴代反应，再与硫酸二甲酯进行甲基化反应，最后在碱性条件下水解，三步合成得到异香兰素，反应总产率为62%。
该方法是一条比较新颖的合成路线，克服了以往工艺的不足，合成方法简单，总收率高，成本低。
但反应的第一步溴代具有选择性，很容易产生二溴副产物，反应条件较难控制，产率不高；其次中间物3-溴-4-甲氧基苯甲醛在水解过程中容易发生康尼查罗反应，导致副产物较多，使收率降低，此步还有待于进一步改进和完善。
该工艺反应过程中还使用重金属铜做催化剂，后期分离困难，同时生产中带入的微量重金属限制了该产品在医药领域的应用。
该路线目前未见相关工业化生产的报道，合成路线2见图3。
2.3邻苯二酚法
文献和文献分别以邻苯二酚和乙醛酸为原料，首先通过缩合、氧化脱羧生成3，4-二羟基苯甲醛，然后以此为原料经选择性甲基化反应制备异香兰素。
刘宇等报道其合成路线经过工艺优化，异香兰素收率70%。
3，4-二羟基苯甲醛经选择性甲基化反应合成异香兰素的反应相对复杂，反应存在选择性问题，条件很难控制，反应同时生成香兰素、异香兰素、藜芦醛三种物质，后续分离纯化操作复杂，未见后续的有关工业化生产的报道，合成路线3见图4。