香兰素的化学合成方法研究
香兰素的制备实验报告
一、实验目的1. 了解香兰素的性质和制备方法。
2. 掌握实验室制备香兰素的基本操作技能。
3. 通过实验，加深对有机合成反应原理的理解。
二、实验原理香兰素（Vanillin）是一种具有特殊香味的有机化合物，广泛应用于食品、医药、化妆品等领域。
其化学名称为3-甲氧基-4-羟基苯甲醇，分子式为C8H8O3。
香兰素可以通过多种方法制备，其中较为常见的方法有丁香酚法、邻苯二酚法等。
本实验采用丁香酚法制备香兰素。
该方法以丁香酚为原料，经过异构化、酯化、水解等步骤，最终得到香兰素。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：- 丁香酚- 甲醇- 硫酸- 氢氧化钠- 碳酸钠- 香兰素标准品2. 实验仪器：- 250mL三口烧瓶- 电动搅拌器- 热水浴- 冷却水浴- 精密移液管- 分光光度计- 紫外可见分光光度计- 蒸馏装置四、实验步骤1. 异构化反应- 将0.1mol的丁香酚加入250mL三口烧瓶中，加入50mL甲醇，搅拌溶解。
- 加入0.1mol的硫酸，搅拌均匀。
- 将反应混合物置于热水浴中加热，保持60℃反应2小时。
2. 酯化反应- 将反应混合物冷却至室温，加入0.1mol的氢氧化钠溶液，调节pH值至7.0。
- 加入0.1mol的碳酸钠溶液，中和过量氢氧化钠。
- 将反应混合物置于冷却水浴中，搅拌2小时。
3. 水解反应- 将反应混合物转移至蒸馏装置中，加入适量的水，进行蒸馏。
- 收集蒸馏液，加入适量的活性炭，搅拌脱色。
- 将脱色后的溶液过滤，得到滤液。
4. 测定香兰素含量- 使用紫外可见分光光度计测定滤液中的香兰素含量。
- 标准曲线绘制：以香兰素标准品为基准，绘制标准曲线。
五、实验结果与分析1. 异构化反应：反应过程中，丁香酚在硫酸催化下发生异构化反应，生成对甲氧基苯酚。
2. 酯化反应：对甲氧基苯酚与氢氧化钠反应生成对甲氧基苯氧基钠，再与碳酸钠反应生成对甲氧基苯氧基钠盐。
3. 水解反应：对甲氧基苯氧基钠盐在水中发生水解反应，生成香兰素。
香兰素
香兰素中文名称:香兰素英文名称: Vanillin分子式 :C8H8O3CAS号:121-33-5EINECS号: 204-465-2结构：物理化学性质：熔点：81-83 °C(lit.)沸点：170 °C15 mm Hg(lit.)密度：1.06蒸气密度：5.3 (vs air)蒸气压：>0.01 mm Hg ( 25 °C)FEMA ：3107闪点：147 °C溶解度：methanol: 0.1 g/mL, clear化学性质：白色针状结晶。
有芳香气味。
溶于125倍的水、20倍的乙二醇及2倍的95%乙醇，溶于氯仿。
合成方法一：将N，N-二甲基苯胺用盐酸酸化成盐，用亚硝酸钠硝化掉得对亚硝基-N，N-二甲苯胺盐酸盐。
将其与愈创木酚、甲醛在41-43℃缩合。
然后用苯萃取。
第一次蒸馏，用苯重结晶，再进行第二次蒸馏，用水重结晶。
50℃干燥得成品。
亚硫酸纸浆废液中，含有桦柏醇结构单位的木质素磺酸盐，在碱性条件下氧化，然后水解可得到香草醛。
原料消耗（kg/t）愈创木酚（98%）1460亚硝酸钠640N，N-二甲基苯胺（98%）974盐酸（30%）6000甲醛（99%）320合成方法二：由香荚兰豆提取而得。
由邻氨基苯甲醚经重氮水解成愈创木酚，在亚硝基二甲基苯胺和催化剂存在下，与甲醛缩合，或在氢氧化钾催化下与三氯甲烷反应而成，再经萃取分离、真空蒸馏和结晶提纯而得。
合成方法三：以木质素为原料。
可以利用造纸厂的亚硫酸制浆废液中所含的木质素制备香兰素。
一般废液中含固形物10%～12%，其中40%～50%为木质素磺酸钙。
先将废液浓缩至含固形物40%～50%，加入木质素量的25%的NaOH，并加热至160～175℃(约1.1～1.2MPa)，通空气氧化2h，转化率一般可达木质素的8%～11%。
氧化物用苯萃取出香兰素，并用水蒸气蒸馏的方法回收苯；在氧化物中加入亚硫酸氢钠生成亚硫酸氢盐，然后与杂质分开，再用硫酸分解得香兰素粗品，最后经减压蒸馏和重结晶得成品。
香兰素生物合成的研究进展
香兰素生物合成的研究进展一、本文概述香兰素，也称为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，是一种重要的有机化合物，具有独特的香气和广泛的应用价值。
作为一种天然香料，香兰素在食品、化妆品和烟草等行业中有着广泛的应用。
香兰素也是合成许多重要化合物的中间体，如药物、染料和农药等。
因此，香兰素的生物合成研究一直备受关注。
本文旨在综述近年来香兰素生物合成的研究进展，重点关注生物合成途径、关键酶和基因工程等方面的研究。
通过对相关文献的梳理和分析，本文总结了香兰素生物合成的不同途径，包括莽草酸途径、苯丙氨酸途径和酪氨酸途径等，并深入探讨了各途径中的关键酶及其催化机制。
本文还介绍了利用基因工程技术在微生物中构建香兰素生物合成途径的研究进展，为香兰素的工业化生产提供了新的思路和方法。
通过对香兰素生物合成研究的综述，本文旨在为相关领域的研究人员提供全面的信息和参考，推动香兰素生物合成技术的进一步发展和应用。
本文也期望能够引起更多学者对香兰素生物合成的关注和研究，共同推动该领域的发展。
二、香兰素生物合成的途径香兰素，又称香草醛，是一种重要的香料和有机合成中间体，广泛应用于食品、化妆品和医药等行业。
近年来，随着生物技术的快速发展，香兰素的生物合成途径逐渐成为研究热点。
传统的香兰素合成方法主要依赖于化学合成，但这种方法存在环境污染、能源消耗大等问题。
相比之下，生物合成途径具有环保、可持续等优势，因此备受关注。
目前，香兰素的生物合成途径主要包括两条：一是通过植物提取，二是通过微生物发酵。
植物提取法主要利用香草等植物的提取物，经过提取、分离、纯化等步骤得到香兰素。
这种方法虽然环保，但提取效率较低，成本较高。
微生物发酵法则是利用特定的微生物菌株，通过发酵过程产生香兰素。
这种方法具有原料来源广泛、生产效率高、成本低等优势。
目前，已经有一些微生物菌株被报道能够产生香兰素，如某些真菌和细菌。
这些菌株通过代谢途径中的一系列酶催化反应，将简单的碳源和氮源转化为香兰素。
香料香兰素的合成
13.2.1 目标化合物分子结构的分析 ①香兰素的分子式：C8H8O3 ②香兰素的分子结构式：
CHO
O CH3 OH
不难看出，目标化合物基本结构为取代苯酚结构，醛基和甲氧基分别处于酚羟基的对位和 邻位。 13.2.2 香兰素的合成路线分析
从苯环上基团引入的角度看，醛基可以直接引入，也可以采用氧化（或还原）的方法引入。 分析 1：
可能具体地实施这条合成路线。在合成路线中，邻甲氧基苯胺的合成已经在情境 7 中讨论过，
这里仅从其后续的合成步骤开始讨论。
13.2.4.1 邻甲氧基苯胺的重氮化反应及其控制
重氮化反应在前面情境中已经述及，这里仅简单讨论。
1．邻甲氧基苯胺重氮化反应机理
参见情境 9 中相关内容。
2．重氮化反应影响因素
重氮化影响因素有无机酸及其用量、亚硝酸钠的用量、芳伯胺的碱性、重氮化反应温度等。
液由加样器滴加。由于反应需要控制低温，故配有需要温度计和冰水（或采用冰盐浴装置移除 反应热）。为了避免反应时物料的局部浓差，搅拌是必须的。此外，体系应该有连通大气的出口 （可加上回流装置）。
（2）重氮化反应的控制策略 反应时自始自终保持亚硝酸稍微过量。亚硝酸钠水溶液的加料时速度要适当，不能太快，
也不能太慢。反应中必须严格地控制好应温度，防止重氮盐与亚硝酸发生分解。重氮盐浓度： 通常为 0.1~0.9mol/L。水的用量控制到反应结束时反应液总体积为胺量的 10~12 倍。
CH3
CH3
CH3
CHO
+ Cl2
OH
CH3ONa
Cl OH
O2 O CH3 OH
OH OCH3
路线八：黄樟素法：以黄樟素（来源于天然黄樟油）为原料经碱处理转化为异黄樟素，氧化
香兰素的合成方法
该 法 和 乙 醛 酸 法 相 似 ［７］，不 同 之 处 仅 是 用 三 氯 乙 醛 代 替 乙 醛 酸 ，整 个 过 程 中 只 多 了 一 步 三 氯 甲 基 水 解 生 成 相 应 酸 。由 于 三氯乙醛来源易得，价格比乙醛酸低，所以成本比乙醛酸法低， 但三废处理要增加设备。 １．１．２ 从对甲酚合成香兰素。［８］
Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｖａｎｉｌｌｉｎ； ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｍｅｔｈｏｄｓ； ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ； ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
香 兰 素，又 名 香 草 醛 、香 荚 兰 醛 、香 兰 醛 、凡 尼 林 等，化 学 名称 ３－ 甲氧基 － ４－ 羟基苯甲醛， 为白色或浅黄色针状或结 晶状粉末， 呈香兰荚特有的香气，它微溶于冷水，易溶于热水、 乙 醇 、乙 醚 、氯 仿 和 热 挥 发 油 中，熔 点 ８２ ℃￣８３ ℃，沸 点 ２８５ ℃，相对密度 １．０５６，本品低毒，大白鼠经口 ＬＤ５０１５８０ ｍｇ·ｋｇ－１。
充裕的原料来源， 在碱性条件下，以氧气作为氧化剂，氯化铜 和氯化钴作为催化剂，甲醇作为溶剂进行了对甲酚液相氧化， 高 选 择 性 得 到 对 羟 基 苯 甲 醛 。再 通 过 在 氯 仿 中 进 行 单 溴 化 反 应，在甲醇中以氯化亚铜和 ＤＭＦ 催化进行甲氧基化反应得到 香兰素。这种高效制备方法总收率达 ６２．４ ％。
电解氧化法与化学氧化法相比，工艺简单，不需要外加氧 化剂和催化剂，选择性高，反应产物纯度高，反应收率高，后处 理工序简单，有利于工业化生产，具有大力推广前景。 １．１．１．３ 愈创木酚亚硝化法
愈 创 木 酚 与 甲 醛 缩 合 生 成 ３－ 烷 氧 基 － ４－ 羟 基 － 苯 甲 醇 ， 再 与 对 亚 硝 基 － Ｎ，Ｎ－ 二 甲 基 苯 胺 反 应 ， 最 后 水 解 生 成 香 兰素。
香兰素分子式
香兰素分子式香兰素是一种天然的有机化合物，化学名称为香兰酮，分子式为C8H6O3。
它是一种淡黄色的固体，具有强烈的香味，因此被广泛应用于香水、香料和化妆品等行业中。
本文将介绍香兰素的结构、性质、制备方法以及应用领域等内容，以期对读者对香兰素有更深入的了解。
首先，我们来了解一下香兰素的分子结构。
香兰素分子包含有一个苯环和一个吡喃环，它们通过一个酮基连接在一起。
苯环由六个碳原子和六个氢原子组成，而吡喃环由四个碳原子、一个氧原子和一个氢原子组成。
酮基是由一个碳原子和一个氧原子组成的。
香兰素的结构具有稳定性和活性，使其成为一种重要的有机化合物。
其次，我们了解一下香兰素的性质。
香兰素是结晶状的固体，具有若干特征性质。
首先，它的熔点为108°C，具有相对较低的熔点。
其次，香兰素在常温下具有强烈的香气，故得名香兰素。
此外，它可以溶于有机溶剂如醇、醚和酮，但不溶于水。
另外，香兰素还具有很强的稳定性，不易被氧化或分解。
接下来，我们来探讨一下香兰素的制备方法。
香兰素可通过天然植物或人工合成方式获得。
天然植物中富含香兰素的有桂皮、干姜等，可以通过提取、分离和纯化的方式获取香兰素。
另外，香兰素还可以通过化学合成获得，具体方法包括酮基羧酸酐合成、苯酚酮酶羧酸酐合成等。
无论是从天然植物提取还是通过合成得到，制备香兰素的方法都需要经过多个步骤的反应和纯化过程。
最后，我们来了解一下香兰素的应用领域。
香兰素是一种重要的香料，被广泛应用于香水、香精和香料等行业。
在香水中，香兰素常被用作调香师的重要配方之一，能够赋予香水柔和而持久的香气。
此外，在食品和饮料中，香兰素也是常用的香料之一，可以用于增加产品的香甜味。
除此之外，香兰素还有一些医学应用，如具有抗菌和抗炎作用，可用于药物的制备和治疗等。
综上所述，香兰素是一种具有特殊香气和广泛应用的有机化合物。
它的分子式为C8H6O3，具有稳定的结构和活性。
香兰素的制备方法有天然提取和化学合成两种方式，制备过程需要经过多个反应和纯化步骤。
香兰素的合成方法及技术展望
香兰素的合成方法及技术展望吴志尚化工一班3014207025(天津大学化工学院，天津 300072)摘要:香兰素是世界上最重要的香料之一,广泛应用在食品饮料、香精香料和医药工业等领域中，全球每年的需求量超过16000t。
鉴于人们对纯天然绿色食品的追求日益增长，天然香兰素高效的生产方法也成为研究的热点。
本文综述了香兰素的多种不同的合成途径以及合成关键因素等方面的研究进展, 分析探讨了不同合成途径的优劣之处。
并展望了利用微生物高产天然香兰素存在的瓶颈以及有潜力的发展方向。
关键词：香兰素；天然香料;合成途径The synthesis methods of vanillinand technical outlookWu Zhishang Class 1 3014207025（School of chemical engineering institute，Tianjin University，Tianjin 300072）Abstract：Vanillin is one of the most important flavoring compounds， and it is widely used in the food industry， spice fragrance， and medicine industry， etc。
The annual worldwide consumption is estimated over 16 000 tons。
Due to people’s increasing concern for natural food,the product of natural vanillin has become the major point of scientific research. By comparing different production methods of vanillin, we concluded that the microbial transformation to vanillin is the most promising method。
香兰素的合成方法评述
物用 硝基 苯氧化 ， 合物 中的 ４ 一Ｏ 混 Ｈ基 异构物 不 发 生反应 。可将 之分 离 前者用稀 酸分 解 得原儿 茶 醛 ， 者 甲基 化 后 用 稀 酸处 理 回收异 丁 香酚 。改 后 进 之处是将 ４ 一Ｏ Ｈ基异 构物单 独用 硝基 苯氧 化 ，
入 Ａ 和 ＡＣ 在 ０— ２ ℃氧化得原儿茶醛 ， 峙 ］ｌ ， ０ 收
的速度增 长 ， 美 国每 年 进 口量 就 超过 ４０ｔ是 仅 ００，
解成松柏醇和葡萄糖 ， 再经氧化得香兰素。该法 较古老 ， 已淘汰 。 现
＋
Ｈ２ ——◆ Ｏ
２ ２ 以丁香 酚 为原料 】 ．
Ｓ４Ｋ ｎ， 氧化 ， ０ ，ｍ Ｏ 等） 酸化得香兰素 。日本学者 选用高铁酸钾为氧化剂， 香兰素的收率达 ９ ％。 ０
２ 香 兰素 的合 成 方 法
香 兰 素 的生产方 法有 许 多 ， 以通 过 松柏苷 ， 可
或丁香酚 ， 或黄樟素 ， 或木质素， 或愈创苯酚 ， 或对 羟基苯 甲醛 ， 或对甲苯酚 ， 或邻苯二酚等为原料合 成而得 ， 目前最新发展 的技术是采用生物合成法 。 ２１ 以松柏 苷 为原 料… ．
率 ８ ％ ， 后 甲基 化得香 兰素 。 ３ 然 ２４ 以术质 素为 原料 ．
木质素广泛存在 于废木材 、 禾桔 、 泥炭 、 纸浆 它 在， 反应 过程 如下 ：
原儿茶醛的分离用硫 酸氢钠 ， 或在异构化开环混 合物的甲醇溶液 中加入稀硫酸 ， 得丙烯基 焦几茶 酚， 再用碱和硝基苯氧化得香兰素。
甲醛反 应 ， 生成 ４ 一羟 甲基 愈创 木 酚 混合 物 再 加 入５ ％的 Ｐ／ ｔ ｃ和 （ ０ ） ｓ ４，为催 化 剂 ， 人 纯 氧 ， 通 ５ ℃反 应 羟 甲基 氧化生 成 醛。 ０ 近年 来 ， 德 开发 了在 铂催 化 剂下 碱 性 水 溶 西 液 中 ， 空气氧 化 ４ 一羟 甲基愈 创 木酚得 香 兰素 。 用
香兰素的合成工艺进展
生化与医药 ２００７．ＮＯ．０９ 化工之友
丙纶纺丝油剂的剖析与复配
傅彬 帅军 （天津工业大学材化学院 ３００１６０）
摘 要：本文主要阐述了对未知丙纶化纤油剂的剖析过程，以表面活性剂的分离与鉴定为基础，采取化学分析与近代仪器
分析如红外光谱，核磁共振相结合的方法对未知油剂进行初步剖析实验以及样品复配。
利用天然植物提取物为原料的丁香酚法和４－甲基愈创木酚 法，产品香气好，属于天然级产品，在发达国家有一定的市 场。这类工艺不仅可以充分利用我国的资源，而且是出口创汇 的好品种，这类半合成法仍有发展的必要。
此外，微生物发酵法，特别是以天然原料来制取发酵产品 的路线将是香兰素合成研究的一个重要课题。
３ 香兰素生产技术发展的展望 国内香兰素产业今后的发展，首先将加大在医药领域的开发
关键词：丙纶 纺丝油剂 剖析 非离子表面活性剂
中图分类号：Ｔ Ｓ １
文 献 标 识 码 ：Ａ
文章编号：１００４－０８６２（２００７）０５（ａ）－００５３－０２
在纺织原料转化为纺织品的过程中，纺丝油剂作为一种中间 介质，其作用在于确保生产的顺利进行［１］。在生产过程中发现， 高速纺丝油剂对生产稳定性，产品质量起着至关重要的作用［２］。 丙纶纺丝油剂要满足纺丝拉伸和后加工的要求，就需要油剂配方 由多种组分组成，主要有平滑剂、抗静电剂、乳化剂以及其它 少量助剂［３］。
首先将对甲酚氯化， 然后与甲醇钠作用， 最后氧化成香兰 素。［ ７ ］
该法工艺路线短， 但反应条件苛刻， 收率低，也可先将对甲 酚氧化成对羟基苯甲醛， 再按对羟基苯甲醛法合成。 １．７ 微生物法
采用微生物发酵方法，在含有机磷酸盐的介质中，加入阿 魏酸或阿魏酸钠，放入固定培养的放线菌，通过生物转化成香兰 素。微生物法合成香兰素将是天然产品的最佳替代品，在不降低 产品等级的同时大幅度降低成本，是非常有产业前景的项目。
丁香酚的分离及香兰素的合成实验报告
丁香酚的分离及香兰素的合成实验报告1 分离丁香酚实验1.1 实验原理本实验是利用沸水蒸馏和碱性溶剂提取法分离肉桂酸丁酯中的丁香酚，其原理为：将含有丁香酚的肉桂酸丁酯在碱性介质下加热酯键断裂，形成肉桂酸钠和丁香酚。
再用沸水蒸馏将丁香酚从溶液中提取出来。
1.2 实验步骤1) 称取肉桂酸丁酯3克和氢氧化钠1克，加入50毫升乙醇中，用稀盐酸溶液滴定至中性，即pH=7左右。
2) 加入适量活性炭，放在沸水中加热2小时。
3) 过滤除去活性炭，将滤液浓缩至干。
4) 加入适量水，用沸水蒸馏将丁香酚提取出来。
5) 将提取出的丁香酚用1% NaOH溶液分液漏斗振荡10分钟，分离得到上层溶液。
6) 加入足量盐酸溶液，将丁香酚从溶液中分离出来。
经过实验我们得到了获得约0.5克的丁香酚粉末，质地细腻，颜色为白色至浅黄色。
2 香兰素的合成实验2.1 实验原理本实验是利用苯乙酮和乙醇在酸性条件下发生酰基加成反应，再用氧化铜氧化成为香兰素，其原理为：苯乙酮和乙醇在硫酸作用下, 乙醇被去质子化，随后苯乙酮与形成的氧化乙醇质子化中间体发生了酰基加成反应，生成2-苯基-2-氧代丙酸乙酯。
2-苯基-2-氧代丙酸乙酯通过酸水解转化成苯乙酮，再通过氧化铜氧化成为香兰素。
2.2 实验步骤1) 称取苯乙酮2克和乙醇5毫升，加入2毫升浓硫酸中，加热回流2小时。
2) 加入800毫升冷水，用1mol/L NaOH溶液调节至pH=7左右。
3) 用硫酸调节溶液的pH至2-3。
4) 将溶液过上皮膜过滤，将上层澄清液用硫酸调节至pH=5-6。
5) 将溶液用氧化铜氧化至色呈褐色，过滤得到香兰素晶体。
经过实验我们得到了获得约0.4克的香兰素晶体，颜色为白色至淡黄色，质地坚硬，结晶良好。
3 总结本实验成功地分离出了金丝桃中的丁香酚，并合成出了香兰素。
通过实验我们发现，实验操作步骤繁琐、时间较长，但收获颇丰。
分离和合成的目的不同，我们在实验中更理解了化学反应原理。
整个实验过程也锻炼了我们的实验技能和耐心，为日后的实验打下了良好的基础。
香兰素合成方法研究探讨_陈秀清_2010
广州化工
2010 年 38 卷第 6 期
香兰素合成方法研究探讨
陈秀清, 杨润贤
( 扬州工业职业技术学院 化学工程系 , 江苏 扬州 225127)
摘 要 : 分别对香兰素的化学合成法、 提取法、 生物合成法进行了 阐述 , 不仅详细给 出了合成 的主要 原材料、 反应 过程 , 而且对 每种方法的优缺点进 行了系统分析 , 并提出了自己的观点 , 以期为香兰素的进一步研究提供参考。 关键词 : 香兰素; 乙 基香兰素; 愈创木酚; 生物合成
广Hale Waihona Puke 化工412010年 38卷第 6 期
参 考文献
[ 1] [ 2] [ 3] [ 4] 张天永 , 朱丹丹 , 付 强 , 等 纳米光 催化氧化 降解染料 污染物 的进 展 [ J] . 染料与染色 , 2004 , 41( 4 ) : 238- 240. PIL EN IM P. N an ocrystal self- assemb lies : fab ricat ion and collective p roperties [ J] . J Phys Ch e m: B , 2001 , 105 ( 17) : 3358- 3371. 徐瑛, 高德强 , 龚俊 . 纳米 T i O 2 的制备及其光 催化降解性能 [ J] . 合 成化学 , 2005 , 13 ( 4) : 353 - 356 . S ihoon Lee , Ch anseok Jeon and Y oon chang Park, Fabrication of T i O2
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2. 3 香夹兰豆为原料
天然香夹兰豆中含 2% 左右的香兰素 , 提取后可获得价 值更 高的名贵香料香兰素 。分别采 用丙酮、 二 氯甲 烷及 75% 乙醇 为 溶剂 , 固液比 1 2, 超声 提取 20m in, 萃 取三次 , 后用 GC - M S 分 析 [ 8] 。
香兰素结构式
香兰素结构式导言香兰素（Vanillin），又被称为香兰精，是一种具有浓郁香气的有机化合物。
它是一种有机酮，化学式为C8H8O3，是一种纯天然的化合物，可以从香草中提取得到。
香兰素是一种常用的食品添加剂，也具有广泛的应用于香料、药物和化妆品等领域。
本文将深入探讨香兰素的结构式及其化学性质。
香兰素的结构式香兰素的结构式可以用分子式C8H8O3来表示，它由苯环、烯醇基和酮基组成。
具体来说，香兰素的结构式如下所示：O│─(C=O)─│(HC=O)│(HC=C)│(HC=O)│(HC=C)│(HC=O)│(HC=C)│(HC=O)─香兰素的化学性质物理性质香兰素是一种白色或微黄色的结晶物质，具有独特的香气，有时被描述为具有甜味的香草味。
它的熔点为81-83℃，沸点为285℃。
香兰素溶于醇、醚和乙醚，不溶于水。
化学性质香兰素是一种弱酸性物质，在碱性条件下会发生中和反应。
它可以和金属离子形成配合物，如与铁离子反应生成红色络合物。
此外，香兰素还具有氧化性，在一定条件下可以发生氧化反应。
香兰素的生产香兰素主要通过从香草中提取或合成的方式来进行生产。
提取方法提取香兰素最常用的方法是从香草籽荚中获得。
香草籽荚中含有香草酚（Vanillins）的苷类物质，通过酸解反应可以将其转化为香兰素。
提取香兰素的过程主要包括以下步骤： 1. 将香草籽荚浸泡在酸性溶液中，使香草酚转化为香兰素。
2. 进行溶剂提取，将香兰素从溶液中分离出来。
3. 经过蒸馏和结晶处理，获得纯净的香兰素晶体。
合成方法除了提取方法，还可以通过合成的方式来生产香兰素。
合成香兰素的方法主要有以下几种： 1. Fenugreek法：以甲基化香草素为起始原料，通过多步反应合成香兰素。
2. Guaiacol法：以愈创木酚为起始原料，通过酯化和氧化反应合成香兰素。
3. 聚酮法：以苯酚为起始原料，通过氧化和缩合反应合成香兰素。
香兰素的应用香兰素具有广泛的应用领域，主要包括食品、香料、药物和化妆品等。
木质素制备香兰素的工艺研究_李广学
Study on the Facto rs in the P rep a ra t ion of V an illin from L ign in
L I Guang2xue,W AN G Zhen, L IU X ue2su, P IN G Zhao 2yan, SHAO Q un
(D ep t. of Chem ica l Engineering, A nhu i U n iversity of Science and T echno logy, H ua inan A nhu i 232001, Ch ina)
2 0. 876 0. 876 0. 960 0. 084
0. 220
注: m (产品) 表示所得香兰素晶状粉末试样的质量。
由表 2 的极差分析结果可以看出, 三个因素对 间和催化剂用量的影响, 所以确定它们是主要因
磺化结果的影响为: pH 值> 磺化剂用量> 温度, 素。设A 因素是反应压力, 单位是M Pa, B 因素是
图 1 香兰素合成反应工艺路线
木质素磺化是在 20 L 带电动搅拌装置的搪瓷 反应釜中进行的, 反应时间为 2 h。 设该反应液pH 值 为A 因素, 磺化剂用量为B 因素, 反应温度为C
因素, 各取三个水平, (见表1)。以此做正交实验, 并 确定最佳工艺条件 (见表 2)。
水平
1 2 3
表 1 磺化正交实验因素及水平
磺酸盐发生氧化反应生成香兰素, 萃取, 并用乙醇 进行精制最终得到纯的香兰素产品。
2 结果与讨论
2. 1 木质素的磺化
木质素磺化有两种方法: 其一用N aH SO 3 进行 亲核取代反应; 其二使用自由基取代反应引入磺基 基因。 反应温度后者低于前者, 但氧化剂 (H 2SO 4+ M nO 2) 用量大, 所以反应液浓度低。因此, 选择前一 种磺化方法。 利用亚硫酸氢钠与木质素进行亲核取 代反应, 使磺基进入木质素苯丙烷的Α- 碳上。
香兰素微生物合成技术的应用研究
－＝ １ ４ ＝＝ ４
第 ３ ３卷第 ３期
Ｆ ｏ ｅ ａｃ ｎ ｅｅ ｐ ｅｔ ｏｄＲ ｓ ｒｈＡ ｄＤ ｖｌ ｍ ｎ ｅ ｏ
食品研究与开发
生 物 工程
香兰素微， 晓 ， 吴ｄ Ｍ ， 徐 陈茂彬
（ 发酵工程教育部重点实验室 ， 湖北 工业大学 生物工程学 院 ， 湖北 武汉 ４ ０ ６ ） ３ ０ ８
ｐ ｏ ｕ ｔ ｉ ｆｂｏ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆｖ ｎ ｌ ｎａ ｄ ｏｈ ｒｆ ｏ ａ ｒｎ ｅｃ ｅ ｃ ｌ． ｒ ｄ ｃｉ ｔ ｏ ｉｓ ｎ ｈ ｓｓｏ ａ ｉ ｉ ｎ ｔ ｅ ｄｆ ｇ ａ ｃ ｈ ｍｉａｓ ｖｙ ｌ ｏ ｒ
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化学合 成的 ， 只有极少量是从香 草中提取 的天然 产品 。 据统计 ，０ ９年天然／ ２０ 微生物合 成的香兰素 国际市场价
摘 要 ： 据 国 内外 对 香 兰素 微 生 物 合 成技 术研 究现 状 ， 菌株 来 源 、 物 类 型及 回收 工 艺 方 面 总结 了不 同的 高 产 策 根 从 底
略， 为进 一步提 高香 兰素产率和相关食 用香料 、 苯环类化工原料 的生物 法合成研 究提供参考。
电解氧化法合成香兰素的研究
收 稿 日期 ： ２ １ ０ ０—０ ６—２ ２
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基 金 项 目 ： 国家 自然 科 学 基 金 资 助 项 目 （０ ０ ０ ２ ；辽 宁 省 教 育 厅 资 助 项 目（ ０ ８ ｌ４） ５７５９ ） ２ ０ ｓ８
作 者 简 介 ： 李 云 （ ９ ７一） 女 ， 宁沈 阳人 ， 授 ， 士 ， １５ ， 辽 教 博 主要 从 事 腐 蚀 及 气 固 相 反应 的 研究
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（ 桃酸） 扁 ．
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醛（ 邻位 香兰 素 ） 反应 方程 如下 ： ．
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催 化 剂存 在下 与 甲醛缩 合 而成 ； 次便是 从 造纸 其 废 液 中 回收而得 ． 随着我 国苯酚 法合 成愈 创 木 酚 工 艺及 电解 还 原 草 酸 制备 乙醛 酸工 业 的 日趋 成 熟 ， 创 木 酚及 乙醛 酸 的 价格 下 降 ， 愈 创 木 酚 愈 用
解 氧 化 制 备 香 兰素 ． 合 反 应 研 究原 料 的 配 比 、 料 的 加 入 方 式 、 应 温 度 、 应 时 间 、 应 体 系碱 缩 原 反 反 反
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香 兰素 目前 在 世界 上 的年 消 费量 约 为 ２ ０ ， ０ ０ ０ｔ
本 文 对 以化 学 合 成 法 制 取 香 兰 素 的各 种 方 法 进 行
了评 述 。
Ⅱ
化学合成法制取香兰素
文献 报道化 学合 成法 制 取香 兰素 的方法较 多 ， 主
要有 松柏 苷法 ， 质 素 法 ， 木 黄樟 素 法 ， 丁香 酚 法 ， 羟 对
此法 由松柏 苷 在 无 机 酸 和酶 的作 用下 水 解 成 松
柏 醇 ， 经氧 化得香 兰素 。该 方 法在 目前 的工业化 生 再 产 中已基 本被 淘 汰 。
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收 稿 日期 ：０２— ５一１ ２１ ０ ０ 基金项 目： 国家“ 十二五” 科技支撑计划资助项 目（０ ｌ ＡＥ６ ０ ２ １Ｂ ０ Ｂ ４一ｌ ） 山东 省科技发展计划项 目（０ １ Ｃ ｌ０ ） １； ２ １ＧＮ １ １１ 作者简介 ： 郑立稳 （９ １～） 男 ， １８ ， 助理研究员 ， 从事生物化工 及有机合成方面研究 ； 通讯作者 ： 迟建 国（９ ３～）， ， １６ 男 实验师 ， 从事生物化 工及有机合 成 方 面 研 究
第２ ６卷 第 ６期 ２１ ０ ２年 ６月
化 工时 刊
Ｃｈ ｍ ｉａ Ｉｄ ｓｒ ｉ ｓ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ Ｔ ｍｅ ｙ
Ｖ １２ Ｎｏ． ｏ ． ６， ６ Ｊ ｎ ６． ０ ２ ｕ ． ２ １
ｄ ｉ１ ．９ ９ ｊｉ ｎ １０ ｏ：０ ３ ６ ／ ．ｓ ．０ ２—１４ ２ １ ． ６ ０ ３ ｓ ５ Ｘ．０ ２ ０ ． １
状或优缺点进行 了分析 ， 提出 了自己的观点 ， 并 为香兰素 的进一步研究提供参考 。 关键词
Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ｅ ｉ ａ ｙ ｔ ｅ ｉ ｅ ｈｏ ｆＶａ ｉ ｉ ｓ ａ ｃ ｆ Ｃｈ ｍ ｃ ｌ Ｓ ｎ ｈ ｓｓ Ｍ ｔ ｄ ｏ ｎ ｌ ｎ ｌ
Ｚ ｅｇＬｗ ｎ Ｇ ｏＹ ｎｃａ Ｚ ａｇＱａｇ ｈｎ ｉｅ ａ ｏｇｈｏ ｈｎ ｉ ｎ ＱｕＷｅ ｈｎ ＷａｇＪ ｎｎ Ｃ ｉ ｉ ｇｏ ｉ ｉ ｏｇ ｚ ｎ ｉ ｉｇ ｈ Ｊ ｎｕ ａ ａ
香 兰 素 的 化 学 合 成 方 法 研 究
郑 立稳 高 永超 张 强 邱 维 忠 王 加 宁 迟 建 国
（ 山东省 科学 院生 物研究 所 ， 山东 省应 用微生 物重 点实 验室 ， 山东 济 南 ２ ０ １） ５ ０４
摘 要 分别对香兰素 的各种化学合成方法进 行 了阐述 ， 出了每种方法 的原料及 反应 过程 ， 给 对每种方 法的应用 现 香兰素 化学合成 愈创木酚
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｓ ｖ ｒ ｌ ｈ ｍｉ ａ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｔ ｏ ｆ ａ ｉ ｉ ｅ ｅ ｉ ｔ ｄ ｃ ｄ ｓｒ ｃ ｅ ｅａ ｅ ｃ ｙ ｔｅ ｉ ｍｅ ｄ ｏ ｎ ｌ ｎ ｗ ｒ ｎ ｒ ｕ ｅ ．Ｎｏ ｎ ｙ ｔ ｅ ｍａｅ ａ ｎ ｅ ｃ ｉｎ ｐ ｏ ｃ ｌ ｈ ｖ ｌ ｏ ｔ ｌ ｔｒ ｌ ｄ ｒ ａ ｔ ｒ — ｏ ｈ ｉ ａ ｏ
Ｋｅ ｗｏ ｄ ｖ ｎ ｌ ｎ ｃ ｅ ｃ ｌｓ ｎ ｈ ｓｓ ｇ ａａ ｏ ｙ ｒｓ ａ ｉ ｉ ｈ ｍｉ ａ ｙ ｔ ｅ ｉ ｕ ｉｃ ｌ ｌ
香 兰 素为香 料工 业 中最大 的 品种 ， 人们 普遍 喜 是 爱 的奶 油香 草 香精 的主要 成分 。其 用途 十分 广泛 ， 如 在食 品 、 日化 、 烟草工 业 中作 为香原 料 、 味剂 或 定香 矫 剂 。它还 是 医 药 合 成 中重 要 原 料 和 中间 体 ¨ ， Ｊ 电镀 液 的添加 剂 、 甘蔗 的增 产 剂 和 催 熟 剂 、 虫 药 剂 的 引 杀 诱 剂 、 草剂 、 除 橡胶 制 品 的 除臭 剂 以及 塑 料 制 品 的抗 硬 化剂 等 ， 应用 范 围 日益 扩大 Ｊ 其 。
基 苯 甲醛 法 ， 甲酚法 ， 对 愈创 木 酚法 ， 电解氧化 法 等 。
１ １ 松柏 苷法 ．
其需 求量 每 ａ仍 以 １％ 的速 度 在增 长 ， 国是 香 兰 ５ 我 素 生产 大 国 ， 产 能 力 达 １ ０ ， 产 量 ６ ％ 出 ａ生 ２５ ０ｔ现 ０ 口， 并逐 年 以 １％ 增 长 ， 内需 求 量 以 ２ ％ 速 率增 ０ 国 ５ 长 － 。因此进 行 香 兰 素 的 合 成 研 究 具 有 重 要 意 义 。 ３ Ｊ 香 兰素 的主 要制 取 方法 可分 为 两 种 ： 生 物 法 和 化 微 学 合 成 法 。化 学 合 成 法 因 其 劳 动 强 度 小 ， 率 高 ， 产 成 本 低 等 特点 占据 了香 兰 素 市 场 的绝 大 多数 份 额 。