14阻燃环氧树脂
DOPO型无卤阻燃环氧树脂体系研究
DOPO型无卤阻燃环氧树脂体系研究环氧树脂以其优异的综合性能广泛应用于国民经济的各个领域,尤其在电子电气领域,已成为目前最为重要的电子化学材料之一。
然而它又是一种易于燃烧的材料,所以对于提高其阻燃性能的研究一直是国内外研究者关注的热点。
随着人们对于环境保护和人体健康的重视,对电子电气又提出了无卤化的要求,如何得到无卤、低毒、少烟、高效的阻燃剂成为人们关注的重点。
其中最引人注目的是关于9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物的研究。
DOPO作为一种有机磷酸酯类化合物,其结构中含有活泼的O=P-H键,对烯基、环氧键和羰基具有很高的加成活性,可反应生成多种衍生物[1]。
DOPO衍生物具有活性基团,既可以作为固化剂参与基体树脂固化,也可以通过向其引入环氧基制备本质阻燃环氧树脂。
由于是通过化学反应将磷原子嵌入分子链中构成新的分子整体,所以它能在提高环氧树脂的阻燃性、热稳定性和有机溶解性的同时,对环氧树脂的机械性能的恶化影响较小。
而且近些年众多研究表明[2-5],DO-PO及其衍生物作为一种新型环保阻燃剂,除了具有无卤、低毒、无烟等特点,还具有很高的阻燃效率。
环氧树脂体系中磷含量低于2%时即可达到UL-94V-0阻燃级别,而卤素含量需达到9%~23%才能达到同样效果。
因此,无论从环境保护要求还是降低成本来看,DOPO类阻燃体系都具有很大的优势,其市场前景广阔,意义重大。
笔者对近年来国内外关于DOPO型无卤阻燃环氧树脂体系研究的新成果进行了综述,并对DOPO型环氧树脂体系研究的前景进行了展望。
1·非反应型DOPO基环氧树脂阻燃剂非反应型DOPO基环氧树脂阻燃剂通常为DOPO与具有活性基团的化合物直接反应得到含磷化合物,该类化合物具有单位含磷量较高,达到阻燃要求时所需添加量较小的优点。
AltstadtV等[4]分别采用3种非反应型DOPO基化合物(DOP-Et,DOP-Et,DOP-Gly)作为双酚A环氧树脂/4,4’-二氨基二苯砜体系的阻燃剂,研究发现这些DOPO基阻燃剂的添加对体系的玻璃化转变温度(Tg)和力学性能没有造成显著影响,当磷含量为2%时即可使体系达到UL-94V-0级别。
常用环氧树脂参数总结
常⽤环氧树脂参数总结常⽤环氧树脂参数总结⼀、缩⽔⽢油基型环氧树脂:1.缩⽔⽢油醚型环氧树脂1.1双酚A型环氧树脂:双酚A型环氧树脂是应⽤最⼴泛的树脂之⼀,占环氧树脂树脂总产量的90%。
在分⼦结构中含有羟基和醚键,固化过程进⼀步⽣成新的—OH和—O—,使固化物具有很⾼的内聚⼒和粘附⼒。
因此可以对⾦属、陶瓷、⽊材、⽔泥和塑料进⾏粘接。
另外,双酚A型环氧树脂属⽆毒树脂,其⽩⿏的最低⼝服致死量为LD50为kg。
双酚A型环氧树脂的牌号与性质表新牌号原牌号外观粘度()软化点(℃)环氧值E—55 616# 浅黄粘稠液体 6-8 -----E—51 618# 浅黄粘稠液体 10-16 -----E—44 6101# 黄⾊⾼粘度液体 20-40 -----E—42 634# 同上---- 21-27 -E—35 637# 同上---- 20-35 -E—31 638# 浅黄粘稠液体---- 40-55 -E—20 601# 黄⾊透明固体---- 64-76 -E—14 603# 同上---- 78-85 -E—12 604# 同上---- 85-95 -E—06 607# 同上---- 110-135 -E—03 609# 同上---- 135-155 -E—01 665# 液体 30-40 -----1.2双酚S型环氧树脂双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐⾼温环氧树脂。
双酚S为浅黄⾊固体,由东北⽯化研究所研制,全名为“4,4‘—⼆羟基⼆苯双缩⽔⽢油醚环氧树脂”,胺类、酸酐、咪唑均能固化双酚S,其固化物具有热变形温度⾼、热稳定性能好的特点。
这是因为分⼦中极性强的砜基—SO2—取代双酚A中的异丙基,提⾼了热稳定性;砜基改善了粘附⼒,增强了环氧基的开环活性。
1.3双酚F型环氧树脂双酚F型环氧树脂是由双酚F和过量环氧氯丙烷(1:10),在四甲基氯化铵和NaOH条件下,经醚化和闭环反应,缩聚⽽成的。
环氧树脂的阻燃方法
环氧树脂的阻燃方法环氧树脂的阻燃方法一般可分为填料型与结构型2种。
填料型阻燃通常是指在环氧树脂中加入各种不参与固化反应的阻燃添加剂,使之获得阻燃性能的方法,又称为非反应型阻燃方法;结构型阻燃是指在环氧树脂中引入阻燃结构、达到阻燃目的的方法,又称为反应型阻燃法。
1.1填料型阻燃在环氧树脂阻燃技术中,最常用的方法是使用填料型阻燃剂。
它与结构阻燃法相比,具有工艺简便、成本低廉、原料来源较为广泛、操作方便和阻燃效果较为明显等特点。
环氧树脂常用的填料型阻燃剂有卤化物、磷化物、水合氧化铝、铝酸钙和多磷酸铵等。
这些阻燃剂单独使用时就可达到较好的阻燃效果,若经过预处理或与其他阻燃剂配合使用则阻燃效果更佳。
如环氧树脂中加入的红磷,先用硅烷偶联剂或钛酸配包覆表面,然后再与A1(OH)3 并用,则阻燃效果更好。
全氯联苯和一氧化镍也是较好的复合阻燃剂。
表1、表2列出了几种加入具有协同阻燃作用的阻燃剂环氧树脂体系配方[1]结构型阻燃由结构型阻燃方法制备的环氧树脂体系的特点是环氧树脂分子结构中所含的阻燃元素不易迁移,不易渗出,具有优异和永久的阻燃性、良好的尺寸稳定性、热稳定性、氧化稳定性、水解稳定性以及很高的成炭率。
结构型阻燃方法一般可以分为4种:〔1〕用含阻燃结构的单体直接制备环氧树脂;(2)加入阻燃性固化剂;(3)用活性阻燃稀释剂与环氧树脂混合;〔4〕添加反应型阻燃剂制备阻燃环氧树脂用于直接制备阻燃环氧树脂的单体通常都是含卤元素的单体,如在环氧树脂缩聚反应中加入含卤的双酚A,然后与环氧氯丙烷进行反应,生成卤代环氧树脂。
表3是用双酚A和环氧氯丙烷制备阻燃环氧树脂体系的配方。
将表中原料在80℃下反应4h后,真空除去过量环氧氯丙烷,水洗后除去生成的氯化钠,即制得溴含量为24%的环氧树脂。
然后加入双氰胺和苄基二甲胺,经三辊机混炼,制成阻燃性环氧树脂体系加入阻燃性固化剂加入阻燃性固化剂,固化后的环氧树脂大分子中即含有阻燃结构,因此具有阻燃性。
33、环氧树脂无卤阻燃及其应用研究
分类号密级U D C北京理工大学硕士学位论文环氧树脂无卤阻燃及其应用研究熊燕兵导师姓名(职称)郝建薇(副教授) 答辩委员会主席 杨荣杰教授 申请学科门类工科论文答辩日期 2006年3月3日申请学位专业 材料学2006年 2 月 24 日摘 要环氧树脂由于其优良的物理机械性能、粘接性能、电绝缘性、耐化学药品性能等特点,已成为工业领域中不可缺少的基础材料。
普通环氧树脂的氧指数仅为20%左右,应用于电子电器作为印刷线路板(PCB)的基础树脂时,必须进行阻燃处理。
目前,阻燃环氧树脂普遍使用的是反应型四溴双酚A等含卤阻燃剂。
欧盟关于限制有害物质指令(RoHS)颁布之后,含溴阻燃剂的使用受到了冲击,无卤含磷阻燃体系的研究成为阻燃环氧树脂应用研究的热点。
为此,本文开展了如下研究工作: 1、研究了三种不同固化体系(m-PDA、DDM和MeTHPA)和添加型含氮含磷阻燃剂对双酚A环氧树脂阻燃性能和热分解行为的影响。
结果表明,含磷阻燃剂AP 462和AP 422对胺类固化体系阻燃效果显著,而含氮阻燃剂MPP和MC有利于提高树脂体系的热稳定性。
2、采用反应型阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与双酚A环氧树脂反应,制备了含磷本质阻燃环氧树脂(EP-P)。
EP-P与添加型含磷阻燃环氧树脂EP-AP相比,具有良好的阻燃效率、阻燃持久性和热稳定性。
磷含量仅为1%时,树脂的LOI值可达33.6%,UL94垂直燃烧达到V-0级。
利用协同阻燃技术,将本质阻燃EP-P与添加型含氮阻燃剂MPP复配,可进一步提高阻燃效果。
3、将本质阻燃和纳米技术相结合,采用溶液共混法和原位插层法制备了纳米蒙脱土/含磷环氧树脂复合材料(EP-P-MMT)。
结果表明,EP-P-MMT中蒙脱土含量达到3%左右时,材料的阻燃性能和冲击性能最佳,LOI可达32.1%,UL94垂直燃烧达到V-0级,冲击强度比纯EP-P提高了50%。
阻燃环氧树脂规格
阻燃环氧树脂规格引言阻燃环氧树脂是一种具有阻燃性能的高分子材料,常用于电子、电气、建筑等领域。
在不同的应用中,阻燃环氧树脂的规格要求各不相同。
本文将从材料性能、规格标准、应用领域等方面进行讨论,以全面了解阻燃环氧树脂规格的相关内容。
材料性能要求阻燃环氧树脂作为一种特殊的材料,其阻燃性能是首要考虑的因素之一。
下面是阻燃环氧树脂的材料性能要求:1. 阻燃性能阻燃环氧树脂应具有较高的阻燃性能,能够在火焰作用下不燃烧或延缓燃烧,以减少火灾的危害。
国际上常用UL94标准对阻燃性能进行测试。
2. 机械性能阻燃环氧树脂应具备良好的机械性能,包括强度、韧性、硬度等。
这些性能直接影响材料在使用过程中的抗压、抗拉、抗冲击等能力。
3. 热稳定性阻燃环氧树脂应具备良好的热稳定性,能够在高温环境中保持其结构和性能稳定不变。
热稳定性是材料在各种极端环境条件下可靠应用的基础。
4. 绝缘性能阻燃环氧树脂应具备良好的绝缘性能,能够有效阻隔电流的流动,避免电气设备受潮、损耗和漏电等问题,保证电气设备的安全运行。
规格标准阻燃环氧树脂的规格标准是根据其应用领域和客户需求来制定的。
在制定规格标准时,需要参考以下因素:1. 国家标准阻燃环氧树脂的规格标准通常要符合国家相关标准的要求,保证产品的安全和可靠性。
例如,中国国家标准GB/T 8815-2002《阻燃绝缘材料硬化复合物》,规定了阻燃环氧树脂的物理性能、化学性能、阻燃性能等指标。
2. 行业标准在某些特定的行业中,阻燃环氧树脂的规格标准可能会有所不同。
行业标准通常由行业组织或协会制定,目的是为了提高行业产品的质量和性能。
3. 客户需求阻燃环氧树脂的规格标准还需要充分考虑客户的需求和应用场景。
根据客户提出的具体要求,制定相应的规格标准,以满足客户的需求。
应用领域阻燃环氧树脂由于其优异的性能,广泛应用于各个领域。
下面是一些常见的应用领域:1. 电子电气阻燃环氧树脂在电子电气领域中应用广泛。
阻燃环氧树脂体系的研究进展
2环氧树脂体系阻燃剂的选用 . 环氧树脂 的阻燃方法可分为填料 型和结 构型两种。前 者是 指在环 氧树脂中加入各种不参与固化反应的阻燃 添加剂 ,而使 之具有阻燃性 能的方法 ;后者是指在环氧树脂中引入 阻燃结构 、达到阻燃 目的的方 法。Leabharlann 21卤 系阻 燃 剂 .
卤系( 溴系和氯系 ) 阻燃剂是应 用十分普遍 的一种 阻燃剂 , 其添加 量相对 比较少 , 且阻燃效率较高 , 尤其是溴系阻燃剂- 主要有四溴双酚 l j 。 A、 十溴联苯醚、 四溴邻苯二甲酚酐 、 二溴新戊二醇等。但溴 系阻燃 剂存 在的严重缺点是使被 阻燃基材 的抗 紫外线稳定性 降低 ,燃烧时生成较 多的对 人体 以及环境有害 的烟 、 腐蚀性气体 和有毒气体 。18 9 6年据瑞 士科学家报道 , 多溴二苯 醚燃烧时 , 生成有毒致癌 的多溴代二苯并 二恶 晚烷及二苯并呋喃 , 对人类和环境存在着严重 的威胁 。 因此有关含 卤化 物的阻燃剂带来的环境安全 问题引起了人们广泛 的关注 。 目前 ,阻燃材料 中越来越 多的使用具有环境安全性 和使用安 全性 的无毒 、 无公害的无 机阻燃剂和有机磷 系阻燃剂 。 22纳 米 氢 氧化 铝 . 氢 氧 化 铝 是 无 机 阻燃 剂 中最 主 要 的一 种 , 消 耗 量 而言 , 所 有 阻 就 在 燃剂 中稳居首位, 由于氢氧化铝低毒 , 目前全球的耗量 占阻燃剂总耗量 的 4 %, 5 占无机阻燃剂耗量的 7 %。因其抑烟 、 0 低腐蚀 , 且价格低廉 , 预 计在今后几年间 其用量的年平均增长速 度将高于所有其 他类阻燃剂1 2 1 。 目前所使用的氢氧化铝阻燃剂 的阻燃能力不强 ,其颗粒一般在微 米级 , 需要高填充 , 才具有阻燃性 , 而且阻燃效率不高 , 还会影响材料 的 物理机械性能。 了提高阻燃剂在树脂体系 中的分散性, 为 增加阻燃剂的 阻燃效果 , 一般要求 阻燃剂 的颗粒越细越好【 引 。使用纳米级氢氧化铝阻 燃剂 , 由于增强界面的相互作用 , 可以更均匀的分散在 基体 树脂中 , 从 而能更有效的改善共混料的力学性能 , 其填充量将会大大减少 , 阻燃效 率也会加倍提高。 氢氧化铝的精细化以及 A H与阻燃剂的协 同效应 , T 使其 由低效阻
环氧类防火涂料主要成分
环氧类防火涂料主要成分
环氧类防火涂料是一种常用的防火材料,其主要成分包括环氧树脂、固化剂、阻燃剂和助剂等。
1. 环氧树脂,环氧树脂是环氧类防火涂料的主要成膜物质,具有优异的附着力、耐化学性和耐磨性。
它在涂料固化过程中起到了重要作用,能够形成坚固的保护膜,提高涂料的耐火性能。
2. 固化剂,固化剂是环氧类防火涂料必不可少的成分,它能够与环氧树脂发生化学反应,形成三维网状结构,增强涂膜的硬度和耐磨性。
常见的固化剂有胺类固化剂和酸酐类固化剂。
3. 阻燃剂,为了提高环氧类防火涂料的阻燃性能,通常会添加一定比例的阻燃剂。
阻燃剂能够在高温下释放出惰性气体,阻止火焰的蔓延,起到防火的作用。
4. 助剂,环氧类防火涂料中还会添加一些助剂,如稀释剂、填料、颜料等。
这些助剂能够调节涂料的流变性能、增加涂膜的厚度和美观度。
总的来说,环氧类防火涂料的主要成分包括环氧树脂、固化剂、阻燃剂和助剂,它们共同作用,形成一种具有优异防火性能的涂料,被广泛应用于建筑、船舶、航空航天等领域,起到了重要的防火保
护作用。
(整理)环氧树脂种类
环氧树脂种类.txt26选择自信,就是选择豁达坦然,就是选择在名利面前岿然不动,就是选择在势力面前昂首挺胸,撑开自信的帆破流向前,展示搏击的风采。
环氧树脂经历50多年的研制与发展,已经开发上百种规格的品种:一、缩水甘油基型环氧树脂:1.缩水甘油醚型环氧树脂1.1双酚A型环氧树脂:双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一,占环氧树脂树脂总产量的90%。
在分子结构中含有羟基和醚键,固化过程进一步生成新的—OH和—O—,使固化物具有很高的内聚力和粘附力。
因此可以对金属、陶瓷、木材、水泥和塑料进行粘接。
另外,双酚A型环氧树脂属无毒树脂,其白鼠的最低口服致死量为LD50为11.4g/kg。
双酚A型环氧树脂的牌号与性质表新牌号原牌号外观粘度(Pa.s)软化点(℃)环氧值E—55 616# 浅黄粘稠液体 6-8 ---- 0.55-0.56E—51 618# 浅黄粘稠液体 10-16 ---- 0.48-0.54E—44 6101# 黄色高粘度液体 20-40 ---- 0.41-0.47E—42 634# 同上---- 21-27 0.38-0.45E—35 637# 同上---- 20-35 0.30-0.40E—31 638# 浅黄粘稠液体---- 40-55 0.23-0.38E—20 601# 黄色透明固体---- 64-76 0.18-0.22E—14 603# 同上---- 78-85 0.10-0.18E—12 604# 同上---- 85-95 0.10-0.18E—06 607# 同上---- 110-135 0.04-0.07E—03 609# 同上---- 135-155 0.02-0.04E—01 665# 液体 30-40 ---- 0.01-0.03 1.2双酚S型环氧树脂双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。
双酚S为浅黄色固体,由东北石化研究所研制,全名为“4,4‘—二羟基二苯双缩水甘油醚环氧树脂”,胺类、酸酐、咪唑均能固化双酚S,其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。
【CN110066385A】一种阻燃的水性环氧树脂固化剂、一种阻燃水性环氧树脂乳液及其制备方法【专利
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910236170.2(22)申请日 2019.03.27(71)申请人 华南理工大学地址 510641 广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人 胡健 徐桂龙 王宜 梁云 曾靖山 (74)专利代理机构 北京瑞恒信达知识产权代理事务所(普通合伙) 11382代理人 李琰(51)Int.Cl.C08G 59/64(2006.01)C08G 59/62(2006.01)C08G 59/50(2006.01)C08J 3/03(2006.01)C08L 63/00(2006.01)(54)发明名称一种阻燃的水性环氧树脂固化剂、一种阻燃水性环氧树脂乳液及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种具有自乳化功能的阻燃的水性环氧树脂固化剂及其制备的稳定性好的阻燃水性环氧树脂乳液。
所述水性环氧树脂固化剂的原料包括含两个环氧基团的环氧树脂、DOPO衍生物、含两个或两个以上胺基的脂肪胺和扩链剂,通过包括如下步骤的方法制备得到:I.含两个环氧基团的环氧树脂和DOPO衍生物在催化剂的作用下反应;II.向步骤I得到的反应体系加入含两个或两个以上胺基的脂肪胺,反应后得到含磷、氮化合物;III.向步骤II得到的反应体系加入扩链剂,反应后得到含磷、氮环氧固化剂;IV.向步骤III得到的反应体系加入酸碱中和剂,即得。
权利要求书2页 说明书9页 附图2页CN 110066385 A 2019.07.30C N 110066385A权 利 要 求 书1/2页CN 110066385 A1.一种具有自乳化功能的阻燃的水性环氧树脂固化剂,原料包括含两个环氧基团的环氧树脂、DOPO衍生物、含两个或两个以上胺基的脂肪胺和扩链剂,通过包括如下步骤的方法制备得到:I.含两个环氧基团的环氧树脂和DOPO衍生物在催化剂的作用下反应;II.向步骤I得到的反应体系加入含两个或两个以上胺基的脂肪胺,反应后得到含磷、氮化合物;III.向步骤II得到的反应体系加入扩链剂,反应后得到含磷、氮环氧固化剂;IV.向步骤III得到的反应体系加入酸碱中和剂,即得。
(精选)《阻燃环氧树脂》PPT课件
O PO
CH2 CH CH2 OH O
Sr=
S
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H
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N Sr N +
H
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A Ar B
+ A Ar A
AH
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HA Ar AH
HA
Ar HA N HA Ar B
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•北京工商大学
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•北京工商大学
封装材料
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•北京工商大学
封装材料
• 环氧树脂封装材料,是由主剂,固化剂和光扩散 剂三部份组成,其主要成分为电子级、低粘度环 氧树脂(Epoxy散性填料(Filler)。
• 用于LED灯和点阵发光元件的封装。 • 性能要求:在常温时混合物粘度低,可使用期长,
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•北京工商大学
实验室固化步骤
• 将含磷环氧树脂(1%含磷质量分数)的样品240g放入 250mL烧杯,在烘箱中加热至180 oC,然后称取DDS 67.9g,搅拌下加入环氧树脂中,搅拌均匀,继续加热至 DDS与环氧树脂完全混融,搅拌均匀,将混合物放入烘箱, 抽真空至0.095mpa,待抽尽液体中的气泡后,去除真空。 然后,放入烘箱,控制烘箱温度在140~150 oC之间,预 固化2小时,再将温度升高至180 oC,固化4小时。
减缓生成挥发性可燃物的聚合物的热分解和氧化分解,且生成的炭层又可 将聚合物封闭,阻止可燃性气体逸出和进入火焰区。 • 三卤化锑在燃烧区内发生分解,可捕获气相中维持燃烧链式反应的活泼自 由基,改变气相中的反应模式,减少反应放热量而使火焰淬灭。
阻燃环氧地坪工程施工流程
阻燃环氧地坪工程施工流程一、方案设计在进行阻燃环氧地坪工程施工之前,首先需要制定施工方案。
方案设计需要考虑到地面的材质、使用环境、负荷要求等因素,以及施工的工艺流程和具体要求。
在方案设计阶段,需要对地面进行现场勘测,了解地面的状况和特点,根据实际情况进行设计,确定施工的具体方案。
二、准备材料和设备在施工之前,需要准备好施工所需的材料和设备。
主要包括环氧树脂、固化剂、填料、底漆、面漆、滚筒、刮刀、搅拌机、平整机等。
需要根据设计方案确定具体的材料和设备种类和数量,并确保其质量符合要求。
三、地面处理在进行阻燃环氧地坪施工之前,需要对地面进行处理。
主要包括清理、打磨、修补等工作。
首先需要清除地面上的杂物和积尘,确保地面清洁。
然后对地面进行打磨,去除松散的地面层和油污等。
最后对地面进行修补,填补裂缝和坑洞,确保地面平整。
四、底漆涂装在地面处理完成后,需要进行底漂涂装。
底漆的作用是提高地面的附着力,并且能够起到封闭地面的作用,避免环氧树脂渗透到地面。
底漆的涂装需要均匀、厚度适中,确保底漆可以完全覆盖地面,并且能够与环氧树脂完全结合。
五、环氧树脂涂装底漆涂装完成后,需要进行环氧树脂的涂装工作。
在进行环氧树脂涂装之前,需要将环氧树脂和固化剂进行充分的搅拌,确保两者充分混合。
然后将混合好的环氧树脂涂抹在地面上,并使用滚筒进行均匀涂装。
涂装完成后,需要等待环氧树脂固化干燥。
六、面漆涂装环氧树脂固化干燥后,可以进行面漆的涂装工作。
面漆的作用主要是提高地面的光泽度和耐磨性,使地面更加美观和耐用。
面漆的涂装过程与底漆和环氧树脂涂装类似,需要均匀涂装,并且确保干燥固化。
七、验收和保养阻燃环氧地坪施工完成后,需要进行验收工作。
主要包括对地面的平整度、光泽度、耐磨性等进行检查,确保施工质量符合要求。
同时还需要对地面进行定期的保养和维护,以延长地坪的使用寿命。
以上就是阻燃环氧地坪工程施工流程的详细介绍。
在进行施工工作时,需要严格按照规范操作,确保施工质量和安全。
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有较大比重。
• 双酚A型环氧树脂占环氧树脂总消费量的80%以上,其次是溴化双酚A型和酚 醛型环氧树脂,其他各种专用环氧树脂消费量相对较小,但近年增长较快。
•北京工商大学
国内概况
• 我国环氧树脂工业化始于1958年,至今已有50余年的生产历史。 • 2008年国内环氧树脂生产能力已达120万吨,全年新增产能25万吨, 同比增长20%左右。 • 目前我国环氧树脂生产厂商已达200多家,但产能在0.5万吨/年以上 的厂商却只有十几家,如广东汽巴高分子化工有限公司、安徽黄山、 巴陵石化公司、无锡树脂厂、无锡迪爱生环氧树脂公司、江苏三木集 团公司等。
P3%/DDS
30.3
30.8
V-0
V-0
•北京工商大学
新型添加型环氧树脂
OHC OHC Cl Cl N P P Cl Cl + HO N N P Cl Cl Actone CHO Na2CO3 O O N P P O O N N P O O OHC CHO HAC
O OH P CH O HO O CH P O HAC + O P O H DOPO
•北京工商大学
•北京工商大学
封装材料
•北京工商大学
封装材料
• 环氧树脂封装材料,是由主剂,固化剂和光扩散 剂三部份组成,其主要成分为电子级、低粘度环 氧树脂(Epoxy Resin)和助剂、酸无水物 (Anhydride)和高扩散性填料(Filler)。 • 用于LED灯和点阵发光元件的封装。 • 性能要求:在常温时混合物粘度低,可使用期长, 中温、高温硬化速度快,固化物的机械强度、电 气性能优,耐湿性佳,收缩率小,固化物透光性 好,不变色.
•北京工商大学
反应型环氧树脂阻燃方法
• • • • • (l)用含阻燃结构的单体直接制备环氧树脂; (2)加入阻燃性固化剂; (3)用活化阻燃稀释剂与环氧树脂混合; (4)添加反应型阻燃剂。 对于不同的环氧树脂,可单独地采用适宜 的方法,或几种方法配合使用,使其在保 证其它使用性能的同时达到最佳的阻燃性 能。
Ar B
AH N H Sr N
H A Ar H A Ar
AH AH
•北京工商大学
实验室固化步骤
• 将含磷环氧树脂(1%含磷质量分数)的样品240g放入 250mL烧杯,在烘箱中加热至180 oC,然后称取DDS 67.9g,搅拌下加入环氧树脂中,搅拌均匀,继续加热至
DDS与环氧树脂完全混融,搅拌均匀,将混合物放入烘箱,
•北京工商大学
阻燃环氧树脂应用领域
• 覆铜板------电子电器基板 • 封装材料------显示、发光、太阳能光伏产 业 • 粘结剂
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覆铜板
• 覆铜板:将补强材料浸以树脂,一面或两面覆以铜箔,经 热压而成的一种板状材料,称为覆铜箔层压板。 • 它是做PCB的基本材料,常叫基材。 当它用于多层板生 产时,也叫芯板(CORE)
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溴化环氧树脂
• 是近年发展起来的一种新型环氧树脂; • 具有一般环氧树脂的优良的电气绝缘性和 粘接性; • 还具有优异的自阻燃性; • 广泛用于各种阻燃电子元件上。
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溴化环氧树脂阻燃原理
• • • 三卤化锑蒸气能较长时间停留在燃烧区,可稀释可燃性气体,且三卤化锑 蒸汽密度较大,覆盖在聚合物表面可隔热、隔氧。 卤氧化物的分解为吸热反应,可有效的降低聚合物的温度和分解速度。 液态及固态三卤化锑微粒的表面效应可降低火焰能量。
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溴化环氧树脂制备方法
Br CH3 HO Br
Br OH Cl CH2 CH CH2 O Br CH3 C CH3 Br OH
+
Br O OH Br
Br H2C
+
C CH3
H2C
CH CH2 Cl
TBCA 加热
O CH CH2 Cl TBCA 加热
Br OH Cl CH2 CH CH2 O Br CH3 C CH3
Br O CH2 CH CH2 CH3 O Br C CH3
Br O O CH2 CH CH2 Br
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磷系阻燃环氧树脂
• 含磷环氧树脂的优点 • 在使用溴化环氧树脂作为阻燃材料时,溴含量要达到16%,使材料具 有较为优异的阻燃性质,而含磷环氧树脂则只需2%就可使材料具有 同等优异的阻燃性能; • 玻璃化转变温度更高,更适于电路板上的半导体件的焊接操作; • 卤素环氧树脂在燃烧时产生大量的烟雾、有毒和腐蚀性气体,而含磷 环氧树脂在燃烧过程生成磷酸、聚磷酸和水蒸气,无大量烟雾和有毒 气体产生,所以含磷环氧树脂在使用时更为环保。 • 种阻燃材料拥有高玻璃转移温度、低应力、耐锡焊、高粘结性、低介 电常数、无毒且阻燃性能优异等特点。
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含磷型环氧树脂阻燃作用机理
• 其阻燃作用机理包括凝聚相阻燃机理和气相阻燃机理。
•
当该种环氧树脂被引燃时,其分解产生磷的含氧酸,这类酸能催化含羟基化 合物发生吸热脱水成碳反应,生成水和焦炭,含羟基化合物炭化的结果是在 其表面生成石墨状焦炭层,该炭层难燃、隔热、隔氧。
由于焦炭层的导热性差,使传递至基材的热量减少,基材热分解减缓。 羟基化合物的脱水系吸热反应,且脱水形成的水蒸汽又能稀释大气中的氧气 及可燃性气体的浓度,有助于中断燃烧。 磷酸还可以进一步脱水酯化形成聚磷酸,聚磷酸为玻璃状熔融体,覆盖于燃 烧物体表面,阻止氧气接近及挥发性物质释放来阻止燃烧。 在气相,该材料分解产生PO•游离基,它可捕获H•游离基及HO•游离基致使 火焰中的H•及HO•浓度大大下降,从而起到抑制燃烧链式反应的作用。
• • • •
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DOPO-E51型环氧树脂
O CH2 CH CH2 CH3 O C CH3 O O CH2 CH CH2
+
O
P O H
O CH2 CH CH2
CH3 O C CH3 O X
X=A OR B
O A= CH2 CH CH2
B=
O
P O
CH2 CH CH2 OH
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制备方法
• 将DOPO与环氧树脂E-51按比例(分别为含磷质量分数 1%,2%,3%)加入四口烧瓶,安装好聚四氟搅拌装置, 用油浴加热,搅拌升温至125 oC,反应8小时,停止加热, 得到产品。
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0.40
0.38
氧值 环
0.36
0.34
0.32
0.30 0 2 4 6 8
反 应时间 /小时
抽真空至0.095mpa,待抽尽液体中的气泡后,去除真空。 然后,放入烘箱,控制烘箱温度在140~150 oC之间,预 固化2小时,再将温度升高至180 oC,固化4小时。
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含磷环氧树脂固化产物燃烧性能
样品编号 1 P1%/DDS
LOI 29.6
UL-94 V-1
2
3
P2%/DDS
CHO
CHO
O P O CH OH
O O N P P O O N N P O OO
CH OH O P O
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环氧树脂热分析图(虚线DGEBA ,实线环氧树脂P1%,P2%,P3%)
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含磷环氧树脂的固化
O A= CH2 CH CH2 B= O P O
CH2 CH CH2 OH CH3 Ar = O C CH3 O Sr= O S O
H N H Sr N
H + H H N Sr N H HA N B Ar AH Sr N H A Ar AH Ar B Ar AH N AH Sr N HA Ar B H A Ar AH N Sr N HA Ar HA HA Ar B A Ar B + A Ar A
• 目前研究和应用已转向环境友好的无卤阻燃环氧树脂,其 中主要是含磷环氧树脂和硅系阻燃环氧树脂。
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环氧树脂阻燃方法
• 环氧树脂达到阻燃有两种方法,一般可分为“添 加型”和“反应型”两种。 • 由于“添加型”的环氧树脂与阻燃剂之间没有化 学键的作用,导致阻燃效率低、加工和使用中会 迁移、热性能和机械性能降低等缺点,但与反应 型阻燃方法相比,具有工艺简便、成本低廉、原 料来源较为广泛和操作方便等特点。 • 而“反应型”在达到优异的阻燃效果的同时,可 以保持树脂原有的热力学性能, 如玻璃化转变温 度,力学机械性能等。
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Beijing Technology and Business University
阻燃环氧树脂
•材料科学与工程系
引言
• 环氧树脂具有优良的物理机械性能、电绝 缘性能、耐药品性能和粘结性能; • 可以作为涂料、浇铸料、模压料、胶粘剂、 层压材料以直接或间接使用。 • 飞机、航天器中的复合材料、大规模集成 电路的封装材料、发电机的绝缘材料、钢 铁和木材的涂料、机械土木建筑用的胶粘 剂、乃至食品罐头内壁涂层和金属抗蚀电 泳涂装等都大量使用环氧树脂。
Br OH O CH2 CH CH2 Cl Br
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Br OH Cl CH2 CH CH2 O Br CH3 C CH3
Br OH O CH2 CH CH2 Cl Br NaOH TBCA
Br O CH2 CH CH2 CH3 O Br C CH3
Br OH O CH2 CH CH2 Cl Br NaOH TBCA
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环氧树脂结构—性能
CH3 C CH3 H O CH2 C CH2 OH
H2C O
O
n
粘接性
耐腐蚀性
耐热性和刚性 CH3 C CH3
粘接性
O
O CH2 O
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环氧树脂结构—性能
• ①粘结强度高,尤其是环氧基团能与固化剂作用交联生成 大分子,具有很强的内聚力; • ②收缩率低,环氧树脂的固化交联主要是通过开环作用, 派生出部分羟基,它们的氢键缔合作用使分子排列紧密; • ③优良的电绝缘性; • ④稳定性好,固化后的环氧树脂主链是醚键和苯环,三维 交联结构致密又封闭,因此它耐酸、耐碱及多种介质; • ⑤机械强度高; • ⑥良好的加工性。 • 缺点:耐候性差,在紫外线照射下会降解,造成性能下降; 冲击强度低等。