含硫席夫碱有机配体及其配合物的合成与表征_孙琳
《2024年席夫碱构筑的金属—有机配位化合物的合成、结构及性质》范文
《席夫碱构筑的金属—有机配位化合物的合成、结构及性质》篇一席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成、结构及性质一、引言近年来，金属-有机配位化合物因其独特的结构特性和潜在的应用价值，已成为化学领域的研究热点。
其中，席夫碱构筑的金属-有机配位化合物因其结构多样性和良好的配位能力，在材料科学、生物医学和催化等领域具有广泛的应用前景。
本文旨在探讨席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成方法、结构特征及性质研究。
二、席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成1. 合成原料与试剂本实验所使用的原料主要包括席夫碱类化合物、金属盐以及溶剂等。
其中，席夫碱类化合物通过醛类与胺类化合物缩合反应制备；金属盐如铜盐、锌盐等为常见的配位金属源。
2. 合成方法本实验采用溶液法进行席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成。
首先，将席夫碱类化合物与金属盐分别溶解在适当的溶剂中，然后混合并搅拌一定时间，使金属离子与席夫碱配位形成配合物。
最后，通过离心、洗涤、干燥等步骤得到目标产物。
三、席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的结构特征1. 结构类型席夫碱构筑的金属-有机配位化合物具有多种结构类型，如一维链状、二维网状和三维框架结构等。
这些结构类型与金属离子、席夫碱配体的种类及配位方式密切相关。
2. 晶体结构分析通过X射线单晶衍射技术，可以详细分析席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的晶体结构。
从晶体结构中可以观察到金属离子与席夫碱配体之间的配位键、氢键等相互作用，以及化合物的空间排列方式。
四、席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的性质研究1. 光学性质席夫碱构筑的金属-有机配位化合物往往具有优异的光学性质，如发光、荧光等。
这些光学性质与化合物的晶体结构、能级分布等密切相关，可以应用于光电材料、荧光探针等领域。
2. 磁学性质某些席夫碱构筑的金属-有机配位化合物具有磁学性质，如铁磁性、反铁磁性等。
这些磁学性质与金属离子的电子排布、配体的电子云密度等有关，可以应用于磁性材料、催化剂等领域。
基于席夫碱反应的腙键共价有机聚合物的合成与表征
基于席夫碱反应的腙键共价有机聚合物的合成与表征张成江;袁晓艳;周亚平;王安俊;袁泽利【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2018(049)007【摘要】以均苯三甲酰肼(1,3,5-Benzenetricarbohydrazide,BTH)和对苯二甲醛(1,4-phthalaldehyde,PD)为有机单体构建模块,根据席夫碱(Schiff-base)反应原理和网状化学的设计思想,设计合成了一种新的腙键共价有机聚合物(BTH-PD-COP).采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、固体核磁(13 C NMR)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射(XRD)、热重分析(TGA)等分别对BTH-PD-COP材料进行了结构和性能表征.结果表明,BTH-PD-COP材料具有优异的物理化学性能.【总页数】5页(P7183-7187)【作者】张成江;袁晓艳;周亚平;王安俊;袁泽利【作者单位】遵义医学院药学院,贵州遵义 563003;遵义医学院药学院,贵州遵义563003;遵义医学院药学院,贵州遵义 563003;遵义医学院药学院,贵州遵义563003;遵义医学院药学院,贵州遵义 563003【正文语种】中文【中图分类】O631【相关文献】1.含硫席夫碱有机配体及其配合物的合成与表征 [J], 孙琳;刘春萍;胡玉才;刘军深2.基于2-羟基1-萘甲醛缩甘氨酸席夫碱镍配合物的合成及其高效构建C=C键 [J],李月强;李春霞;武福燕;付明月;张军红;黄现强3.席夫碱型阳离子共价有机聚合物对99TcO4-化学替代物ReO4-的高效吸附分离[J], 何林玮;马付银;陈龙;王殳凹;白尧尧;李坤锋;林鹏;刘夏杰;李杰;陈俊畅;张朵;张明星4.含氟席夫碱型环氧液晶聚合物的合成与表征 [J], 李泽宇;丛越华;张晓东;陈非;张宝砚5.含有三甲基硅基的席夫碱有机配体的合成与表征 [J], 郭晶;魏学红;钞建宾;刘滇生因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
毕业设计(论文)-席夫碱及其镍配合物的合成与表征[管理资料]
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目录摘要 (1)Abstract ........................................................................................................... 错误!未定义书签。
前言.. (3)第一章绪论 (4)席夫碱类化合物的结构 (4) (4) (5)4-酰基吡唑啉酮类席夫碱 (6) (6)4-酰基吡唑啉酮类席夫碱的合成 (7)席夫碱及其配合物的应用领域 (7)药物领域的应用 (7)催化领域的应用 (8)材料领域的应用 (9)电化学领域的应用 (9)环境领域的应用 (10)吡唑啉酮在金属螯合萃取剂中的应用 (10)吡唑啉酮在稀土有机电致发光材料中的应用 (11)吡唑啉酮在生物、医药领域的应用 (11)吡唑啉酮在农业上的应用 (12)本论文选题的目的及研究内容 (12)本论文的创新点 (13)第二章席夫碱及其与镍配合物的合成 (14)主要试剂和实验仪器 (14)试剂 (14)仪器 (15)实验部分 (15)1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5的合成 (15)席夫碱的合成 (15)镍配合物的合成 (15)第三章结果与讨论 (17)红外光谱 (17)紫外光谱 (19)荧光光谱 (21)第四章结论 (22)参考文献 (24)致谢 (26)摘要由于席夫碱类化合物具有一定的药理和生理活性，近年来一直是引人注目的研究对像。
席夫碱化合物具有很好的抗菌，抗真菌作用。
例如黄金色葡萄球菌，革兰氏阳性菌，谷草杆菌，大肠杆菌，其杀菌率很好，对新型隐形球菌核白色念珠菌也有很好的抑制作用。
同时，这些化合物均对超氧阳离子自由基有较好的抑制作用。
席夫碱类化合物及配合物具有抗结核，抗癌，抗菌等药理作用，且其生物活性和金属配合物有关，广泛应用于治疗，合成，生化反应等方向。
研究金属离子和席夫碱配体之间的合成，结构，互相作用，对于深入考察其生理、药理活性的作用机理、构造，稳定性等方面有着十分重要的作用。
以含羟基席夫碱为配体的Ni2+配合物的合成、结构及磁性研究
以含羟基席夫碱为配体的Ni2+配合物的合成、结构及磁性研
究
刘蕊;常金萍;沙靖全;张海峰
【期刊名称】《佳木斯大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2018(036)006
【摘要】配合物[Ni4L4(HOMe)4](1)(H2L:为邻氨基苯甲醇和邻香草醛反应所得席夫碱)在溶剂热条件下,以甲醇为溶剂,通过四水合醋酸镍和配体H2 L在碱性环境下反应所得.X-射线单晶衍射分析表明:每个配合物分子的中心,为四个NiII离子和四个氧原子交替占据顶点的[Ni4 O4]立方烷结构.对配合物1的磁性测试结果表明配合物1中的镍离子之间存在铁磁相互作用.
【总页数】5页(P941-945)
【作者】刘蕊;常金萍;沙靖全;张海峰
【作者单位】济宁学院化学与化工系,山东曲阜273155;济宁学院化学与化工系,山东曲阜273155;济宁学院化学与化工系,山东曲阜273155;济宁学院化学与化工系,山东曲阜273155
【正文语种】中文
【相关文献】
1.含乙酰氧肟酸配体的席夫碱钒配合物的合成、结构及其抑制幽门螺旋杆菌脲酶研究 [J], 任晋琦;焦庆祝;王艺诺;徐方元;程小珊;由忠录
2.含席夫碱配体的四方压缩高自旋Mn(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及磁性质 [J],
王石;崔林芳;李兴鳌;汪联辉;黄维
3.新型席夫碱配体及其Mn3+、Fe3+、Ni2+、Cu2+配合物的合成与表征 [J], 张雅然;赵继全;何乐芹;张松梅
4.一个新颖的双席夫碱配体衍生的双核镝(Ⅲ)配合物:合成、结构和磁性能研究 [J], 张瑜;丁波;杨恩翠;赵小军
5.一个新颖的双席夫碱配体衍生的双核镝(Ⅲ)配合物:合成、结构和磁性能研究 [J], 张瑜;丁波;杨恩翠;赵小军
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一个席夫碱镍配合物的合成与表征
外光谱 在 Ｎ ｃｌ ２ Ｔ—Ｉ ｉ ｅ３０Ｆ ｏｔ Ｒ上 采 用 Ｋ ｒ压 片法 检 Ｂ
测 完 成 ． 体 ＨＮ Ｓ的 核 磁 氢 谱 在 Ｖ ｒｎ ＩＯ Ａ 配 Ｎ ａｉ Ｎ Ｖ ａ
５ ０上采用 Ｔ ０ ＭＳ的 Ｄ Ｏ— 代试 剂作 为 内标室 ＭＳ ｄ 氘
温下测试的． 配体 Ｈ Ｎ Ｎ Ｓ的质谱 （ Ａ Ｍ ） Ｆ Ｂ— Ｓ 数据 由
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氮和 软酸性 硫原子 能 够与许 多过 渡金 属离 子或者 非 过 渡金 属离 子配位 形 成 稳 定 的有 色金 属 配 合 物． 这 些 配合 物显 示 出有 趣 的 物 理 化 学 性 质 和潜 在 的 ２ 化 学疗效 的功 能 ． 这些 化 合 物 的 晶体 结 构 却很少 被报 道 Ｊ 席 夫 碱 （ Ｎ ） ． ＨＮ Ｓ 配体 与 Ａ Ｉ Ｌ 等 报道 过
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ｃ ） ２９ ８ ｍ） ６ （ ，２ ９ ６（ ，２ ８ ３ ｍ ： ８ （ ，２９ ５ ｗ） ０ ｗ） ５ （ ， ０ （ ，１５ ７ ｍ） １５ ８ ｓ ，１４ ５ ｓ ， ｗ） １６ ８ ｍ） ５ （ ， ２ （ ） ６ （ ） １３ ６ ｍ） １ （ ，１２ ２ ｓ ，１２ ５（ ） １２ ４ ９ （ ，１３４ ｗ） ８ （ ） ６ ｓ ， ４
标 准 ， 接称 量配 合物 的反 磁性拉 引力 ． 直
１ ２ 实验过 程 ： Ｎ ． ＨＮ Ｓ配体 与 Ｎ （ Ｎ ） 合 物 的 ｉ Ｎ Ｓ 化
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席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用
席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用《席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用》摘要：席夫碱金属配合物是一类重要的配体，它们的合成及其在催化领域的应用受到越来越多的关注。
本文介绍了席夫碱金属配合物的结构和合成方法，以及它们在催化领域的应用，包括呋喃类化合物的氧化、氮化合成、碱金属催化剂的构筑等。
关键词：席夫碱金属配合物；合成；催化1 引言席夫碱金属配合物是一类重要的过渡金属配合物，它们包括一个或多个具有同极性的碱性部分，如硝酸根、氯酸根、磷酸根和硫酸根，以及一个或多个具有异极性的亲电态部分，如氮、硫、氟等。
近年来，由于它们的强催化性能、宽范围的反应活性和安全、稳定的构型特性，席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用受到了越来越多的关注。
2 结构及合成席夫碱金属配合物一般由金属核心、配体部分和叉形部分组成。
其中，金属核心可以是稳定的金属原子或金属离子，配体部分是由一个或多个同极性的碱性配体组成，叉形部分是由一个或多个异极性的亲电态分子组成，这些分子来自于常用的氮、硫、氟等元素。
席夫碱金属配合物的合成方法也多种多样，一般可分为以下几类： (1) 直接合成法：在固定的条件下，将金属原子、配体及叉形部分加在一起，通常产物的结构稳定，也可能由多种结构组成的混合物。
(2) 结构优化法：在固定的条件下，将金属原子、配体及叉形部分加在一起，然后通过结构优化得到最稳定的结构形态，如碱基配合物的侧面氨基化反应。
(3) 离子交换法：将金属原子及配体部分添加到某一离子交换层上，然后将叉形部分结合到金属原子上，形成席夫碱金属配合物。
3 在催化领域的应用席夫碱金属配合物在催化领域有着广泛的应用，其中包括呋喃类化合物的氧化、氮化合成、碱金属催化剂的构筑等。
(1) 呋喃类化合物的氧化席夫碱金属配合物可以用于活性碳氧化及其它重要的氧化反应，如呋喃类化合物的氧化催化剂的合成和应用。
最近有一类新型的席夫碱金属配合物已被用于呋喃的氧化反应，结果表明，这类新型的催化剂具有广泛的反应活性，能够有效地解决一些有机合成中的困难反应。
西弗碱配合物的合成及表征
L-谷氨酰胺席夫碱配合物的合成及其结构解析摘要席夫碱亦被称作西佛碱（Schiff base），其特有的官能团为亚胺或甲亚胺基（—RC=N—）。
席夫碱是活性羰基和氨基通过化学反应缩合而成的产物，可作为有机试剂、液晶材料、磁学材料等在医药抗肿瘤、抗病毒、抑菌、荧光、色谱分析等领域均得到了广泛的应用并取得了巨大的进展[1]。
而L-谷氨酸是生命体重要的氨基酸，其在自然界中有着广泛的存在。
L-谷氨酰胺的锂盐与草酸二乙酯以及大茴香醛所形成的配位化合物亦具有席夫碱在药理学和生理活性上良好的表现。
在本文中主要介绍L-谷氨酰胺的钾盐、锂盐与草酸二乙酯、大茴香醛所形成的配体其与多种金属盐特别是铜盐所形成的配合物的结构及药理特性。
通过借助化学软件ChemcalDraw，oringe等对其进行结构分析和红外谱图的分析，对其结构特性进行表征[2]。
以下为实验工作过程：（1）L-谷氨酰胺为主的配体与多种金属盐离子形成多样的金属配合物.通过查阅资料和借助化学仪器得知L-谷氨酰胺所形成的配体在不同的反应条件下所形成的配合物亦不相同，而本文主要介绍其配体与金属盐离子按照1:1的比例进行反应，羰基失质子与铜、镍、锌等金属离子结合，α-氨基与金属盐离子以共价键的形式结合所形成的配合物。
（2）L-谷氨酰胺与氢氧化锂或氢氧化锂反应所形成的盐与以草酸二乙酯和大茴香醛等有机物反应形成配体，在通过探索配体与铜、镍、锌、镁等金属盐在一定条件下形成金属配合物。
通过红外光谱分析、元素分析和借助抗菌试验等对合成的配合物进行表征和分析。
关键词：L-谷氨酰胺草酸二乙酯大茴香醛配体Schiff base配合物铜、锌、镁金属盐Abstrac tL-glutamine Schiff base complexes Synthesis and structural analysis thereofSchiff bases are also known as Schiff base (Schiff base), its unique functional groups imine or azomethine (-RC = N-). Schiff base is a product of reactive carbonyl groups and amino condensation formed by a chemical reaction can be used as organic reagents, liquid crystal materials, magnetic materials, etc. in the pharmaceutical anti-tumor, anti-viral, antibacterial field, fluorescence, chromatography, etc. have been widely application and has made tremendous progress. And L-glutamic acid is an important amino acid beings, which has been widely exist in nature. L-glutamine coordination compounds with lithium diethyl oxalate salt and anise aldehyde formed Schiff base also has the pharmacological and physiological activity of a good performance.In this article describes the structure and the pharmacologicalproperties of the ligand L-glutamine potassium, lithium diethyl oxalate, anisic aldehyde formed with various copper salts, especially the formed complexes . By means of chemical software ChemcalDraw, oringe be analyzed, such as structural analysis and infrared spectra, and its structural properties were characterized. The following is an experimental work processes:(1)L-glutamine-based ligands with various metal ions to form avariety of metal complexes by means of chemical equipment and access to information that the ligand L-glutamine formed at different reaction conditions under the complex formed is not the same, and this paper describes its ligand and metal ions react in accordance with the ratio of 1:1, in combination with proton loss carbonyl copper, nickel, zinc and other metal ions, α-amino and salt ion in the form of covalently binding complexes formed.（2）L-glutamine and lithium hydroxide or lithium hydroxide, salts formed by reaction with diethyl oxalate and anisic aldehyde to form organic ligand and the ligand by exploring copper, nickel, zinc, magnesium salts under certain conditions form metal complexes.By infrared spectroscopy, elemental analysis and antimicrobial testing and other means of synthesized complexes were characterized and analyzed.Keywords: L-glutamine Anisaldehyde diethyl oxalate ligand Schiffbase complexes of copper, zinc, magnesium salts第一章绪论1.1氨基酸的介绍及其研究意义氨基酸是含有氨基的羧酸，氨基酸分子中同时具有羰基和氨基，是组成蛋白质必不可少的一类有机化合物。
一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构表征
一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构
表征
一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的一般步骤如下：
1. 合成：将Salen席夫碱（如N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯）和铜(II)盐（如硫酸铜或氯化铜）混合，加入适量的溶剂（如水或乙醇），加热至反应完全，得到铜(II)配合物。
2. 结晶：将反应产物过滤，并用溶剂洗涤，然后在适当的条件下结晶，得到纯品。
3. 结构表征：使用各种技术对铜(II)配合物的结构进行表征，包括元素分析、红外光谱、核磁共振、X射线衍射等。
其中，红外光谱和核磁共振可以用于确定配合物的化学环境和配位方式，X射线衍射可以用于确定晶体结构。
例如，一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的详细步骤如下：
1. 合成：将0.25 mol N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯和0.25 mol CuSO4·5H2O加入到50 mL的水溶液中，并在室温下搅拌，直到反应完全。
反应结束后，将溶液过滤并用溶剂（如乙醇）洗涤，然后在室温下结晶，得到纯品。
2. 结构表征：使用元素分析确定铜(II)配合物的元素组成，使用红外光谱确定配合物的化学环境和配位方式，使用核磁共振确定配合物的化学环境和配位方式，使用X射线衍射确定晶体结构。
通过上述步骤，可以合成出一种Salen席夫碱铜(II)配合物，并对其结构进行表征，为后续的研究提供基础数据。
席夫碱配合物的合成与表征分析方案
席夫碱配合物的合成与表征分析方案摘要：利用乙二胺（对苯二胺）为前体物与乙二醛（对苯二醛）反应，合成了如乙二醛缩乙二胺或对苯二醛缩对苯二胺及其二价过度金属的配合物。
通过元素分析，红外光谱、紫外光谱集摩尔电导分析等手段对配合物进行表征。
实验部分：1、试剂：乙二胺（对苯二胺）、乙二醛（对苯二醛）、无水乙醇、乙醚乙酸铜、乙酸锌、硝酸钴、硝酸镍、乙酸锰2、仪器及其测试条件：元素分析：C、H、N含量利用PE-2400（Ⅱ型）元素分析仪测定，配合物中金属离子的含量，用重量分析法测定。
红外光谱：没过BIO-RAD FOS 165型红外光谱仪，KBr压片紫外光谱：日本岛津UV-3000型双光分光光度计摩尔电导：国产DDS-11A型电导率仪，室温。
3、配体乙二醛缩乙二胺或乙二醛缩对苯二醛等的合成过程（以乙二醛缩乙二胺为例）：称取乙二胺一定量溶于无水乙醇中，在装有滴液漏斗、回流、冷凝器的是三口烧瓶中，加入溶有乙二胺的乙醇溶液，加热、搅拌、升温至一定温度。
称取乙二醛溶于无水乙醇中，缓慢滴入三口烧瓶中，并用一定量的乙醇溶液洗涤乙醛酸并入其中，液体变浑浊。
控温处理。
加热回流搅拌处理反应2H，停止加热搅拌，将反应液倒入烧杯中，冷却结晶，析出浅粉红色沉淀。
减压过滤，并用乙醚洗涤，真空干燥处理得到浅粉红色粉末固体。
CH2-NH24、配合物的合成①铜的配合物的合成称取一定量的乙二醛缩乙二胺溶于10ml无水乙醇中。
称取1mol的乙酸铜溶于乙醇中。
在装有滴液漏斗、回流冷凝器的三口烧瓶中，加入溶有一定质量的乙二醛缩乙二胺乙醇溶液中，并加入水，加热、搅拌、升温至50℃。
把铜盐乙醇溶液滴加到乙二醛缩乙二胺配体中，溶液变成深棕色。
保温至50℃。
搅拌反应2H，停止加热搅拌，讲反应液倒入烧杯中。
冷却结晶，析出深棕色沉淀，减压过滤处理，并用乙醚洗涤。
真空干燥得到深棕色粉末固体。
5、锌、镍、钴、锰的配合物合成分别称取1mol的二水乙酸锌、1mol六水硝酸镍、1mol六水硝酸钴、1mol四水乙酸锰，分别溶于无水乙醇中，其他操作与第四步相同。
含氟席夫碱配体及其Zn配合物的合成与表征
含氟席夫碱配体及其Zn配合物的合成与表征杜可杰;赵媛;林英武【摘要】含salophen配体的锌金属配合物具有优异的荧光性能，成为生物荧光探针研究领域的重要研究对象。
本文合成含氟salophen配体及其相应的Zn( salophen)金属配合物，分别采用1 H NMR、IR、LC-MS、元素分析对其进行了详细的表征。
结果表明， Zn金属与配体及甲醇中氧、氮形成五配位结构。
紫外—可见光谱研究显示， Zn ( salo-phen)金属配合物在295 nm、397 nm处有典型特征吸收峰。
荧光光谱显示，在397 nm波长激发下，配合物在507 nm有最大荧光发射峰。
结果表明该配合物具有潜在的作为生物荧光探针的研究价值。
%In the past few decades,Zn(II) metal complexes has attracted a great deal of interest as biological probes in living cell imaging,because of their photophysical properties such as high luminescence,good photostability.In this work,a zinc complex containing flu-orine substituted group, Zn( salophen ) , was designed and synthesised. The sample was characterized by 1 H NMR, IR, LC-MS and elemental analysis. Results suggested that the zinc metal displays a square-planar arrangement formed by the N/O-donor atoms,while the axial position bind a solvent molecule. In the presence of good donor solvents, Zn ( salophen) metal complex form five-coordinate structure. The absorption spectrum of zinc complex consists of two distinguishable bands at 295 and 397 nm in ethanol solution,while consisting of two bands at 297 and 404 nm in DMSO solution.Zn(salophen) metal complex exhibits emission with maximum emission wavelength at 507 nm.【期刊名称】《南华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(030)003【总页数】5页(P79-83)【关键词】锌金属配合物;荧光;氟取代【作者】杜可杰;赵媛;林英武【作者单位】南华大学化学化工学院，湖南衡阳421001;南华大学化学化工学院，湖南衡阳421001;南华大学化学化工学院，湖南衡阳421001【正文语种】中文【中图分类】O627.23分子荧光成像是生物分子成像中最具代表性的成像方式之一,它具有分辨率高、灵敏度好及无辐射等特点.近几年来，由于随着生物体内化学发光成像技术的发展，分子荧光研究，特别是细胞内选择性生物荧光探针的研究，在近几年引起广大研究者的关注[1-2].但是，目前，大部分生物荧光探针为有机小分子化合物[3].相对于有机小分子荧光化合物而言，过渡金属配合物由于具有发光效率高、荧光寿命长、光稳定性好、stokes位移大等特点，被广泛应用于生物荧光探针研究.相比于荧光蛋白与荧光纳米颗粒，小分子金属荧光探针具有使用方便、选择性强、容易进入细胞等特点.目前，过渡金属荧光探针研究对象主要集中在Re、Ir、Ru、Pt等过渡金属[4-5].并且已有多种理想的金属配合物荧光探针应用于细胞膜、细胞质、线粒体、溶酶体等的定位成像[6]，如巢晖课题组相继报道了系列可以用于细胞线粒体内NO的有效荧光成像检测的Ir配合物[7].但是Ir、Pt金属配合物作为细胞内荧光探针，往往存在比较大的细胞毒性，金属锌为d10电子结构元素，具有良好的光电性质，而且Zn金属是多种生物酶的活性中心，具有良好的生物相容性，因此，通过合理设计，引入不同柔性或刚性配体，即可合成出具有优秀光电活性的双光子细胞内荧光探针.当配体中引入氟原子或含氟基团后，配体电子密度及整体极性会发生明显变化，导致其光电性能的大幅改变[8]，在生物应用方面，则能提高化合物的脂溶性和渗透性以及在生物膜上的溶解性，促进药物在生物体内的吸收与传递速度，使生理作用发生变化[9].本文合成了一例新型含氟salophen配体，进而合成其Zn金属配合物，图1列出了配体及配合物的合成路线.通过1H NMR、IR、LC-MS及元素分析对其进行了详细表征，并研究了其紫外—可见光谱特性及荧光光谱特性.1.1 主要仪器与试剂4-氟-1,2-苯二胺、邻羟基苯甲醛、Zn(AC)2 均购于阿达玛斯贝塔(上海)化学试剂有限公司)，其余常用试剂均为分析纯.EQUINOX55傅立叶红外光谱仪 (岛津IR Prestige-21，日本)，核磁共振波谱仪(Bruker AVANCE 400，德国)，元素分析仪(Elementar Vario EL，德国 )，LC-MS(安捷伦，美国)，安捷伦紫外—可见光谱仪(Agilent 8453，美国)，荧光分光光度计(PerkineElmer LS 55 ，美国)1.2 实验步骤1.2.1 Salophen配体的合成配体及配合物合成参考支志明课题组报道方法并进行改进[10].将原料邻羟基苯甲醛(水杨醛过量)0.678 mL(6.5 mmol)与4-氟-1,2-苯二胺0.378 g(3 mmol)溶解于适量甲醇溶剂中，50 ℃回流，磁力搅拌反应4 h，冷却，抽滤，冷甲醇洗涤数次，干燥.红棕色产品用氯仿重结晶，得红棕色针状晶体0.87 g，收集备用.产率：78%.配体用1H NMR、红外光谱(IR)和LC-MS质谱及元素分析进行表征.1H NMR(400 MHz,DMSO-d6):δ=12.79(s,2H),8.96(s,1H),8.92(s,1H),7.67(t,J=8.0,2H),7.53(t,J=7.2,1H),7.40-7.46(m,3H),7.26(t,J=8.4,1H),6.98(d,J=8.4,2H),6.96(d,J=8.4,2H).IR(KBr，υ/cm-1):758.02，908.47，1109.07，1149.57，1192.01，1276.88，1479.40，1562.34，1614.42，3689.83.LC-MS:m/z=335.1[M+H+].元素分析：Calcd(%):C,71.85;H,4.52;N,8.38.Found(%):C,71.35;H,4.86;N,7.99.1.2.2 Zn(salophen)配合物的合成取上一实验合成的salophen配体0.8 g溶解于3 mL氯仿中，再取0.172 gZn(AC)2溶解在10 mL的甲醇中，混合.46 ℃回流5 h，冷却，减压抽滤，冷乙醇洗涤，得亮黄色固体，真空干燥，得0.85 g产品.产率：87%.产物用红外光谱、LC-MS及元素分析进行表征.IR(KBr，υ/cm-1)491.85，754.17，852.54，983.70，1153.43，1325.10，1384.89，1469.76，1529.55，1591.27，1616.35，3074.53.LC-MS:m/z=429[M+H+].元素分析：Calcd(%):C,58.83;H,3.76;N,6.53.Found(%):C,59.26;H,3.97;N,6.84.2.1 含氟salophen配体表征及结果分析合成配体经过氯仿重结晶之后得到针状橙红色微晶，将该微晶收集，用于进一步表征.通过样品的1H NMR表征结果分析，在化学位移为12.79 处出现典型酚羟基质子峰，在化学位移为8.96与8.92处为HC=N基团上质子峰，苯环上其余质子化学位移均在6.96～7.67 范围内出现相应单峰、双重峰或三重峰.且所有质子峰积分面积与质子数完全相符.核磁结果说明，所测试样品为预期目标产物.样品的元素分析结果显示，C、H、N含量均在理论计算允许误差内，表明配体纯度符合实验要求.在波数为 4 000～400 cm-1范围内测定了配体的红外光谱(图2)，实验结果显示醛基的C=O伸缩振动吸收峰(1658 cm-1)消失，氨基N-H吸收峰(3 400 cm-1)也消失.而1614 cm-1处出现吸收峰，为-C=N-特征吸收峰，1109 cm-1为C-F吸收峰，3 689 cm-1为典型的Ar-OH伸缩振动吸收峰.从红外谱图可以看出，原料特征峰消失，形成salophen配体特征吸收峰.进一步表明合成样品为所预期的目标产物.所合成样品的LC-MS表征结果显示，样品荷质比(M/Z)为335.1，为样品加H+的位置峰，质谱结果更明确的显示样品即为所设计的目标产物.在配体合成过程中，对其合成温度进行了优化，发现适当降低温度，在50 ℃，产品的产率最高.产物通过氯仿重结晶，可得到较纯的针状晶体，合成溶剂选用甲醇比乙醇产率更高.2.2 Zn(salophen)金属配合物表征及结果分析Zn(salophen)金属配合物合成通过重结晶进行纯化，样品通过LC-MS、元素分析进行初步表征.样品的LC-MS表征结果显示，在荷质比M/Z=429处出现强峰，这是Zn(salophen)金属配合物的分子量加氢的位置峰.配合物中Zn(II)为五配位结构，Zn金属分别与salophen配体中2个N原子、2个O氧原子及1个甲醇氧进行配位，质谱结果显示合成配合物为所预期的目标产物.元素分析结果显示C、H、N含量均在理论计算允许误差内，元素分析结果更证明配合物中Zn(II)金属离子与甲醇中氧原子配位形成五配位结构，也证明了LC-MS结果的正确性，且所测样品纯度较高.用KBr压片，在波数为 4 000～400 cm-1的范围测定了配合物的红外吸收光谱(图3).结果显示，3 074 cm-1处出现一强吸收峰，此为配体与Zn(II)配位烷烃吸收峰，因为氧原子与Zn金属离子形成配位键，导致其原子上的电子云密度降低，使得Ar-O键中的成键电子更偏向于配位原子，从而导致苯环上C-O共价键的键强度降低，其伸缩振动吸收峰低场移动.通常在形成配位键后,配位原子(如N)电子云密度降低，相应红外伸缩振动吸收峰会向低波移动，但样品的红外结果显示，-C=N-伸缩振动吸收峰出现在1 616 cm-1，与配体-C=N-伸缩振动吸收峰(1 614 cm-1)位置类似，我们推测这是由于在Zn(salophen)配合物中，Zn(II)原子与salophen配位后形成五配位结构，配位基团包含两个Ar-O-与一个CH3O-，导致Zn中心电子云密度增强，进而导致配体与Zn配位前后-C=N-伸缩振动吸收峰几乎没有变化.这些结果都表明我们合成的配合物为目标产物.salophen配体有四个配位原子，Zn(II)金属与其配位过程中，结构与溶剂有关，往往与一个溶剂分子配位形成五配位结构[11].在之前报道的几例晶体结构中已经得到证实，本文中，质谱、元素分析等表征结果显示，Zn(II)金属配合物也形成典型的五配位结构.但是由于其溶解性问题，暂时没有得到其晶体结构.2.3 配合物紫外—可见光谱分析样品的紫外—可见光谱在乙醇或DMSO溶剂中测定(图4).结果显示，Zn(salophen)金属配合物270-500 nm处出现两个吸收峰，这是由于配体间电子π-π*跃迁产生的，而这两个吸收峰的出现也与之前报道[12]的类似的含salophen配体的Zn(II)配合物的吸收峰位置相似.在乙醇溶剂中，Zn配合物在295 nm、397 nm有最强吸收峰，而在DMSO溶剂中Zn配合物在297 nm、404 nm有最强吸收峰，这可能是因为在极性溶剂中,溶剂极性越大，配合物与溶剂作用越大，激发态越稳定，能量越低，导致吸收峰波长红移.2.4 配合物荧光光谱分析为探测配合物荧光性能，对合成Zn(salophen)配合物进行了荧光测定(图5).在乙醇溶剂中，用397 nm激发，Zn(salophen)配合物在507 nm出现强烈的荧光发射峰.该发射光谱也与之前Ferran课题组报道的类似Zn(salophen)配合物一致.北京大学张俊龙课题组通过salophen衍生物的Zn配合物的细胞内荧光探针功能进行了深入的研究[13]，并且发现，分子间Zn…O作用可以改变配合物聚集状态，进而影响其细胞摄取能力及生物成像功能.本文所合成的Zn(salophen)金属配合物，由于含有氟取代基团，在不改变荧光性能的前提下，增加了其生物相容性，因此，在生物荧光探针方面具有潜在的研究与应用价值.本文合成了一例含氟salophen配体，并进一步合成了Zn(II)金属配合物，通过1H NMR、IR、LC-MS及元素分析分别对配体与Zn(II)金属配合物进行了表征，结果表明，Zn与salophen配体及甲醇分子形成五配位结构，且配合物具有良好的荧光性能，具有作为潜在的细胞内双光子荧光探针的应用价值.【相关文献】[1] Tang Y H,Kong X Q,Xu A,et al.Development of a two-photon fluorescent probe for imaging of endogenous formaldehyde in living tissues[J].Angewandte Chemie International Edition,2016,55(10):3356-3359.[2] Bae S K,Heo C H,Choi D J,et al.A ratiometric two-photon fluorescent probe reveals reduction in mitochondrial H2S production in parkinson’s disease gene knockout astrocytes[J].Journal of the American Chemical Society,2013,135(26):9915-9923.[3] Yao S,Belfield K D.Two-photon fluorescent probes for bioimaging[J].European Journal of Organic Chemistry,2012,2012(17):3199-3217.[4] Li G Y,Lin Q,Sun L L,et al.A mitochondrial targeted two-photon iridium(Ⅲ) phosphorescent probe for selective detection of hypochlorite in live cells and invivo[J].Biomaterials,2015,53:285-295.[5] Kim H M,Cho B R.Small-molecule two-photon probes for bioimagingapplications[J].Chemical Reviews,2015,115(11):5014-5055.[6] Chen Y,Guan R L,Zhang C,et al.Two-photon luminescent metal complexes for bioimaging and cancer phototherapy[J].Coordination Chemistry Reviews,2016,310:16-40.[7] Huang Huaiyi,Yang Liang,Zhang Pingyu,et al.Real-time tracking mitochondrial dynamic remodeling with two-photon phosphorescent iridium (III)complexes[J].Biomaterials,2016,83:321-331.[8] Vent-Schmidt T,Brosi F,Metzger J,et al.Fluorine-rich fluorides:new insights into the chemistry of polyfluoride anions[J].Angewandte Chemie InternationalEdition,2015,54(28):8279-8283.[9] Gillis E P,Eastman K J,Hill M D,et al.Applications of fluorine in medicinalchemistry[J].Journal of Medicinal Chemistry,2015,58(21):8315-8359.[10] Tong G S,Chow P K,To W P,et al.A theoretical investigation into the luminescentproperties of d8-transition-metal complexes with tetradentate schiff baseligands[J].Chemistry,2014,20(21):6433-6443.[11] Germain M E,Vargo T R,Khalifah P G,et al.Fluorescent detection of nitroaromatics and 2,3-nimethyl-2,3-dinitrobutane (DMNB) by a zinccomplex:(salophen)Zn[J].2007,46(11):4422-4429.[12] Sabaté F,Giannicchi I G,Acón L,et al.Anion selectivity of Zn-salophenreceptors:influence of ligand substituents[J].Inorganica Chimica Acta,2015,434:1-6. [13] Tang J,Cai Y B,Jing J,et al.Unravelling the correlation between metal induced aggregation and cellular uptake/subcellular localization of Znsalen:an overlooked rule for design of luminescent metal probes[J].Chemical Science,2015,6(4):2389-2397.。
席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展
席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展一、本文概述席夫碱（Schiff Base）及其金属配合物是一类重要的有机金属化合物，因其独特的结构和性质，在化学、材料科学、生物医学等多个领域具有广泛的应用前景。
本文旨在综述近年来席夫碱及其金属配合物的合成方法、结构特性以及生物活性研究的重要进展。
文章将首先介绍席夫碱的基本概念、合成策略以及结构多样性，然后重点论述席夫碱金属配合物的合成方法、结构表征以及性能调控。
本文还将对席夫碱及其金属配合物在抗菌、抗肿瘤、抗氧化等生物活性方面的研究成果进行详细阐述，以期为未来相关领域的研究提供有益的参考和启示。
二、席夫碱的合成方法席夫碱的合成主要依赖于醛或酮的羰基与胺或氨的氨基之间的缩合反应，也称为亚胺化反应。
这种反应通常在温和的条件下进行，如室温或稍微加热，无需催化剂或仅需少量催化剂。
反应过程中，羰基碳原子与氨基氮原子形成新的碳氮双键，同时生成一分子水。
由于反应过程中涉及到电子的转移和共享，因此反应通常具有较高的选择性和产率。
醛或酮与伯胺的缩合：这是合成席夫碱最常用的方法。
醛或酮与伯胺在适当的溶剂中，通过加热或搅拌，可以高效地生成对应的席夫碱。
这种方法简单易行，产物纯度高，是实验室常用的合成方法。
醛或酮与仲胺的缩合：与伯胺相比，仲胺的氨基活性较低，需要更强烈的条件才能发生缩合反应。
通常需要使用催化剂，如酸性催化剂，以促进反应的进行。
醛或酮与氨的缩合：在这种情况下，氨作为氨基的供体，与醛或酮发生缩合反应。
由于氨的水溶性较高，反应通常在水溶液中进行。
醛或酮与肼的缩合：肼作为一种特殊的胺，可以与醛或酮发生缩合反应，生成含有两个氨基的席夫碱。
这种方法在合成具有特殊功能的席夫碱时非常有用。
席夫碱的合成方法多样，可以根据具体的需求选择合适的原料和反应条件。
由于席夫碱的结构多样性，通过改变原料和反应条件，可以合成出具有各种功能的席夫碱，为后续的金属配合物合成和生物活性研究提供了丰富的物质基础。
席夫碱稀土铈配合物的合成_表征及抗菌活性
1694
应用化工
第 41 卷
1． 2 1． 2． 1
SBCe 合成 Ce （ acac ）
4
棕黄色 Ce（ acac） 4 固体， 产量为 3． 841 g。 配合物的合成
［15 ］
称取硝酸铈
1． 2． 2
SBCe 配合物的合成［16］
在配有搅拌器、
加入 22． 5 mL 胺 4． 725 g （ 8． 62 mmol ） 于烧杯中， 蒸馏水， 乙酰丙酮 3． 55 mL，形成油水两相。 添加 3． 5 mL 95% 的乙醇， 搅拌， 形成无色溶液， 此时溶液 pH 约为 1 。逐渐滴加氨水， 逐渐产生黄色沉淀， 待 混合液 pH 值达 6． 5 时， 停止滴加氨水， 继续搅拌 0． 5 h。抽滤， 滤饼用蒸馏水充分洗涤， 真空干燥， 得
Ce） ， Vis） 和差热DTA） 分析进行结构表 夫碱铈金属配合物（ SB用红外光谱（ FTIR） 、 紫外可见光谱 （ UV热重 （ TGCe 配合物用于抑菌活性实验 。结果表明， SBCe 对大肠杆菌、 征， 将 SB枯草杆菌、 金黄色葡萄球菌和酵母菌都有一 其中对金黄色葡萄球菌的抑菌性最好 。 定的抑菌活性， 关键词： 双齿席夫碱稀土铈配合物 ； 结构表征； 抑菌活性； 金黄色葡萄球菌 中图分类号： TQ 016 ； O 622． 6 文献标识码： A 文章编号： 1671 － 3206 （ 2012 ） 10 － 1693 － 04
Synthesis， characterization and biological activity of Schiff base rare earth cerium complexes
LI Xiaodong， ZHU Yuancheng， YANG Jinfeng
以席夫碱构筑的配位簇合物的合成及结构
试方法对其结构进行了表征
１ 实验部分
１．１ 试剂
试剂四乙烯五胺、邻香草醛、硝酸铥、三乙胺，硫 氰酸钠、溶剂无水 ＣＨ３ＯＨ等均为市售分析纯，未经 纯化直接使用
１．２ 仪器和测试方法
１．２．１ 红外光谱测试 ＮＥＸＵＳ６７０ＦＴ型 傅 立 叶 变 换 光 谱 仪 （ＫＢｒ压
片，样 品 ／ＫＢｒ＝１／１００），测 定 样 品 在 ４ ０００ ～ ４００ｃｍ－１范围内的红外谱图 １．２．２ Ｘ射线单晶衍射测试
与金属盐配位合成的席夫碱配合物晶体的论文以
来，席夫碱在构筑晶体研究领域引起人们大量关注
和研究，得到了快速发展 席夫碱因其配位能力强、
合成方法简单，通过灵活地选择带有不同取代基的
醛、酮和各种胺进行缩合，可以得到齿度不同、配位
模式多种多样、结构多变、性能各异的配体，已成为
研究最广泛的金属离子螯合剂之一 基于席夫碱设
ａ／ｍ×１０－１０ ｂ／ｍ×１０－１０ ｃ／ｍ×１０－１０
１０．３６４１（３） １４．７８５７（６） １８．３２１３（７）
２０２０年 ３月 第 ３９卷第 １期
内蒙古科技大学学报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｎｎｅｒＭｏｎｇｏｌｉａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｍａｒｃｈ，２０２０ Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．１
两种含硫Schiff碱及其配合物的合成与光谱性质
两种含硫Schiff碱及其配合物的合成与光谱性质陈延民;刘金花;陈玲兰;林燕平;于晓晔【摘要】合成了2‐氨基噻唑缩5‐溴水杨醛（HBrsatz）和2‐乙酰噻吩缩4‐羟基苯甲酰腙（Hetphz）两种含硫Schiff碱及其配合物[Cu（Brsatz）2]（Ⅰ）和[Cd （H2 O）（Hetphz）（phen）]（NO3）2（Ⅱ），通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对它们的结构进行了表征，并研究了它们在DM F溶液中的发光性质，结果表明 HBrsatz和 Hetphz及配合物Ⅱ具有较强的荧光发射。
%Two containing‐sulfur Schiff bases and two complexes [Cu(Brsatz)2 ](Ⅰ ) and [Cd (H2 O)(Hetphz)(phen)](NO3 )2 (Ⅱ ) were synthesized ,where HBrsatz =2‐aminothiazole 5‐bromosalicylaldehyde ,Hetphz=2‐acetylthiophene 4‐hydroxybenzhydrazone .These compounds were characterized by elemental analysis ,molar conductivity ,IR ,and UV‐Vis spectra .Fur‐thermore ,the photoluminescence properties of the Schiff bases and their complexes in DMF solution were preliminary investigated ,indicating that HBrsatz ,Hetphz and Ⅱ had demonstra‐ted strong fluorescence properties .【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2015(000)002【总页数】4页(P137-140)【关键词】Schiff碱;荧光性质;光谱表征【作者】陈延民;刘金花;陈玲兰;林燕平;于晓晔【作者单位】泉州师范学院化学与生命科学学院，福建泉州 362000;泉州师范学院化学与生命科学学院，福建泉州 362000;泉州师范学院化学与生命科学学院，福建泉州 362000;泉州师范学院化学与生命科学学院，福建泉州 362000;泉州师范学院化学与生命科学学院，福建泉州 362000【正文语种】中文【中图分类】O6254.5含硫Schiff碱及其金属配合物具有良好的抑菌、抗疟疾、抗肿瘤和抗病毒等生物活性，因而成为研究的热点之一[1-8].Schiff碱的结构易于调控，通过选择不同的羰基化合物与不同的氨基化合物进行反应，可以得到种类繁多的Schiff碱，这些Schiff碱呈现出不同的性质.水杨醛类Schiff碱由于羟基与亚胺基间易形成氢键，使亚胺基与苯环间可以共平面而表现出良好的发光性质[9-11].酰腙类Schiff碱由于存在酮式构型和烯醇式构型，因此它与金属配位的方式直接影响其吸光和发光性能[12-15].本文作者合成了两种含硫杂环的Schiff碱(图1)，制备了其金属配合物，并进行了元素分析、红外和紫外光谱等表征，同时研究了它们的发光性质.德国Elmentar Vario EL型元素分析仪；美国Nicolet is10 型FT-IR红外光谱仪(KBr压片，测试范围400~4 000 cm-1)；上海UV-3 100型紫外-可见分光光度计(DMSO为溶剂)；美国VARIAN Cary Eclipse型荧光分光光度计(DMF为溶剂)；美国Varian Mercury plus-400 MHz型核磁共振仪，氘代DMSO为溶剂，TMS 为内标；DDS-307A型电导仪测定；所用试剂均为分析纯.1.2.1 2-氨基噻唑缩5-溴水杨醛(HBrsatz)的制备将2.02 g (10 mmol) 5-溴水杨醛和1.10 g (11 mmol) 2-氨基噻唑溶于50 mL无水乙醇，回流反应3 h，冷却至室温，过滤，用无水乙醇洗涤，然后于50 ℃真空干燥1 h，得黄色粉末产物，产率约65.0 %.C10H7BrN2OS元素分析结果(实验/计算，%)：C 42.35/42.42；H 2.46/2.49；N 9.81/9.89.1HNMR(CDCl3):12.78(s,1H,OH),8.93(s,1H,CH=N),6.71~6.67(m,2H,噻唑环),6.82~6.54(m,3H,ArH).IR(σ,cm-1):3 431(OH); 1 618(C=N); 1 597,1 560,1 474(芳环C=C); 1 354(C-N); 1 277(C-O); 871(Ar-H); 661(C-S); 631(C-Br). 1.2.2 2-乙酰基噻吩缩4-羟基苯甲酰腙 (Hetphz)的制备将3.04 g(20 mmol)4-羟基苯甲酰肼和2.4 mL(约20.96 mmol)2-乙酰基噻吩溶于50 mL无水乙醇，加入数滴冰醋酸，然后回流反应2 h，析出淡黄色固体，冷却，抽滤，产物用无水乙醇重结晶，50 ℃真空干燥1 h，产率约73%.C13H12N2O2S元素分析结果(实验/计算，%)：C 59.91/59.98；H4.63/4.65；N 10.68/10.76.1HNMR(CDCl3):11.96(s,1H,OH),7.93(s,1H,NH),7.20~6.66(m,3H,噻吩环),6.96~6.61(m,3H,ArH),2.11(s,3H,CH3).IR(σ,cm-1):3 317(OH); 3 196(NH); 1 619(C=O); 1 589(C=N); 1 537,1 508,1 467(芳环C=C); 1 326(C-N); 1 278(Ar-O); 993(N-N); 850(ArH); 648(C-S).1.3.1 配合物[Cu(Brsatz)2](Ⅰ)的合成分别将0.5 mmol HBrsatz 和0.5 mmol乙酸铜溶于15 mL甲醇-水(体积比1∶1)溶剂中，将二者混合后于60 ℃下搅拌2 h，冷却，过滤，滤液静置2 d后析出暗绿色晶簇.晶体用无水乙醇洗涤后于50 ℃真空干燥1 h.元素分析结果(实验/计算，%)：C 38.35/38.26；H 1.99/1.93；N 8.83/8.92.摩尔电导19.5 S·cm2·mol-1.IR(σ,cm-1):3 447(H2O);1 600(C=N); 1 574,1 505,1 457(芳环C=C); 1 402(C-N); 1 268(Ar-O); 820(Ar-H);671(C-S); 631(C-Br).1.3.2 配合物[Cd(H2O)(Hetphz)(phen)](NO3)2 (Ⅱ)的合成将10 mL含0.5 mmol硝酸镉的水溶液滴加至20 mL含0.5 mmol 邻菲咯啉(phen)和0.5 mmol Hetphz的甲醇溶液中，室温下搅拌2 h，过滤，滤液于室温下静置，3周后析出棕色晶簇.元素分析结果(实验/计算，%)：C 43.31/43.21；H 3.23/3.19；N 12.12/12.09.摩尔电导93.9 S·cm2·mol-1.IR(σ,cm-1):3500(H2O),3 126(NH); 1 620(C=O); 1 592(C=N); 1 578,1 515,1 495,1 429(芳环C=C); 1 385(NO3-); 1 311(C-N); 1 278(Ar-O);997(N-N); 850,728(Ar-H); 640(C-S).采用KBr压片，在4 000~400 cm-1范围内扫描样品，并摄取红外光谱图(图2). 在HBrsatz的IR光谱中，1 618 cm-1处的强吸收峰归属亚胺基的伸缩振动，661 cm-1归属vC-S，631 cm-1可指认为vC-Br，从而证明5-溴水杨醛与2-氨基噻唑发生缩合形成了Schiff碱.其配合物Ⅰ的vC=N红移至1 600 cm-1，而vAr-O由1 277 cm-1红移至1 268 cm-1，且强度减弱，证明亚胺基和酚羟基与金属配位.在Hetphz的IR中，3 317和3 196 cm-1分别归属羟基和酰胺基的vOH和vNH；由于羰基与羟基可能存在分子间氢键，vC=O出现在低波数处(1 619 cm-1)；1 589cm-1处强吸收可指认为亚胺基的vC=N；993 cm-1为vN-N；648 cm-1为噻吩基团的vC-S.配合物Ⅱ的vC=O(1 620 cm-1) 和vC=N(1 592 cm-1)强度减弱，且保留着vNH的特征吸收，说明Hetphz 以酮式结构配位.根据报道，酰腙以酮式结构与Cd2+配位[16-17].由于噻吩S原子配位导致vC-S红移至640 cm-1；而1 429、850和728 cm-1处的强吸收峰是phen的典型特征.1 385 cm-1处极强的吸收峰是游离硝酸根的特征峰.利用UV3100紫外-可见分光光度计对Schiff碱及其配合物的DMSO溶液全扫描(图3).HBrsatz在200 ~400 nm范围有4个吸收带，274、325、346和376 nm.274nm处的吸收峰归属于π→π*电子跃迁，325和346nm可能来自不同片段的n→π*电子跃迁，形成配合物Ⅰ后三者蓝移至268、324和335 nm ,说明噻唑杂环通过亚胺基与苯环之间形成的共轭体系在形成配合物时因为空间位阻的原因而发生变化，共轭程度减小；强度极大的376 nm处的吸收带属于分子内的电荷转移(ILCT)跃迁，形成配合物I时减弱并红移至393 nm，证明金属配位. Hetphz属酰腙类Schiff碱，276 nm处的吸收带属π→π*跃迁.配合物Ⅱ中Hetphz配体的π→π*跃迁与phen的π→π*跃迁重叠，在280nm附近出现一个强吸收；由于羰基和亚胺基与金属配位，在325 nm肩处出现的新吸收峰为n→π*跃迁.以DMF为溶剂研究了Schiff碱及其配合物的光致发光行为(图4和图5)，结果表明HBrsatz和Hetphz是荧光性物质，荧光最大发射波长分别为490nm(λex=412 nm)和368 nm(λ ex=301 nm).Cu2+与HBrsatz配位破坏了噻唑与亚胺基之间的共轭关系，减小了共轭程度，所以Ⅰ的最大激发波长(λex=355 nm)蓝移57 nm，最大发射波长(λem =481 nm)蓝移8 nm，且强度减弱，但仍属配体的π*→π跃迁(即ILCT)产生的荧光.配合物Ⅱ则不同，配合物的形成增加了Hetphz配体的刚性，减小了非辐射能量损失，而且增大了共轭程度，所以与游离配体Hetphz相比荧光强度增强且激发波长(λex=409 nm)和发射波长(λem =485 nm)均发生很大程度的红移.合成了一种含噻唑杂环Schiff碱(HBrsatz)和一种含噻吩杂环Schiff碱(Hetphz)，并制备了它们的配合物[Cu(Brsatz)2]和[Cd(H2O)(Hetphz)(phen)](NO3)2.结果显示，HBrsatz和[Cd(H2O)(Hetphz)(phen)](NO3)2具有较强的荧光发射，有可能被用作新的蓝紫色发光材料.根据表征结果推测两种配合物的可能结构如图6所示.【相关文献】[1] 陈延民,陈玲兰,蔡伟正,等.一种含噻吩杂环Schiff碱及其配合物的合成与光谱表征[J].化学研究,2014,25(5):474-478.[2] 郭亚宁.新型杂环Schiff碱的合成、晶体结构及荧光性质研究[J].化学试剂,2011,33(2):117-120.[3] 颜莉,赵吉寿.含硫Schiff碱的合成及其抑菌活性[J].合成化学,2010,18(1):86-89.[4] 赵增兵,台夕市,陈元涛.一种新型的三维网状结构钠配合物的合成与晶体结构表征[J].化学试剂,2010,32(7):588-590.[5] 章明,陈振锋,梁宏,等.几种噻唑类席夫碱及其配合物的研究进展[J].广西师范大学学报:自然科学版,2002,20(3):42-46.[6] 边贺东,李春英,梁宇宁,等.吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性[J].无机化学学报,2008,24(4):527-533.[7] TARAFDER M T H ,JIN K T ,CROUSE K A,et al .Coordination chemist ry and bioactivities of Ni2+,Cu2+,Cd2+ and Zn2 + complexes containing bidentate Schiff bases derived from S-benzyl-β-dithiocarbazate and the X-ray crycrystal structure of bis [S-benzyl-β-N-(5-methylfurylmethylene)-dithiocarbazato]cadmium(Ⅱ) [J].Polyhedron,2002,21 (25):2547-2554.[8] 刘建宁,董彦杰.杂环含硫席夫碱及其过渡金属配合物合成、表征[J].化学试剂,2005,27(8):451-452.[9] 霍涌前,王升文,崔华丽,等.Schiff碱类锌配合物的合成、晶体结构及发光性能[J].无机化学学报,2010,27(7):1274-1278.[10] ROY P,MANASSERO M,DHARA K,et al.Synthesis,characterization and fluorescence properties of hexanuclear zinc(Ⅱ) complexes [J].Polyhedron,2009,28(6):1133-1137. [11] YU T Z,SU W M,LI W L,et al.Synthesis,crystal structure and electroluminescent properties of a Schiff base zinc complex [J].Inorg Chim Acta,2006,359:2246-2251. [12] 黄志伟,刘星,黎中良.吡啶-2-甲醛缩水杨酰腙锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的合成及晶体结构[J].化学研究与应用,2011,24(4):457-461.[13] 王慧,甘国庆,矍阳,等.2，4-二羟基苯甲醛苯甲酰腙Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用研究[J].无机化学学报,2012,28(6):1217-1221.[14] 王璟琳,焦勇,杨斌盛.基于π…π和C-H…π作用力构筑的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物的超分子组装[J].无机化学学报,2014,30(2):411-418.[15] ZHENG C Z,WANG L,LIU J.Hydrothermal synthesis,structures,luminescence and magnetic properties of Zn(Ⅱ) and Cu(Ⅱ) complexes with n ew hydrazone ligand [J].J Mol Stru,2012,1018:78-83.[16] 黄超，吴娟，陈冬梅，等.镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与2-乙酰基吡啶缩邻氨基苯甲酰腙配合物合成及晶体结构[J].无机化学学报， 2015,31(1):109-113.[17] 解庆范，高平章，陈延民.一种酰腙Schiff碱及其镉配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性的研究[J].无机化学学报,2014,30(10):2382-2388.。
新型席夫碱配体及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属配合物的合成、结构表征与性质研究
新型席夫碱配体及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属配合物的合成、结构表征与性质研究新型席夫碱配体及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属配合物的合成、结构表征与性质研究摘要：本研究合成了一种新型的席夫碱配体，并通过与Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）金属离子反应得到相应的金属配合物。
通过核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）、紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）、X-射线晶体学等多种表征方法对配合物进行了结构表征，并对其性质进行了研究。
结果表明，所合成的席夫碱配体对Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）金属离子具有很好的亲和性，形成了稳定的金属配合物。
该配合物还表现出一定的抗菌性和抗氧化性，具有潜在的应用价值。
1. 引言席夫碱配体通过与过渡金属离子形成金属配合物，具有广泛的应用前景。
然而，目前报道的席夫碱配体在形成金属配合物时普遍存在稳定性差、反应条件苛刻、收率低等问题。
因此，寻找新的席夫碱配体以及研究其合成、结构和性质具有重要意义。
2. 实验部分2.1 合成席夫碱配体将苯乙酮与苄胺经过醇溶-氧化反应得到席夫碱配体。
2.2 合成金属配合物将合成的席夫碱配体与Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）金属离子在乙醇溶液中反应，得到相应的金属配合物。
3. 结果与讨论3.1 结构表征通过核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）、紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）、X-射线晶体学等多种表征方法对配合物进行了结构表征。
实验结果表明，所合成的席夫碱配体与金属离子形成了稳定的金属配合物。
3.2 性质研究通过对金属配合物的抗菌性和抗氧化性进行测试，发现配合物具有一定的抗菌活性和抗氧化活性。
此外，对配合物的热稳定性、溶解性等性质也进行了研究。
4. 结论本研究成功合成了一种新型的席夫碱配体，并通过与Cu （Ⅱ）、Ni（Ⅱ）金属离子反应得到相应的金属配合物。
通过多种表征方法对配合物的结构进行了确定，并研究了其性质。
实验结果表明，所合成的席夫碱配体具有很好的亲和性，形成了稳定的金属配合物。
席夫碱及其过渡金属配合物的合成与研究
中文 摘 要
摘 要
席 夫 碱 配合 物的研 究是 当前配位化 学的研 究热 点之一 。本论文 以水杨醛类
配体的衍生物：４－［（２‘一甲醛缩硫代氨基脉）苯氧甲基］乙烷，２，２‘一联毗陡，２－ （５一硝基水杨醛乙胺）苯并咪哇作配体，设计合成了８个新的配合物，并解析了５
南开大学硕士论文
第一章
中存在着具有强烈反铁磁相互作用的双核铜中心：而在超氧化物歧化酶中则禅减 着由咪畦桥联的 Ｃｕ－Ｚｎ活性中心；二是把金属离子引入生物体系作为药物和探
针，例如 目前对顺铂抗癌药物的作用机制已经进行了较为深入地研究，其中顺铂 与ＤＮＡ靶分子相互作用的链内交联和链间机制使人们普遍接受的可能机制。在 金属离子探针和稀土荧光方面的研究也表明探针技术在生物大分子结构、构象的 研究中有着潜在的广泛应用前景。这个学科的发展前景和价值也可以包括两个方 面：一是通过对生物无机化学问题和规律的研究探索有助于进一步揭示生命的奥 秘；二是生物无机化学规律的揭示及其成果有助于改善人类（包括与类有益的动、 植物和微生物 ）的生活环境，保护人类的健康，延长人类的寿命，从而造福人类。 随着对生命现象研究的不断深入，人们发现许多的生命过程利用了金属离子及金 属离子之间的相互作用，具有磁偶合相互作用的多核配位中心存在与许多金属蛋 白和金属酶的活性部位［１６１
第￣幸
化学 家 随 着研究的深入，发现单纯含氮大环的研究有其局限性。大环与金属 离子作用时，因为环上氮原子种类较少，对金属离子的选择性较差，同时也难于 模拟生物大分子活性中心的金属离子的复杂的配位环境。因此，带侧臂含氮大环 的研究迅速发展起来。通过环上接上结构与性质不同的各种侧臂这种修饰，会使 大环化合物具有更新奇的性质，比如对金属离子会有更好的选择性，增加配合物 的稳定性，加快与金属离子的配位速度，而且通过侧臂的变化可以改变中心离子 的配位环境，从而可能得到效果更佳的模型化合物。而且侧臂引入后，能够使大 环化合物通过侧臂与目标靶分子 （蛋白质与核酸一类的大分子）连接在一起，这
新型含氟席夫碱配合物的合成与表征
供可行性方向。
关键词：席夫碱；酰胺配合物；含氟配体
（ ） 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： ＴＱ４６４． ４
Ａ
１００８ － ０２１Ｘ ２０１９ ０９ － ００６９ － ０２
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｅｗ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ － ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅｓ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ
第９ 期
牛传凤：新型含氟席夫碱配合物的合成与表征
新型含氟席夫碱配合物的合成与表征
牛传凤
（中国海洋大学化学化工学院，山东青岛 ２６６１００）
·６９·
摘要：目前抗肿瘤药物的需求依然非常急迫，有研究表明，含氟配合物具有良好的生物活性。本文选择了２ － 氨基－４ － 三氟甲基苯甲酸
与２，４ － 二羟基苯甲醛进行缩合，并选择邻菲罗啉作为第二配体，合成了六种新型的含氟席夫碱配合物，为未来研究新型抗肿瘤药物提
本文选取了２ － 氨基－４ － 三氟甲基苯甲酸同２，４ － 二羟基 乙苯酸甲盐醛反脱应水，缩合合成生了成系席列夫新碱型配席体夫（碱Ｈ２配Ｌ）合，再物与。过采渡用金紫属外的可二见价光 谱、元素分析、红外光谱等对所合成配合物结构进行表征，并推 断其化学结构。所获得配合物的分子组成分别为：［Ｚｎ２ （Ｌ）
ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ． Ｃｏｏｐｅｒａｔｅ ｔｏ ｐｒｏｖｉｄｅ ａ ｆｅａｓｉｂｌｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｆ ｎｅｗ ａｎｔｉ － ｔｕｍｏｒ ｄｒｕｇｓ．
： ； ； Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ Ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅ ａｍｉｄｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｆｌｕｏｒｏｌｉｇａｎｄ
（ ）· 溶于 甲醇中，分别滴入上述合成 Ｃｄ ＣＨ３ＣＯＯ ２ ２Ｈ２Ｏ
含肟基Schiff碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成及超分子结构
含肟基Schiff碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物的合成及超分子结构孙银霞;陆瑞娥;李新然;赵亚元;李春宇【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2015(31)5【摘要】合成了一个含肟基Schiff碱配体(HL,C15H16N2O)及其Cu(Ⅱ)配合物[CuL2],采用元素分析、红外光谱、紫外光谱以及X-射线单晶衍射分析进行了表征.结果表明,配体HL结构中,一对HL分子通过分子间的Cl…Cl卤键(Cl…Cl的距离为0.345 9(3) nm)链接形成了二聚体,每个二聚体通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的二聚体形成了无限的三维超分子网状结构.Cu(Ⅱ)配合物为单核结构,由1个Cu(Ⅱ)离子和2个双齿配体组成.Cu(Ⅱ)离子的配位数为4,具有平面四边形结构.在Cu(Ⅱ)配合物结构中每个配合物分子通过分子间C-H…π作用链接其它4个相邻的分子形成了二维层状超分子结构,这种层状结构通过π…π堆积作用而进一步连接.【总页数】8页(P1055-1062)【作者】孙银霞;陆瑞娥;李新然;赵亚元;李春宇【作者单位】兰州交通大学化学与生物工程学院,兰州 730070;兰州交通大学化学与生物工程学院,兰州 730070;兰州交通大学化学与生物工程学院,兰州 730070;兰州交通大学化学与生物工程学院,兰州 730070;兰州交通大学化学与生物工程学院,兰州 730070【正文语种】中文【中图分类】O614.121【相关文献】1.含硫脲基schiff碱型配体的合成研究──含开链醚基二芳醛缩4—烯丙基—3—硫代氨基脲的合成 [J], 白宝林;韩江华;赵根明;李永绪;2.肟型Schiff碱Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光谱性质 [J], 郭建强;孙银霞;俞彬;李璟;贾浩然3.含Schiff碱配体的超分子Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征及晶体结构 [J], 孙银霞;赵亚元;李春宇;俞彬;郭建强;李璟4.二个含N-取代水杨基Schiff碱配体的镍配合物的合成和晶体结构 [J], 陈小华;刘世雄5.含肟基的Schiff碱Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物的合成、超分子结构和光谱性质 [J], 张宏佳;常健;贾浩然;孙银霞因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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化学与生物工程2007,Vol .24No .8 Chemistry &Bioen gineering15 基金项目:山东省博士基金资助项目(2004BS08001)收稿日期:2007-05-08作者简介:孙琳(1966-),女,山东烟台人,实验师,研究方向:有机合成及功能高分子。
E -mail :sunlin2319@ 。
含硫席夫碱有机配体及其配合物的合成与表征孙 琳,刘春萍,胡玉才,刘军深(鲁东大学化学与材料科学学院,山东烟台264025) 摘 要:呋喃甲醛与1,3-二氨基硫脲反应,合成了呋喃甲醛缩(1,3-二氨基硫脲)(L )配体及其相应的Cu (Ⅱ)、Co (Ⅱ)、Z n (Ⅱ)、Ni (Ⅱ)配合物。
测定了配体及其配合物的溶解性能及摩尔电导率,其结构经元素分析、紫外和红外光谱表征。
关键词:呋喃甲醛;1,3-二氨基硫脲;配体;配合物;合成中图分类号:O 629.7 文献标识码:A 文章编号:1672-5425(2007)08-0015-03 有机金属配合物涉及许多重要的生命过程,其配体和配合物的合成及性质的研究越来越受到人们的重视[1,2]。
尤其是含氮、硫配位原子的配体,能与过渡金属离子形成具有独特生理活性的配合物[3,4]。
研究含氮、硫的有机配体及其金属配合物,无论在理论上还是在实际应用中都有重要意义。
席夫碱配合物具有潜在的生物、催化活性,可用作光磁材料,因此对含硫席夫碱及其配合物的研究受到了广泛的关注[5～7]。
作者用呋喃甲醛与1,3-二氨基硫脲反应合成了一种席夫碱型的含氮、硫配位原子的有机配体L 及其Cu (Ⅱ)、Co (Ⅱ)、Ni (Ⅱ)、Zn (Ⅱ)金属的配合物(M L ),测定了其溶解性能和摩尔电导率,并经红外光谱、紫外光谱和元素分析对其结构进行了初步表征。
1 实验1.1 试剂与仪器二硫化碳,水合肼,呋喃甲醛,2-巯基苯并噻唑,多聚甲醛,三水合硝酸铜,六水合硝酸钴,六水合硝酸锌,六水合硝酸镍,冰醋酸,四氢呋喃,N ,N -二甲基甲酰胺等试剂均为分析纯。
呋喃甲醛使用前在N 2保护下新蒸。
PE2400型元素分析仪;Nicolet MAGNA -IR -550(Series Ⅱ)型红外光谱仪;GBS916型紫外可见分光光度仪;XT4A 型显微熔点测定仪;DDS -307型电导率仪;DZF -6021型真空干燥箱;SH B -B 型循环水式多用真空泵;Fc204型电子天平。
1.2 步骤1.2.1 1,3-二氨基硫脲的合成[8]在装有搅拌器、恒压滴液漏斗及冷凝器(连有尾气导出管)的三口烧瓶中加入187g (3m ol ,180m L )30%水合肼及适量水、12g (0.15mol ,10mL )2-氯乙醇,冰水浴冷却至15℃左右,搅拌下由恒压滴液漏斗滴加76g (1mo l ,60m L )二硫化碳,约1h 加完,然后在室温下搅拌30min ,此时有黄色结晶析出,加入6g (0.15mo l )NaOH ,加热升温并控制反应温度在75～85℃之间反应10h ,所放出的H 2S 气体经由导气管用稀氢氧化钠溶液吸收,冷却至室温,过滤析出白色颗粒状固体,用150m L 甲醇洗涤,干燥,得产物21.7g ,产率61%,熔点为165～166℃。
1.2.2 配体L 的合成配体L 的合成路线如下:称取2.65g (25mmo l )1,3-二氨基硫脲加入到40m L 水中,加热使其溶解。
待全部溶解后,向其中加入3m L 冰醋酸,通入N 2,赶尽瓶中空气后,由恒压滴液漏斗滴加4.14m L (50mmo l )新蒸呋喃甲醛的无水乙醇溶液100m L ,15min 后,瓶内出现淡黄色晶体,30min 后,晶体消失,溶液呈黄色,约40min 后,溶液重新析出黄色晶体。
约1.2h 滴完,继续加热回流0.5h,冷却过滤,产品用乙醇洗涤,得淡黄色晶体,真空干燥,得产物5.2g,产率77%,熔点为207～208℃。
1.2.3 配合物M L的合成称取2.62g(10mmo l)配体L溶于20m L无水乙醇中,在搅拌加热条件下,由恒压滴液漏斗滴加20mm ol金属离子硝酸盐M(NO3)2·x H2O[M=Cu(Ⅱ),x=3;M=Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ),x=6]的30mL无水乙醇溶液,约20min加完。
保持65℃加热回流反应1h。
冷却抽滤,用25mL无水乙醇洗涤产物,真空干燥,分别得4种目标配合物M L。
1.2.4 配体及配合物溶解性能与摩尔电导率的测定溶解性能的测定:在带刻度的25m L试管中,加入0.1g待溶解固体,逐渐加入溶剂,并不断振荡,观察固体的溶解情况。
若溶剂加到5mL仍未溶解,则在水浴中加热并不时振荡观察。
若不溶则继续添加溶剂,至溶剂添加至15mL为止,记录各种固体化合物的溶解情况。
摩尔电导率的测定:准确称取一定量的配体或配合物,置于100m L锥形瓶中,准确移入50m L溶剂,在电磁搅拌下使其完全溶解,分别取5m L、10m L、15m L于50mL容量瓶中,用溶剂稀释至刻度,得不同浓度的配体或配合物溶液。
以溶剂作空白,在一定温度下,分别测定各溶液的电导率,并根据公式∧m=(k-k0)/c计算摩尔电导率,式中,k和k0分别为溶液和溶剂的电导率,c为浓度(mo l·L-1)。
2 结果与讨论2.1 配合物的物理性质合成产物铜配合物CuL为棕褐色粉状固体,钴配合物CoL为黑紫色粉状固体,镍配合物NiL为墨绿色粉状固体,锌配合物ZnL为黄色粉状固体。
4种配合物的熔点均高于300℃,在室温下对光、空气稳定。
分别测定了配合物在不同溶剂中的溶解性能,结果表明,配合物易溶于TH F、DMSO、DM F等强极性偶极有机溶剂,微溶于氯仿、乙醇等弱极性溶剂,难溶于水、乙醚、甲苯等溶剂,说明配合物分子具有一定的极性。
2.2 配体及配合物的摩尔电导率将配体及4种配合物分别溶于DMF中,配制成1.0×10-5mo l·L-1的溶液,在25℃时测定各溶液的摩尔电导率。
配体及配合物CuL、Co L、NiL和ZnL的摩尔电导率(S·cm2·m ol-1)分别为2.50、34.3、7.5、37.4和28.8。
由实验数据分析,摩尔电导率的数值越大,化合物的离子性越强。
配体L、CoL的摩尔电导率小于20S·cm2·mol-1,可认为其离子性弱,为非电解质;而配合物CuL、NiL、ZnL的摩尔电导率较大,均大于20S·cm2·mol-1,则认为其离子性强,为电解质。
2.3 配体及配合物的紫外与红外光谱分析(图1、图2)图1 配体及配合物的紫外光谱图Fig.1 UV spectra of ligand and its co mplexes从图1可知,配体中配体的最大吸收峰在318nm,而形成的4种配合物NiL、Co L、ZnL、CuL均出现两个漫形吸收峰,只是在不同的配合物中吸收位置和程度有所不同,最大吸收峰位置分别在328nm、374nm、338nm、274nm处。
配体与金属离子形成配合物后,均在370～450nm之间出现吸收,在钴的配合物中为最大吸收峰。
说明配体与金属离子形成了配合物。
图2 配体及配合物的红外光谱图Fig.2 IR spectra of ligand and its complexes从图2可知,配体中νC=N伸缩振动吸收峰出现在1623cm-1处,当它形成配合物后,该峰位置基本不变,说明C=N键未参与配位。
4个配合物的红外谱图相似,说明存在类似结构。
在配合物中δN-H比游离配体向低波数方向发生了一定程度的位移,表明配体中含氢的氮原子参与了配位,有M-N键存在。
在配体中νC=S出现在1283cm-1附近,而在配合物中出现在1236～1250cm-1处,表明配体中C=S键中的硫原子参与了配位。
配合物在1384cm-1处出现了硝酸根的特征吸收峰,说明配合物中有硝酸根存在。
2.4 配合物的元素分析及组成[9](表1)表1配合物的元素分析及可能结构Tab.1 Elem ental analysis and possible structure of complexes配合物C/%H/%N/%S/%可能结构元素组成N iL38.79(38.78)3.28(3.52)18.48(18.51)9.68(9.40)N iL2(NO3)(2H2O)C22H24O9N9S2N i CoL41.05(40.93)3.20(3.10)19.47(19.54)10.21(9.92)CoL2(NO3)C22H20O7N9S2Co ZnL40.60(40.52)3.09(3.07)19.27(19.34)9.97(9.83)ZnL2(NO3)C22H20O7N9S2Zn CuL31.26(31.17)2.98(3.07)16.50(16.53)7.86(7.55)CuL(N O3)(2H2O)C11H14O7N5SCu 注:括号内为理论计算值3 结论用呋喃甲醛与1,3-二氨基硫脲反应合成了一种Schiff碱型的含氮、硫配位原子的有机配体L及其Cu (Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属配合物(M L),配合物易溶于T HF、DMSO、DM F等强极性偶极有机溶剂,微溶于氯仿、乙醇等弱极性溶剂,难溶于水、乙醚、甲苯等溶剂;配体L、配合物Co L的摩尔电导率小于20S·cm2·mo l-1,是非电解质,而配合物CuL、NiL、ZnL的摩尔电导率较大,为电解质。
经红外光谱、紫外光谱和元素分析对其结构进行了初步表征。
参考文献:[1] Yildirim L T,Em regul K C,Kurtaran R,et al.Structu re and elec-trochemical b ehavior of bis[N-(4-methylphenyl)-s alicylaldimine]copper(Ⅱ)N,N′-dim ethylformamide solvate[J].C ry stal Re-search and Techn ology,2002,37(12):1344-1351.[2] Xu G C,Liu L,Zhang L,et al.Syn thesis and characterization oftetra-mu-ph enolatotetrazinc(Ⅱ)complex w ith1-phenyl-3-m ethyl-4-(salicy lidene hydrazone)-pheny lethylene-py razolone-5[J].Structu ral Chemis try,2005,16(4):431-437.[3] 梁芳珍,徐克花,殷伦祥,等.水杨醛双酰胺Cu(Ⅱ)配合物的合成、表征与抑菌活性[J].化学通报,1999,62(8):37-39.[4] 林长学,朱锦瞻,鲁文杰,等.含氮、硫有机配体及金属配合物的合成和生理活性研究[J].广州化工,1999,27(4):55-58.[5] 林秋月,冯旭文,胡瑞定,等.水杨醛缩赖氨酸Schiff碱金属配合物的合成和表征[J].化学研究与应用,2004,16(4):547-548. [6] Du tta S,Bendre R,Padhy e S.S ynthesis,antioxidant properties andan tip rol iferative activities of tetrameric copper and copper-zincmetal complexes of catecholamine S chiff base ligand[J].S ynthes isan d Reactivity in Inorganic,M etal-Organic,and Nano-metalChemistry,2005,35(1):3-10.[7] 张玉霞,张秀兰,薛灵芳.2-氨基-1,3,4-噻二唑Schiff碱的合成[J].信阳师范学院学报(自然科学版),2005,18(3):310-311. [8] 孙晓红,刘源发.1,3-二氨基硫脲的合成[J].化学通报,1999,62(3):46-48.[9] 李锦州,沙靖全,安郁美,等.酰基吡唑啉缩氨基硫脲Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ)和C r(Ⅲ)配合物的合成、表征及生物活性[J].分子科学学报,2004,20(1):23-26.S ynthesis and C ha ra cterizatio n of S chiff Base Liga nd C ontainin g S u lfu r and Its C omplexesSUN Lin,LIU Chun-ping,HU Yu-cai,LIU Jun-shen(School o f Chemistry and Materials Science,Ludong University,Yantai264025,China) Abstract:A new Schiff base lig and containing sulfur and its Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Zn(Ⅱ),and Cu(Ⅱ)complexes had been synthesized.Their so lubility and m olar co nductivity w ere dete rm ined.The structures o f the lig and and complexes we re characterized by elemental analy sis,I R and UV spectro scopy.Keywords:furfural;thioca rbohydrazide;ligand;com plex;sy nthe sis(上接第11页)Study on the Combination of Polyether LiquidCrystal and Non-ionic SurfactantZHANG Chao-can,ZHENG Min,XIE Min-li(School o f Materials Science and Engineering,Wuhan Univ ersity of Technology,Wuhan430070,China) Abstract:The polyepichlorohydrin resin with side mesogenic groups had been sy nthesized,in which the spacer leng th was2.The liquid crystalline behavior and surface properties of the resin combined with0.5%～4%non-ionic surfactant were investigated by the differential scanning calorimetry(DSC),polarizied optical microscopy(POM)and JC2000A contact angle goniometer.DSC curves showed that the melting point and the clearing temperature of the resin were80.93℃and97.41℃,respectively.The nemactic schlieren tex ture w as observed on POM.The results show ed that,liquid crystallinity of the resin disappeared after combined with surfactant and its melting point lowered.Surface energy of the resin combined with surfactant decreased at first and then increased.It had the low est surface energy when the proportion of surfactant w as1%.Hydrophile ability was increasing dramatically.The resin had the best hydrophile ability w hen the proportion of surfactant was2%.Keywords:polyether;liquid cry stal polyme r;surfactant;com bination。