2016届高考化学(江苏专用)二轮复习与增分策略：专题九电解质溶液

②已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为 7，溶液呈中性，则
强酸、强碱 ― →V 酸∶V 碱＝1∶1 强酸、弱碱 ― → V 酸∶V 碱>1∶1 弱酸、强碱 ― →V 酸∶V 碱<1∶1
③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断
题组集训
题组一 走出溶液稀释与混合的误区
1.正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。 (1) 室温下， pH ＝ 3 的 CH3COOH 溶液与 pH ＝ 11 的 NaOH 溶液 等体积混合，溶液pH>7( × ) (2015· 江苏，11B) (2)25 ℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH ＝7( × )
专题九
电解质溶液
考纲要求
1.理解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。 2.理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。 3.理解水的电离和水的离子积常数。了解溶液 pH的定义，能 进行溶液pH的简单计算。
4. 了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，
认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作
(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。 (2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。
(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
题组三 理解换算关系，突破pH的计算
4.(2015· 海南， 11) 下列曲线中，可以描述乙酸 ( 甲， Ka ＝
1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10－3)在水中的电离度 与浓度关系的是( )
解析
根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是
弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度 CH3COOH<CH2ClCOOH，可以排除A、C； 当浓度增大时，弱电解质的电离程度减小，排除 D 选项， 故B项正确。 答案 B
(3)95 ℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b
的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1
a＋b＝Baidu Nhomakorabea4(或pH1＋pH2＝14) 。 与强碱的pH2之间应满足的关系是______________________
解析 要注意95 ℃时，水的离子积为1×10－12，即c(H＋)· c(OH－)＝1×10－12，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有 pH(酸)＋pH(碱)＝12。根据95 ℃时混合后溶液呈中性，pH2＝b 的某强碱溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12， 可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。
体系
变化
条件 加水稀释 加入少量 冰醋酸 通入HCl(g)
平衡移 动方向 向右 向右 向左
n(H＋)
c(H＋)
导电 能力
Ka
增大 增大 增大
减小 减弱 不变 增大 增强 不变 增大 增强 不变
加NaOH(s)
向右
减小
减小
增强
不变
加入镁粉 升高温度
加 CH3COONa(s)
向右 向右
向左
减小 增大
思维模型
溶液pH计算的一般思维模型
考点二 溶液中的“三大平衡”
知识精讲
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。 这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个
条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1.对比“四个”表格，正确理解影响因素
(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响
CH3COOH CH3COO－＋H＋ ΔH>0
6. 在 T ℃ 时， Ba(OH)2 的稀溶液中 c(H ＋ ) ＝ 10 － a mol· L－1，
c(OH－)＝10－b mol· L－1，已知a＋b＝12 。向该溶液中逐滴 加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示： 序号 ① 氢氧化钡溶 盐酸的 溶液的
液的体积/mL
22.00
体积/mL
(×)
(2012· 天津理综，5A)
走出误区 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于7，只能接近7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液
酸 碱 强酸
稀释前溶液pH
pH＝a pH＝b 加水稀释到
稀释后溶液pH
pH＝a＋n
D 项，由 MOH 是强碱，在溶液中完全电离，所以 c(M＋)不 变，ROH 是弱碱，升高温度，促进电离平衡 ROH R＋＋
＋ c M － ＋ OH 向右进行，c(R )增大，所以 ＋ 减小，错误。 cR 答案 D
方法技巧
图像法理解一强一弱的稀释规律
1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
弱酸
强碱
体积为原来
的10n倍
a<pH<a＋n
pH＝b－n
弱碱
b－n<pH<b
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合， pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液 等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝ 14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH>7。
(2)pH计 pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。 (3)酸碱指示剂
酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。
常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示： 指示剂 石蕊 甲基橙 酚酞 <5红色 >3.1红色 <8.2无色 变色范围的pH 5～8紫色 3.1～4.4橙色 8.2～10浅红色 >8蓝色 >4.4黄色 >10红色
要求)。
5.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进 行简单计算。
栏目索引
考点一 溶液的酸碱性及pH
考点二 溶液中的“三大平衡” 考点三 溶液中的“三大常数” 考点四 溶液中“粒子”浓度的变化 考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用
考点一 溶液的酸碱性及pH
知识精讲
1.一个基本不变
减小
减小 增大
减小
增强 增强
增强
不变 增大
不变
(2)外界条件对水的电离平衡的影响
H＋＋OH－ ΔH>0 H2O
(2015· 重庆理综，3B)
(3) 常温下 pH 为 2 的盐酸与等体积 pH ＝ 12 的氨水混合后所得 溶液呈酸性( × ) (2012· 广东理综，23B) (4) 常温下 pH 为 2 的盐酸由 H2O 电离出的 c(H ＋ ) ＝ 1.0×10 － 12 mol· L－1( √ ) (2012· 广东理综，23C) (5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7
则①、②、③的图像又怎样？ 答案 ①
②
③
3.(2015· 全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol· L－1、体积均为V0 的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg V 的 V0 变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度：b点大于a点 C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
0.00
pH
8
②
③
22.00
22.00
18.00
22.00
c
d
假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则下列说法不 正确的是( )
A.a＝8
C.c＝9
B.b＝4
D.d＝6
解析
本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的
能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，
则b＝4，c(OH－)＝10－4 mol· L－1。Ba(OH)2溶液中氢氧根
题组二 一强一弱比较的图像分析 2.(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要 求画出图像。 分别与足量的锌粉发生反应：
①产生H2的体积V(H2)随时间(t)的变化图像；
②产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像；
③溶液的pH随时间(t)的变化图像。
答案 ①
②
③
(2) 若把 HCl(a) 、 CH3COOH(b) 均改成相同体积、相同 pH ，
5.已知水在25 ℃和95 ℃时，其电离平衡曲线如图所示：
(1) 则 25 ℃ 时水的电离平衡曲线应为 ________( 填 “A” 或
“B”)，请说明理由：_______________________________
_________________________________________________。
解析
温度升高，促进水的电离，水的离子积也增大，水
中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH减小，但
溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢
离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25 ℃时水的电离平
衡曲线应为 A ，理由为水的电离是吸热过程，升高温度， 水的电离程度增大。 答案 A 水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度 较小，c(H＋)、c(OH－)均较小
离子的浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10－12，
当加入22.00 mL盐酸时恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6； 当加入18.00 mL盐酸时，氢氧化钡过量，c(OH－)＝(10－4 ×22.00－10－4×18.00)÷(22.00＋18.00) mol· L－1＝10－5 mol· L－1，所以此时 c(H＋)＝10－7 mol· L－1，pH＝7，故c＝7。 答案 C
解程度 ) ； NaHCO3 、 NaHS 、 Na2HPO4 水溶液显碱性 ( 酸式
根水解程度大于电离程度)。
特别提醒 因为浓度相同的CH3COO－与NH ＋ 4 的水解程度 相同，所以 CH3COONH4 溶液显中性，而 NH4HCO3 溶液
略显碱性。
(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合溶液 ①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。 ②1∶1的NH3· H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。 ( 对于等浓度的 CH3COOH 与 CH3COO － ， CH3COOH 的电 离程度大于CH3COO－的水解程度)
相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数 不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须 是稀溶液；温度必须相同。
2.两个判断标准 (1)任何温度 c(H＋)>c(OH－)，酸性；
c(H＋)＝c(OH－)，中性；
c(H＋)<c(OH－)，碱性。
(2)常温(25 ℃)
pH>7，碱性；
pH＝7，中性；
(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液
pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液
中的氢氧根离子的浓度。 ①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：
恰好中和 强酸、强碱 ― ― ― ― ― ― ― → pH＝7 碱过量 强酸、弱碱 ― ― ― ― ― → pH>7 酸过量 弱酸、强碱 ― ― ― ― ― → pH<7
cM＋ V D.当 lgV ＝2 时，若两溶液同时升高温度，则 ＋ 增大 cR 0
解析
A项，0.10 mol· L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，
后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；
B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大 于a点，正确； C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等， 正确；
pH<7，酸性。
3.三种测量方法
(1)pH试纸
用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在1～14范围
内，其使用方法为 取一小块试纸放在干净的玻璃片或表 面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变
色后，与标准比色卡对比，读出pH 注意 误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。
。
①pH 试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生
4.四条判断规律 (1)正盐溶液 强酸强碱盐显 中性 ，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显 酸性 ，强碱 弱酸盐(如CH3COONa)显 碱性 。 (2)酸式盐溶液
－ NaHSO4显酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO 2 4 )、NaHSO3、
NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水
(2)25 ℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液
混合，若所得混合溶液的 pH ＝ 7 ，则 pH ＝ 9 的 NaOH 溶液 10∶1 。 与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________ 解析 25 ℃时，所得混合溶液的 pH＝7，溶液呈中性， 即 n(OH － ) ＝ n(H ＋ ) ， 则 V(NaOH)· 10 － 5 mol· L－1＝ V(H2SO4)· 10－4 mol· L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。