泽泻化学成分的分离与鉴定
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第 22 卷 第 4 期 Vo l .2 2 N o .4
重 庆 工 学 院 学 报(自然科学) Journal of Chongqing Institute of Technology(Natural Science)
2008 年 4 月 Apr .2008
泽泻化学成分的分离与鉴定
洪承权1 , 朴香兰2 , 楼彩霞2
本课题组从泽泻中分离得到 7 个化合物 .其 中 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1 , 2-diol , 烟酰胺是从泽 泻甲醇提取物的丁醇萃取 物中分离得到 , 其他化 合物是对二氯甲烷萃取物通过反复硅胶柱色谱得 到.
1 材料与方法
1 .1 化学试剂与仪器 中药泽泻购于同仁堂药店 (北京).所有化学
学成分的分离过程如图 1 所示 .
图 1 泽泻化学成分的分离过程
1 .4 结构鉴定 化合 物 1 黄 色 油状 (C8H10 N 2O2).CI/MS
m/ z :167 [ M +H] +.1H-NMR (500 MHz , DMSOd6)δ:3 .41 (2H , m , H-1), 4 .22 (1H , m , H-2), 6 .74 (1H , d , J =15 .8 Hz , H-4), 6 .97 (1H , dd , J =4 .8 , 15 .8 Hz , H-3), 8 .46(1H , bs , H-5′), 8 .57 (1H , s , H-6′), 8 .69 (1H , s , H-3′).13C-NMR (125 MHz , DMSO-d6)δ:66 .1 (C-1), 72 .2 (C-2), 125 .7 (C-4), 139 .2 (C-3), 143 .4 (C-6′), 143 .6 (C-3′), 144 .7 (C-5′), 150 .9 (C-2′).
化合 物 4 白 色 粉 末 .EI/MS m/ z :354 ([ M] + , C21H38O4).1H-NMR (500 MHz , CDCl3)δ: 0 .91 (3H , t , J =7 .5 Hz , H-18), 1 .33 (20H , overlap , H-4 to H-7 and H-15 to H-17), 1 .68 (2H , m , H-3), 2 .07 (2H , m , H-8 and H-14), 2 .38 (2H , t , J =7 .5 Hz , H-2), 2 .8 (2H , m , H-11), 3 .67 (2H , ddd , J =3 .9 , 5 .8 , 11 .5 Hz , H-3' ), 3 .96 (1H , m , H-2' ), 4 .21 (2H , ddd , J =4 .5 , 6 .1 , 11 .6 Hz , H-1' ), 5 .40 (4H , m , H-9 , 10 , 12 , 13).13CNMR (125 MHz , CDCl3)δ:174 .29 (C-1), 130 .20 (C-9), 129 .97 (C-13), 128 .04 (C-12), 127 .85 (C10), 70 .22 (C-2' ), 65 .14 (C-1' ), 63 .27 (C-3' ), 34 .11 (C-2), 31 .48 (C-16), 29 .64 (C-6), 29 .54 (C-7), 29 .30 (C-5), 29 .10 (C-15), 29 .04 (C-4), 27 .16 (C-8), 27 .13 (C-14), 25 .58 (C-11), 24 .85 (C-3), 22 .53 (C-17), 14 .03 (C-18).
作者简介 :洪承权(1955—), 男 , 吉林图们人(朝鲜 族), 主治 医师 , 主要从事药学研究 .
洪承权 , 等 :泽泻化学成分的分离与鉴定
79
萜 , 包括泽泻醇 A (alisol A), B , C , E 及它们的衍生 物和泽泻 醇 G[ 2-5] , 16β-羟基泽 泻醇 B-23-乙酸酯 及其 16-O-甲 醚[ 6] , 11-deoxyalisol C 和 13 , 17-epoxyalisol B 23-acetate[ 7] , 以 及倍 半萜 类 , 如 alismol , alismoxide[ 8-9] , germacrene C , orientalols A-C[ 9] 和 orentalols 硫酸盐[ 10] .泽泻还含有少量生物碱 、 天门冬素 、植物甾醇 、植物甾醇甙及脂肪酸 .此外 , 泽泻还含树脂 、蛋白质和多种淀粉 .
化瘀以及利尿 、降血压 、抗脂肪肝等作用 , 是临床 上常用的传统中药 .自 1960 年以来 , 研究者们对 泽泻进行探讨 , 包括其生物活性成分 .泽泻化学 成分以包括多种三萜类化合物在内的萜类为主 , 如从泽 泻中分 离到的三 萜均为 原萜烷 型四环 三
收稿日期 :2007-11-15
基金项目 :教育部留学回国人员科研启动基金资助项目 (教外司留aceae)多年生沼泽 草本植物泽泻(Alisma orientails(Sam)Juzep )的干 燥块茎 , 分布在中国 、韩国和日本等国 .性味甘 、 淡 、寒 , 具有利水 、渗湿 、泄热之功效[ 1] .近代药理 学研究证明 , 泽泻具有抑制动脉粥样硬化和活血
化 合 物 3 白 色 粉 末 , EI/MS m/ z :330 ([ M] + , C19H38O4).1H-NMR (500 MHz , CDCl3)δ: 0 .91 (3H , t , J =6 .6 Hz , H-16), 1 .28 (24H , overlap , H-4 to H-15), 2 .38 (2H , t , J =7 .5 Hz , H-2), 3 .67 (2H , ddd , J =3 .9 , 5 .8 , 11 .5 Hz , H-3' ), 3 .96 (1H , m , H-2' ), 4 .21 (2H , ddd , J =4 .5 , 6 . 1 , 11 .6 Hz , H-1' ).13C-NMR (125 MHz , CDCl3) δ:174 .31 (C-1), 70 .23 (C-2' ), 65 .13 (C-1' ), 63 .28 (C-3' ), 34 .11 (C-2), 31 .88 (C-10 to C-14),
关 键 词 :泽 泻 科 ;泽泻 ;4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1, 2-diol ;烟酰 胺 ;甘 油棕 榈 酸酯 ;1-monoli-
nolein
中图分 类号 :R284.1 文献标识码 :A
文章编号 :1671-0924(2008)04 -0078-04
Isolation and Identification of Chemical Constituents from Alisma orientale
棕 榈酸酯 , 1-monolinolein, 11-deoxyalisol , alisol A 24-acetate 及 alisol C 23-acetate .其中 , 4-pyrazin-2-yl-
but-3-ene-1 , 2-diol 、 烟酰胺 、甘油棕榈酸酯和 1-monolinolein 为首次从泽泻科中 获得 .
(1.图们市中医院 , 吉林 图们 133100;2 .中央民族大学 中国少数民族传统医学研究中心 , 北京 100081)
摘要 :运用色谱分离技术 , 从泽泻科泽泻中分离得到 7 个化学成 分 , 其 结构用各种 光谱技术(包
括红外光谱 、质谱 、一维和 二维核磁共振谱)鉴定为 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1, 2-diol, 烟酰胺 , 甘油
Abstract :The diuretic constituents are studied .Seven chemical constituents are isolated from Alisma orientale (Alismataceae)using column chromatography .They are identified as 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1 , 2diol , nicotinamide , glycerol palmitate , 1-monolinolein , 11-deoxyalisol A , alisol A 24-acetate and alisol C 23-acetate .Their structures are characterized by various spectroscopic technologies . Key words:Alisma orientale family ;Alisma orientale ;4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1 , 2-diol ;niacinamide ; palmitin ;1-monolinolein
试剂均为分析纯 , 购自北京化工厂(北京).硅胶 购自青岛海洋化工 厂分厂 .熔点仪 为 Gallenkamp melting point apparatus (英国), 紫外吸收光谱仪为 UV Series 600 (美国), 核磁共振仪为 Avance 500 (德国), 质谱仪为 Jeol JMS-700 (日本). 1 .2 提取
HONG Cheng-quan1 , PIAO Xiang-lan2 , LOU Cai-xia2
(1.Tumen Traditional Hospital , Tumen 133100, China ;2.Chinese Minority Traditional Medical Center , Central University for Nationalities , Beijing 100081 , China)
取泽泻茎 1 kg , 用甲醇加热回流 3 h .溶剂减 压浓缩回收 , 制得甲醇提取浸膏 ;用1 000 mL 的 水混悬后 , 再用 800 mL 二氯甲烷萃取 , 水溶部分 再用 700 mL 水饱和正丁醇萃取 . 1 .3 化学成分的分离
二氯 甲烷萃 取部 分为 70 g , 用硅 胶柱 色谱 (400 g , 7 cm × 100 cm), 氯 仿-甲 醇 梯 度 洗 脱 (100 :1 ※ 5 :1), 得到 6 个组分 .对组分 4 再次进 行柱 色谱 分 离 , 得 到 化 合物 甘 油 棕榈 酸 酯 , 1monolinolein , 11-deoxyalisol , alisol A 24-acetate 及 alisol C 23-acetate(以下简称化合物 3 ～ 7).正丁醇萃 取部分 170 g , 硅胶柱色谱 , 氯仿-甲醇-水梯度洗脱 (90 :20 :1 ※70 :30 :4), 得到 7 个组分 .再次对组分 4 硅胶柱层析 , 得到化合物 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene1 , 2-diol 和 烟酰胺(以下简称化合物 1 , 2).泽泻化
化合物 2 针状 , mp 129 ～ 130°.EI-MSm/ z : 122 ([ M] + , C6H6N2O).1H-NMR (500 MHz , CDCl3) δ:7 .45 (1H , dd , J =7 .9 , 4 .9 Hz , H-5), 8 .20 (1H , d , J =7 .9 Hz , H-4), 8 .80 (1H , d , J = 4 .9 , H-6), 9 .05 (1H , s , H-2).13 C-NMR (125 MHz , CDCl3)δ:152 .74 (C-6), 148 .17 (C-2), 135 .49 (C-4), 128 .97 (C-3), 123 .59 (C-5).
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重庆工学院学报
29 .64 (C-9), 29 .60 (C-8), 29 .54 (C-7), 29 .40 (C-6), 29 .31 (C-13), 29 .19 (C-5), 29 .08 (C-4), 24 .87 (C-3), 22 .64 (C-15), 14 .07 (C-16).
重 庆 工 学 院 学 报(自然科学) Journal of Chongqing Institute of Technology(Natural Science)
2008 年 4 月 Apr .2008
泽泻化学成分的分离与鉴定
洪承权1 , 朴香兰2 , 楼彩霞2
本课题组从泽泻中分离得到 7 个化合物 .其 中 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1 , 2-diol , 烟酰胺是从泽 泻甲醇提取物的丁醇萃取 物中分离得到 , 其他化 合物是对二氯甲烷萃取物通过反复硅胶柱色谱得 到.
1 材料与方法
1 .1 化学试剂与仪器 中药泽泻购于同仁堂药店 (北京).所有化学
学成分的分离过程如图 1 所示 .
图 1 泽泻化学成分的分离过程
1 .4 结构鉴定 化合 物 1 黄 色 油状 (C8H10 N 2O2).CI/MS
m/ z :167 [ M +H] +.1H-NMR (500 MHz , DMSOd6)δ:3 .41 (2H , m , H-1), 4 .22 (1H , m , H-2), 6 .74 (1H , d , J =15 .8 Hz , H-4), 6 .97 (1H , dd , J =4 .8 , 15 .8 Hz , H-3), 8 .46(1H , bs , H-5′), 8 .57 (1H , s , H-6′), 8 .69 (1H , s , H-3′).13C-NMR (125 MHz , DMSO-d6)δ:66 .1 (C-1), 72 .2 (C-2), 125 .7 (C-4), 139 .2 (C-3), 143 .4 (C-6′), 143 .6 (C-3′), 144 .7 (C-5′), 150 .9 (C-2′).
化合 物 4 白 色 粉 末 .EI/MS m/ z :354 ([ M] + , C21H38O4).1H-NMR (500 MHz , CDCl3)δ: 0 .91 (3H , t , J =7 .5 Hz , H-18), 1 .33 (20H , overlap , H-4 to H-7 and H-15 to H-17), 1 .68 (2H , m , H-3), 2 .07 (2H , m , H-8 and H-14), 2 .38 (2H , t , J =7 .5 Hz , H-2), 2 .8 (2H , m , H-11), 3 .67 (2H , ddd , J =3 .9 , 5 .8 , 11 .5 Hz , H-3' ), 3 .96 (1H , m , H-2' ), 4 .21 (2H , ddd , J =4 .5 , 6 .1 , 11 .6 Hz , H-1' ), 5 .40 (4H , m , H-9 , 10 , 12 , 13).13CNMR (125 MHz , CDCl3)δ:174 .29 (C-1), 130 .20 (C-9), 129 .97 (C-13), 128 .04 (C-12), 127 .85 (C10), 70 .22 (C-2' ), 65 .14 (C-1' ), 63 .27 (C-3' ), 34 .11 (C-2), 31 .48 (C-16), 29 .64 (C-6), 29 .54 (C-7), 29 .30 (C-5), 29 .10 (C-15), 29 .04 (C-4), 27 .16 (C-8), 27 .13 (C-14), 25 .58 (C-11), 24 .85 (C-3), 22 .53 (C-17), 14 .03 (C-18).
作者简介 :洪承权(1955—), 男 , 吉林图们人(朝鲜 族), 主治 医师 , 主要从事药学研究 .
洪承权 , 等 :泽泻化学成分的分离与鉴定
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萜 , 包括泽泻醇 A (alisol A), B , C , E 及它们的衍生 物和泽泻 醇 G[ 2-5] , 16β-羟基泽 泻醇 B-23-乙酸酯 及其 16-O-甲 醚[ 6] , 11-deoxyalisol C 和 13 , 17-epoxyalisol B 23-acetate[ 7] , 以 及倍 半萜 类 , 如 alismol , alismoxide[ 8-9] , germacrene C , orientalols A-C[ 9] 和 orentalols 硫酸盐[ 10] .泽泻还含有少量生物碱 、 天门冬素 、植物甾醇 、植物甾醇甙及脂肪酸 .此外 , 泽泻还含树脂 、蛋白质和多种淀粉 .
化瘀以及利尿 、降血压 、抗脂肪肝等作用 , 是临床 上常用的传统中药 .自 1960 年以来 , 研究者们对 泽泻进行探讨 , 包括其生物活性成分 .泽泻化学 成分以包括多种三萜类化合物在内的萜类为主 , 如从泽 泻中分 离到的三 萜均为 原萜烷 型四环 三
收稿日期 :2007-11-15
基金项目 :教育部留学回国人员科研启动基金资助项目 (教外司留aceae)多年生沼泽 草本植物泽泻(Alisma orientails(Sam)Juzep )的干 燥块茎 , 分布在中国 、韩国和日本等国 .性味甘 、 淡 、寒 , 具有利水 、渗湿 、泄热之功效[ 1] .近代药理 学研究证明 , 泽泻具有抑制动脉粥样硬化和活血
化 合 物 3 白 色 粉 末 , EI/MS m/ z :330 ([ M] + , C19H38O4).1H-NMR (500 MHz , CDCl3)δ: 0 .91 (3H , t , J =6 .6 Hz , H-16), 1 .28 (24H , overlap , H-4 to H-15), 2 .38 (2H , t , J =7 .5 Hz , H-2), 3 .67 (2H , ddd , J =3 .9 , 5 .8 , 11 .5 Hz , H-3' ), 3 .96 (1H , m , H-2' ), 4 .21 (2H , ddd , J =4 .5 , 6 . 1 , 11 .6 Hz , H-1' ).13C-NMR (125 MHz , CDCl3) δ:174 .31 (C-1), 70 .23 (C-2' ), 65 .13 (C-1' ), 63 .28 (C-3' ), 34 .11 (C-2), 31 .88 (C-10 to C-14),
关 键 词 :泽 泻 科 ;泽泻 ;4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1, 2-diol ;烟酰 胺 ;甘 油棕 榈 酸酯 ;1-monoli-
nolein
中图分 类号 :R284.1 文献标识码 :A
文章编号 :1671-0924(2008)04 -0078-04
Isolation and Identification of Chemical Constituents from Alisma orientale
棕 榈酸酯 , 1-monolinolein, 11-deoxyalisol , alisol A 24-acetate 及 alisol C 23-acetate .其中 , 4-pyrazin-2-yl-
but-3-ene-1 , 2-diol 、 烟酰胺 、甘油棕榈酸酯和 1-monolinolein 为首次从泽泻科中 获得 .
(1.图们市中医院 , 吉林 图们 133100;2 .中央民族大学 中国少数民族传统医学研究中心 , 北京 100081)
摘要 :运用色谱分离技术 , 从泽泻科泽泻中分离得到 7 个化学成 分 , 其 结构用各种 光谱技术(包
括红外光谱 、质谱 、一维和 二维核磁共振谱)鉴定为 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1, 2-diol, 烟酰胺 , 甘油
Abstract :The diuretic constituents are studied .Seven chemical constituents are isolated from Alisma orientale (Alismataceae)using column chromatography .They are identified as 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1 , 2diol , nicotinamide , glycerol palmitate , 1-monolinolein , 11-deoxyalisol A , alisol A 24-acetate and alisol C 23-acetate .Their structures are characterized by various spectroscopic technologies . Key words:Alisma orientale family ;Alisma orientale ;4-pyrazin-2-yl-but-3-ene-1 , 2-diol ;niacinamide ; palmitin ;1-monolinolein
试剂均为分析纯 , 购自北京化工厂(北京).硅胶 购自青岛海洋化工 厂分厂 .熔点仪 为 Gallenkamp melting point apparatus (英国), 紫外吸收光谱仪为 UV Series 600 (美国), 核磁共振仪为 Avance 500 (德国), 质谱仪为 Jeol JMS-700 (日本). 1 .2 提取
HONG Cheng-quan1 , PIAO Xiang-lan2 , LOU Cai-xia2
(1.Tumen Traditional Hospital , Tumen 133100, China ;2.Chinese Minority Traditional Medical Center , Central University for Nationalities , Beijing 100081 , China)
取泽泻茎 1 kg , 用甲醇加热回流 3 h .溶剂减 压浓缩回收 , 制得甲醇提取浸膏 ;用1 000 mL 的 水混悬后 , 再用 800 mL 二氯甲烷萃取 , 水溶部分 再用 700 mL 水饱和正丁醇萃取 . 1 .3 化学成分的分离
二氯 甲烷萃 取部 分为 70 g , 用硅 胶柱 色谱 (400 g , 7 cm × 100 cm), 氯 仿-甲 醇 梯 度 洗 脱 (100 :1 ※ 5 :1), 得到 6 个组分 .对组分 4 再次进 行柱 色谱 分 离 , 得 到 化 合物 甘 油 棕榈 酸 酯 , 1monolinolein , 11-deoxyalisol , alisol A 24-acetate 及 alisol C 23-acetate(以下简称化合物 3 ～ 7).正丁醇萃 取部分 170 g , 硅胶柱色谱 , 氯仿-甲醇-水梯度洗脱 (90 :20 :1 ※70 :30 :4), 得到 7 个组分 .再次对组分 4 硅胶柱层析 , 得到化合物 4-pyrazin-2-yl-but-3-ene1 , 2-diol 和 烟酰胺(以下简称化合物 1 , 2).泽泻化
化合物 2 针状 , mp 129 ～ 130°.EI-MSm/ z : 122 ([ M] + , C6H6N2O).1H-NMR (500 MHz , CDCl3) δ:7 .45 (1H , dd , J =7 .9 , 4 .9 Hz , H-5), 8 .20 (1H , d , J =7 .9 Hz , H-4), 8 .80 (1H , d , J = 4 .9 , H-6), 9 .05 (1H , s , H-2).13 C-NMR (125 MHz , CDCl3)δ:152 .74 (C-6), 148 .17 (C-2), 135 .49 (C-4), 128 .97 (C-3), 123 .59 (C-5).
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