有机化学C第6章炔烃和二烯烃问题参考答案

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西北大学有机化学7

杂化，线型分子。

两个π轨道互相垂直，
之间的键长相同，与单烯烃中的双键键长
明显要短。

这种现象称为键长的平均化。

基本要求：
了解炔烃的物理性质。

掌握结构及命名。

掌握炔烃与氢、卤素、卤化氢、水和醇的反应，掌握炔烃的硼氢化、成环聚合、氧化、炔化物的生成等反应。

会通过二卤代烷脱卤化氢、炔烃的烷基化来制备炔烃。

了解共轭二烯烃的物理性质，熟悉其结构、π-π共轭。

熟悉共轭二烯的加氢、加卤素和卤化氢及其反应历程。

了解氢化热、速度控制和平衡控制的概念、掌握Diels-Alder反应。

了解天然橡胶、合成橡胶。

有机化学4 炔烃试题及答案

第三章炔烃和二烯烃（习题和答案）一、给出下列化合物的名称1．H C CH 3H C CH 3C C HH 2. CH CH CH 2CH 2C(Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔3. CH CH 2CH 3C 2H 5CH 3C C C4. (CH 3)2CH C(CH 3)3CC4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,,5－三甲基－3－己炔5. CH CH CH CH 2CH C6. CH CH CH CH 3CC C1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔7. (CH 3)2CH H C C 2H 5C H C C 8.CH 2CH 22CH 3CH 2CH 3CH C C(E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔9. H H C C 2H 5C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH3C CH 3CH 3C(Z ,Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔二、写出下列化合物的结构1．丙烯基乙炔 2．环戊基乙炔CH CH CH CH 3CCHC3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH 2CH 3H C CH 3C H C C CH CH CH 2CH 3CH CH 3CH C5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔CH CH 2CH3CHCH 2C CH 3C C CH CH CH 2CH 2CH 2C7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔H H C C 2H 5CH 2CH 3C CH 3C C H 9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔 CH (CH 3)2CH 3C C CHCH 3CH CH C三、完成下列反应式 1．Cl 2CH 2CH 2CH CHC ClCH 2CH 2CH CHC2．稀H 2SO 4CH 3CH 2CHCHgSO 4OCH 3CH 3CH 23．＋CHCH CH CH 3OCH=CH 2CC CH OOO CH 3C C OO4．NaCH 2CH NH 3O s O 4H 2O 2CH 3CC 液 HHC C 2H 5CH 3C HO C 2H 5(±)OHCH 3HH 5．CH CH 3Br 24CH 3CC CHCH CH 3CH 3CC CH6．H 2催化剂Lindlar CH 3CH CC HHC CH 3C CH 37．2CHCOCH 3C 8．Na2CH 2CHCCH 2CHCCH 2CH 3C9．H 2OCH 稀H 2SO 4＋CH CH 3CH CHgSO 4CH CH 3C OCH 3CH10．KMnO 4KOHCH 3CH 2CCOOK ＋CO CH 3CH 211．CH 2Cl CH 2CH ＋C C Ag(NH 3) CH 2C ClCH2F C CAg12．CHCH 3CH 2CCHO CH 2CH 3CH 213．Na INH 3CH 3CHCH 3C液H 2Pt /PbCNa CH 3CCCH 3CH 3C H HC CH 3C CH 314．H 2OCOOHKMnO 4C 2H 5CH 3CH ＋B 2H 6CC 2H 5CH=CH 2CH 2C 2H 5CH 15．CH 2CH 2CH HBr CH＋C(1mol)CH 2CH CHCH 3C16．CH 2C CH 3＋CH=CH 2 CH 2C 3Br ＋CH CH 3(主)CH 2C CH 3CH CH 3(次)17．CH C 6H 5＋CH CH=CH 2 CH C 6H 5CH CH CH 318．CH3CHC COCH3CH3CH219．O3CH2OCH3CH2CH3CCOOHCH3CH2CH3COOH＋20．△ClNa NH2 CH3ClCCHC CH2CHO四、用化学方法鉴别下列化合物1．(A) 己烷(B) 1－己炔(C) 2－己炔答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。

有机化学【炔烃二烯烃】

C-H键长 :
0.110nm (Csp3-Hs)
轨道形状：
碳的电负性： pka:
狭
长
逐
渐
变
成
宽
圆
随 S 成份的增大，逐渐增大 ~50 ~40 ~25
二、炔烃的异构和命名
炔烃从丁炔开始有构造异构现象。炔烃的构造异构现象也是由于碳链不同和三键位置不同所引起的，但由于在碳链分支的地方，不可能有三键存在，所以炔烃的构造异构体和比碳原子数目相同的烯烃少些。例如，丁烯有三个构造异构体，而丁炔只有两个：
H
H
（2）碱金属和液氨还原
R-C C-R'
Na, NH3
R H C C
H R'
炔烃被还原成反式烯烃
此条件下双键不被还原
反应机理：
H 3C C C CH3 + Na
- Na
H 3C
C
C
CH3
H N H2 - NH 2
a ra d ic a l a n ion H H 3C C C CH3 a v in y lic r ad ica l H H 3C C C CH3 a v in y lic a n io n
具有活泼氢原子的炔烃和硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液发生作用，迅速生成炔化银的白色沉淀或炔化亚铜的红色沉淀。
Ag(NH3)2NO3 RC≡CH
Cu(NH3)2Cl RC≡CCu↓ RC≡CAg↓
例：
CH3-CCH
Ag (NH3)+2NO3
CH3 -CC Ag
Cu (NH3)+2Cl
与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂
HC≡CH＋HCl
Cu2Cl2 或HgSO4

有机化学第二版(高占先)第六章习题答案

(4)
Ph
H + Br Br
Ph
H
Br +
Br
Ph Ph Br + Ph
H H
Br
Ph Br
H Ph H
H
Ph Br 即 H Ph H Br
Ph H
Ph
Br
+
H Br Ph
Br H
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6-14分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与 AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；A在 Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测 A，B和C的构造式。
液氨
CH3C
CNa
CNa + BrCH2CH2CH2Br
CH3C
C(CH2)3C
CCH3
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(2)
HC NaC
CH + 2 NaNH2
液氨
NaC
CNa + 2NH3
CNa + 2CH3CH2Br
CH3CH2C CCH2CH3
P-2催化剂
CH3CH2C CCH2CH3 + H2
H3CH2C H
2-丁烯
Z型偶极矩熔点（℃）沸点（℃） 0.33 /10-30 c.m -138.9 4 E型 0 -105.6 1
1,2-二氯乙烯
Z型 1.85 /10-30 c.m -80.0 60.6 E型 0 -49.8 47.6
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6-9完成下列反应式，写出主要产物。
(1) (C2H5)2C (2)
H CH3

有机化学习题单选题及参考答案

单选题(1) 烷烃、环烷烃1. 异丙苯与氯气在光照下进行反应，其反应机理是（）。

A. 亲电取代B. 自由基取代C. 亲核取代D. 亲电加成2. 结构式CH 3与 CH 3H的关系是（）。

A. 碳链异构 B.位置异构 C. 顺反异构 D. 构象异构3. 某化合物的1H-NMR谱的数据为 δ 1.02 (d), δ 2.13 (s), δ 2.22 (m)，可能是（）。

OB.C.OD.OA.HO4. （CH 3）2CHCH 2Cl 与（CH 3）3CCl 之间是什么异构体（）。

A ．碳链异构 B. 位置异构 C. 官能团异构 D. 互变异构 5. 鉴别丙烷与环丙烷，可采用的试剂是（）。

A. KMnO 4B. Br 2/CCl 4C. FeCl 3D. CuSO 4 6. 甲基的构型是平面的，其未成对电子处在的轨道是（）。

A. 2sB. 2pC. sp 2D. sp37. 通常有机物分子中发生化学反应的主要结构部位是（）。

A. σ键B. 氢键C. 所有碳原子D. 官能团 8. 丁烷的最稳定构象是（）。

A. 邻位交叉式B. 反位交叉式C. 部分重叠式D. 全重叠式 9. 下列个结构式中C-C 单键最短的是（）。

A. H 3C－CH 3 ,B. H 2C＝CH－CH＝CH 2,C. CH 2＝CH－C≡CH,D. CH≡C－C≡CH 10. 下列游离基最稳定的是（）。

A. CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2﹒B. CH 2＝CHCH 2CH 2CH 2﹒C. CH 3CH 2(CH 3)2C ﹒D. CH 3CH(CH 3)CH ﹒CH 311. 下列各基团中+I 效应最强的是（）。

A. C 6H 5－B. C 2H 5－C. (CH 3)2CH－D. (CH 3)3C－12. 按次序规则，基团：① －COOCH 3 ②-OH ③-NH 2 ④-CH 2OH ⑤-C 6H 5 的优先顺序为（）。

34炔烃和二烯烃

③两个SP杂化的碳原子各以另一个SP轨道与其它原子或基团形成σ键即炔烃。
二、炔烃的命名 nomenclature of alkynes
1、炔烃的命名：与烯烃的命名相似，将“烯”字改为“炔”。
1>、命名时，选择包括双键和叁键均在内的碳链为主链，编号时应遵循最低系列原则，书写时先烯后炔。
CH2=CH-CH=CH-C≡CH 1,3-己二烯-5-炔
CH
CH
HCl HgCl2
HCl
CH2 CHCl HgCl2 CH3 CHCl2
氯乙烯
1,1-二氯乙烷
符合马氏规则,加HBr时,有过氧化物效应（自由基加成）（3）与水加成
HC
CH
+
HgS O4,H2SO4 H2O
CH2 CH OH
分子内重排
乙烯醇（不稳定）
O CH3 C H
乙醛
炔烃与水的加成遵从马氏规则，乙炔得到乙醛，其他炔烃与水加成均得到酮。
+
CH2=CH—CH=CH2+HX
…… CH2 — CH—CH — CH3
X–
CH2=CH—CH — CH3 + CH2CH=CHCH3
X
X (是亲电加成)
2、Diels-Alder狄尔斯-阿德尔反应
（含有双键或叁键）亲双烯体与共轭双键化合物在惰性溶剂中加热时可发生1，4-加成；形成六元环烯，反应的条件温和，产率高。
H
H
H H
H
H
• 同样由于电子离域的结果，使共轭体系的能量显著降低，稳定性明显增加。这可以从氢化热的数据中看出。例如， 1,3-戊二烯（共轭体系）和1,4-戊二烯（非共轭体系）分别加氢时，它们的氢化热是明显不同的：

有机化学第六章链烃——炔烃

聚合，催化剂
[ CH2-CH ]n
OC2H5 粘合剂
CH2=CHOC2H5
CHCH + HCN
聚合，催化剂
CuCl2H2O, 70℃
[ CH2-CH ]n CN
人造羊毛
CH2=CH -CN
（四）氧化反应
R C C R'
KMnO4
H+
OH
O3 H2O
O
R C OH +
羧酸
O HO C R'
羧酸
R CCH
Cl
4-Chloro-4-methyl-2-pentyne
CH3
Br
CH3 CH C C CHCH2CH3
2-甲基-5-溴-3-己炔 5-Bromo-2-methyl-3-heptyne
CH3CH=CHC CH 3-戊烯-1-炔
3-penten-1-yne
1 23 4 5 CH2 CHCH2C CH
在Hg++催化下，叁键比双键易水合。（故烯炔水合时烯键可被保留）
H2C CH C CH
H2O, HgSO4 H2SO4
O H2C CH C CH3
甲基乙烯基酮
➢ 炔烃的水合机理
R C CH
Hg++
亲电加成
H2O d+
R C CH Hg++
p络合物（汞化物）
OH2 R C CH
Hg +
－H+
OH
H+
H C
R'
（二）叁键上的亲电加成反应
1.炔烃与X2 、HX的亲电加成
XX R C CH
R C
X

第6章炔烃和二烯烃

课程名称：有机化学第六章炔烃和二烯烃§6.1 炔烃一、炔烃的命名1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。

2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名：（1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。

（2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。

（3）通常使双键具有最小的位次。

二、炔烃的结构与异构 1炔烃的结构最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。

现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构结构年月日 x0404-08≡C C H 0.106nm0.12nm180°课程名称：有机化学和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子成键时采用了SP 杂化方式 . 1 sp 杂化轨道杂化后形成两个sp 杂化轨道（含1/2 S 和1/2 P 成分），剩下两个未杂化的P 轨道。

两个sp 杂化轨道成180分布，两个未杂化的P 轨道互相垂直，且都垂直于sp 杂化轨道轴所在的直线。

2 三键的形成σ年月日2s2p2s2pspp激发杂化180°spspz 两个的空间分布sp 三键碳原子的轨道分布图课程名称：有机化学三、炔烃的物理性质（自学）炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20°C ，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。

四、炔烃的化学性质 1炔烃的酸性1.叁键碳sp 杂化，电负性大（3.29），σ电子靠近C 原子，易异裂出H +和C ≡C -，∴炔烃具有酸性。

乙炔的酸性比乙烷乙烯强，比水弱。

2.炔烃的鉴定三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pK a =25），可被金属取代，生成炔化物。

生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。

年月日H-C C-H ≡2AgNO 3 + 2NH 4OH≡Cu-C C-Cu ≡2NH 4NO 3 + 2H 2O2NH 4Cl + 2H 2OR-C C-H ≡R-C C-Ag ≡R-C C-Cu ≡Ag(NH )+乙炔银（白色）乙炔亚铜（棕红色）炔铜（棕红课程名称：有机化学例：鉴别己烷、己烯、己炔己烷己烯己炔Br 2/CCl 4不褪色褪色褪色323生成沉淀无沉淀干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。

有机化学习题参考答案1-9

习题参考答案第1章绪论1. 见教材2. 略3. 答：（1）羟基，饱和脂环醇；（2）羟基，不饱和脂环醇；（3）羟基，苯酚；（4）醚键，芳香混醚；（5）醛基，脂肪醛；（6）酮基，脂肪酮；（7）氨基，脂肪胺；（8）磺酸基，芳香磺酸；（9）酮基，酮；（10）羧基与羟基，羟基酸；（11）酯键，酯；（12）羟基与硝基，硝基酚；（13）氨基，芳香胺；（14）卤素，脂肪卤代烃；（15）酰胺键，脂肪酰胺。

4. 答：（1）（2）（3）（4）（5）酸：硫酸和质子化醚水和质子化胺乙酸和水合质子三氟化硼溴负离子碱：乙醚与硫酸氢根胺与氢氧根乙酸根与水甲醚甲基正碳离子5. 答：（2）、（5）、（6）、（7）和（9）属于羧酸类化合物；（1）、（4）、（3）和（8）属于醇类化合物；（2）和（7）同为芳香族羧酸；（6）和（9）同为脂肪酸；（5）为脂环族羧酸；（4）为脂环醇；（1）、（3）和（8）为脂肪醇。

第2章烷烃1.（1）2-甲基丁烷（2）3,3-二甲基己烷（3）2,4,6-三甲基-4-乙基辛烷（4）4,5-二甲基辛烷（5）2,2,4-三甲基戊烷（6）2,3-二甲基己烷（7）3-甲基庚烷（8）2,3-二甲基戊烷2.(1) CH3CHCH2CHCH2CH3CH3CH3(2)C(CH3)4(3)CH3CCHCH3CH3CH3CH3CH(4)CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3CH3(5) CH3CHCH2CH3CH3(6)CH3CHCH2CCH2CH2CH3CH3CH2CH3CH33. CH 2CH 3C2CHCH 3CH 3CH 3CH 3C4. (1)(CH 3)2CHCH 2CH 3(2)(CH 3)4C(3)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 35.(1) 正庚烷正己烷异己烷新己烷（2）二十一烷十八烷十七烷十六烷（3）水丁烷甲烷6.CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2CH 3(CH 3)3CCH 2CH 3(CH 3)2CHCH(CH 3)27.解答提示：结合甲烷取代反应机理解释。

有机化学各章习题与及答案

8.在烯烃与HX的加成反应中,反应经两步而完成,生成( )的一步是速度较慢的步骤( )
A.碳正离子
B.碳负离子
C.自由基9.分子式为C 5H 10的烯烃化合物，其异构体数为( )
A. 3个
B. 4个
C. 5个
D. 6个
10.在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是( )
A.CH 2=CHCH=CH 2
17.分子式为C 4H 8的烯烃与稀、冷KMnO 4溶液反应得到内消旋体的是( )
CH 2CHCH 2CH 3CH 2C(CH 3)2C C
H
H
CH 3CH 3
C C
H
CH 3H
CH 3
A. B.C. D.
18.下列反应进行较快的是( )
A.
B.
CH 3CH 3
Cl KOH/C H OH
3
CH 3
CH 3
B.CH 3CH=CHCH 3
C.CH 3CH=CHCHO
D.CH 2=CHCl 11.马尔科夫经验规律应用于( )
A.游离基的稳定性
B.离子型反应
C.不对称烯烃的亲电加成反应
D.游离基的取代反应12.下列加成反应不遵循马尔科夫经验规律的是( )
A.丙烯与溴化氢反应
B. 2-甲基丙烯与浓硫酸反应
C. 2-甲基丙烯与次氯酸反应
C．CHCl3不存在同分异构体D. CH4是非极性分子
20.甲基丁烷和氯气发生取代反应时，能生成一氯化物异构体的数目是( )
A. 1种
B. 2种
C. 3种
D. 4种
21.实验室制取甲烷的正确方法是( )
A.醇与浓硫酸在170℃条件下反应
B.电石直接与水反应

2013年版有机化学作业答案(1)

H2C CH CH CH CH CH3 H H2C CH C C CH CH3 H H2C HC CH C CH CH3 H
NH2 H2N C NH2
NH2 H2N C NH2
NH2 H2N C NH2
1
第二章饱和烃
1. 用系统命名法命名下列化合物。 (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 2,3-二甲基戊烷
2.下图为1,1,2-三氯乙烷的1H NMR图（300 MHz）。试指出图中质子的归属，并说明其原因。
Ha：受邻近2个Cl的影响，其向低场位移的比较多，δ=5.75 ppm，且积分面积为1H，另外，该峰受到Hb的偶合，裂分为三重峰； Hb：受邻近1个Cl的影响，其稍向低场位移，δ=3.95 ppm，且积分面积为2H，另外，该峰受到Hb的偶合，裂分为双峰；
H2SO4,H2O,Hg2+
CH3CH2COCH3
AgNO3 氨溶液 H2/Pd-BaSO4
CH3CH2C≡CAg
(2)
(3)
CHO
(4) CH2 CHCH CH2 + CH2 CHCHO
1
14
3. 以丙炔为原料并选用必要的无机试剂合成下列化合物。（1）正丙醇
喹啉
林德拉(Lindlar)催化剂： Pd-CaCO3/Pb(OAc)2或Pd-BaSO4/喹啉（2）正己烷
B. CHBrCH3
>
CH2Br
>
CH2CH2Br
(3) ①>③>② CH3CH2CH2CH2Br ＞(CH3)2CHCH2Br ＞(CH3)3CCH2Br (4) ①>③>② CH3CH2CH2CH2Br ＞CH3CH2CHBrCH3 ＞(CH3)3CBr

《有机化学》练习题（大学）（四）炔烃和二烯烃

《有机化学》练习题（⼤学）（四）炔烃和⼆烯烃第七章炔烃和⼆烯烃⼀.选择题1. ⽐较CH 4(I),NH 3(II),CH 3C ≡CH(III),H 2O(IV)四种化合物中氢原⼦的酸性⼤⼩:(A) I>II>III>IV (B) III>IV>II>I (C) I>III>IV>II (D) IV>III>II>I2. 2-戊炔顺-2-戊烯应采⽤下列哪⼀种反应条件 H 2,Pd/BaSO 4,喹啉 (B) Na,液氨 (C) B 2H 6 (D) H 2,Ni3. 已知RC ≡CH + NaNH 2 ──> RC ≡CNa + NH 3,炔钠加⽔⼜能恢复成炔烃,RC ≡CNa + H 2O ──> RC ≡CH + NaOH,据此可推测酸性⼤⼩为:(A) NH 3>RC ≡CH>H 2O (B) H 2O>RC ≡CH>NH 3 (C) H 2O>NH 3>RC ≡CH (D) HN 3>H 2O>RC ≡CH 4. 制造维尼纶的原料醋酸⼄烯酯由下式合成, 这种加成反应属于:(A) 亲电加成反应 (B) 亲核加成反应 (C) ⾃由基加成 (D) 协同CH 23O CH 3O+CH CH加成5. 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采⽤:(A) Br 2,CCl 4 (B) KMnO 4,H+(C) 臭氧化 (D) Cu 2Cl 2,NH 3溶液6. Ag(NH 3)2NO 3处理下列各化合物,⽣成⽩⾊沉淀的是:7.产物应是：8. Lindlar 试剂的组成是什么A B CDCrO 3P d -BaSO 4Hg(OAc)2/THF HCl+ZnCl 2//NNC C24HgSO 4CH CO的名称（A ）克莱-门森反应（B ）库格尔反应（C ）科佩奇尼反应（D ）库切罗夫反应(B)CH 3CH 2C CH (D)(C)CH 3C CCH 3(A)+H 2Hg +,H+2(B) (CH 3)2CH CH 2CH 2CHO (A) (CH 3)2CHCH 2COCH 3(CH 3)2CHCH 2C CH (C) (CH 3)2CHCH 2C(OH)CH 2(D) CH 3)2CHCH 2CH CHOH10.的CCS 名称是 :(A) (2Z ,4E )-4-叔丁基-2,4-⼰⼆烯 (B) (2E ,4Z )-3-叔丁基-2,4-⼰⼆烯(C) (2Z ,4E )-3-叔丁基-2,4-⼰⼆烯 (D) (2E ,4Z )-4-叔丁基-2,4-⼰⼆烯11. 异戊⼆烯经臭氧化,在锌存在下⽔解,可得到哪⼀种产物 (A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH (C) HCHO + CH 3COCHO (D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O 12. α, β-不饱和羰基化合物与共轭⼆烯反应得环⼰烯类化合物,这叫什么反应(A) Hofmann 反应 (B) Sandmeyer 反应 (C) Diels-Alder 反应 (D) Perkin 反应13.下列化合物中哪⼀个能与顺丁烯⼆酸酐反应,⽣成固体产物(A) 萘 (B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C) (D) 对⼆甲苯CH 2C 3CH CH 214.丁⼆烯与溴化氢进⾏加成反应构成什么中间体15. 指出下列哪些化合物的紫外吸收波长最长,并按顺序排列。

有机化学常见问题解答

有机化学常见问题解答1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别？［解答］价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。

它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。

而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。

在电子离域的共轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。

2. 异丁烷一元氯代时，产生如下两种可能异构体：3. 其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾？［解答］:不矛盾。

反应活性是相对的。

叔丁烷中，叔氢有9个而甲基氢只有1个，甲基氢和叔氢的相对反应活性：25/9 ：75/1 ~ 1 : 27。

说明叔氢的反应活性更大。

与自由基稳定性匚H. -t. > CH -壮:轨一致。

另外，氯原子比较活泼，氯代的选择性比较差，几率因素起作用较大。

如溴代时，溴原子的活性较低，反应的第一步是吸热的，所以选择性更好，主要是活性大的叔氢被取代。

t-CH-———一.Bi国％;H (1%)4.烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？［解答］：不一定。

亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间体。

烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反式加成的结果：1 占Br \ L 丄L I其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程，比如加HBr ，首先得到碳正离子活性中间体：CI2可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺式和反式两种产物。

5. 丙烯与氯气高温下反应，主要产物为 a -H的氯代产物(A),为什么不产生亲电加成产物(B)?［解答］：烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。

在高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般取代在双键的a -H上。

这主要由于C— CI键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。

同时，取代反应的活性中间体6. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？［解答］:乙烯< 丙烯< 异丁烯。

大学有机化学课后习题答案

徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH3)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。

均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3MeH H i-PrEt Men-PrMe Me Et i-Prn-Pr (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CCHCH 3CH 3CH 3CH 2C CHCH 3CH 3CH 3CH 2CH CHCH 3CH 3CH 3CH 2COCH 3CH 3CHOCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物（2）HBr ，有过氧化物（3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂（7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。

北京大学裴伟伟有机化学讲义Chapter6

二提出共振论的科学历史背景
1 经典结构理论学说有机结构理论
（1）凯库勒结构理论学说（1852年弗兰克提出原子价概念，1957年提出碳原子为四价）（2）布特列洛夫结构学说（1861年提出性质对结构的依存、结构与结构式一一对应。）（3）范霍夫和勒贝尔提出的碳原子的立体结构概念（1874年提出碳原子的四面体学说）
常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-）碱，150-180oC
1. CHCH + HOC2H5
聚合，催化剂
CH2=CHOC2H5
[ CH2-CH ]n OC2H5
粘合剂
炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子。
Zn (OAc)2 150-180oC 2. CHCH + CH3COOH CH2=CH-OOCCH3 聚合，催化剂
R2N-CH=CH-CH=O
三共振论学习提纲
1 共振论的基本思想：（鲍林，1931-1933年）
用若干个经典结构式的共振来表达共轭分子的结构。分子甲烷结构式 H 共振式
（非共轭分子）
H-C-H H
+ 1,3-丁二烯有，目前 + CH2-CH=CH-CH2 CH2-CH-CH=CH2 （共轭分子）写不出来。 + + CH2-CH-CH=CH2 CH2=CH-CH-CH2 真实分子是所有的极限 + CH2=CH-CH-CH2 结构杂化产生的，称为极限结构的杂化体。
HC CCH22-丙炔基 2-propynyl
几个实例
CH3CH=CHC CH 3-戊烯-1-炔 CHCCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔

有机化学5炔烃、二烯烃复习重点资料

12．某二烯烃与一分子溴加成生成 2,5-二溴-3-己烯，该若经臭氧化再还原水解，则生成两分子乙醛和一分子乙二醛（H C C H），试写出二烯烃的构造式及各步反应式。
OO
13．2-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成 3-甲基-3-氯-1-丁烯和 3-甲基-1氯-2-丁烯，而没有 2-甲基-3-氯-1-丁烯和 2-甲基-1-氯-2-丁烯，试作简要解释并写出反应的可能历程。
5．诱导效应的传递随着碳链的增长逐渐减弱，而共轭效应不因共轭链的增长而减弱。
6．不对称烯烃在任何情况下与卤化氢发生加成反应时，氢原子总是加在含氢较多的
双键碳原子上。
7．任何成π键的两个碳原子之间必定有σ键。
8．在过氧化物存在下，HI 与烯烃的加成反应是反马氏规则的。
9．－CH＝CH2 的优先顺序大于－CH(CH3)2。 10．CH2＝C＝CH2 中，碳原子均为 sp2 杂化，是一个π-π共轭体系。 11. CH2=CH—CH=CH2 分子中的碳原子都是 sp2 杂化。 12. 环烷烃分子中的环的稳定性次序为：环己烷 > 环戊烷 > 环丁烷 > 环丙烷
12. 下列化合物中，碳原子在一条直线上的是：
A. 正丁烷 B. 异丁烷 C. 2-丁炔 D. 2-丁烯 E. 1-丁烯
13. 下列物质的每一—CH2—的平均燃烧热哪个最高：
14. 化合物 C5H8，能与 1 mol H2 加成，若用酸性高锰酸钾氧化，只生成一种产物，这个化合物的结构可能是：
有机补充练习
(A) H2(两分子)，Pd(Lindlar 催化剂)
(B) Na,液氨
(C) H2(一分子)，Pd(Lindlar 催化剂)
(D) B2H6
（）（）

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第6章炔烃和二烯烃问题参考答案
1.炔烃没有顺反异构体。

因为三键碳是sp 杂化，为直线形构型，故无顺反异构现象。

2.
HC CCH 2CH 2CH 2CH 3
H 3CC CCH 2CH 2CH 3
H 3CH 2CC CCH 2CH 2CH 3
HC
CCHCH 2CH 3HC
CCH 2CHCH 3
HC
CCCH 3H 3CC CCHCH 3CH 3
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
1-己炔2-己炔3-己炔3-甲基-1-戊炔
4-甲基-1-戊炔
3,3-二甲基-1-丁炔
4-甲基-2-戊炔
3.
化)
4. 表面上看来，碳碳三键更具不饱和性，那末怎样来理解这些事实呢? 解释烯烃比炔烃更容易亲电加成的原因，有以下三点：
(1)．由于三键和双键的碳原子的杂化状态不同
三键碳原子的杂化状态为sp ，较双键(sp 2)的s 成份为多，由于s 成份的增加，使sp 杂化轨道比sp 2杂化轨道的直径短，因而造成碳碳三键较双键为短。

所以在炔烃中形成π键的两个p 轨道的重叠程度较烯烃为大，使炔烃中的π键更强些。

而且由于不同杂化状态的电负性为sp ＞sp 2＞sp 3，炔烃分子中的sp 碳原子和外层电子(π电子)结合得更加紧密，使其不易给出电子，因而使快烃不易发生亲电加成反应。

(2)．由于电子的屏蔽效应不同
炔烃和烯烃分子中，都存在着σ电子和π电子，可以近似地看成π电子是在σ电子的外围。

σ电子受原子核的吸引而π电子除受原子核的吸引外还受内层电子的排斥作用，因而就减弱了受核的束缚力，即为电子的屏蔽效应。

乙烯分子中有五个σ键，即有五对σ电子，而乙炔分子中只有三个σ键即只有三对σ电子，因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子，所以乙烯分子中的π电子受原子核的吸引力小，易给出电子，也就容易发生亲电加成反心，而乙炔则较难。

(3)．炔烃比烯烃的加成较难的原因，还可以从形成的中间体碳正离子的稳定性不同来
说明：
R CH CH 2+E
+
R +
H C H 2C E R
C
CH
+
E +
R
C +
C H
E
由于烷基正离了要比烯基正离子稳定些，所以烯烃的亲电加成较易。

至于破裂乙炔中的π键比破裂乙烯中的π键放出的能量为多，如： CH ≡CH + H 2 －→ C H 2＝CH 2 △H ＝－41.9 kcal/mol
CH 2＝CH 2 + H 2 －→ CH 3－CH 3 △H ＝－32.7 kcal/mol
并不能断言乙炔中的π键弱，而是由于乙炔中的σ键被“压缩”程度大，π键破裂时，σ键“放松”；再加上杂化状态的改变(sp →sp 2 →sp 3)，以致释放出较多的能量。

这也就表现出虽然乙炔的加卤素等反应较乙烯为难，往往需要加催化剂，但一旦反应发生，则由于放出大量热量而使反应猛烈进行，在生产上应有所控制。

5.（1） HC
CCH 3
H 2C
CHCH 3
NH 3液
Br 2
H 2C
CHCH 3Br Br EtOH
NaNH 2
NaC
CCH 3
CH 3Cl
H 3CC CCH 3
（2） HC
CCH 2CH 3
NH 3液
NaNH 2
NaC CCH 2CH 3
CH 3Br
H 3CC CCH 2CH 3
2H H H 3C
CH 2CH 3
6.
H 2C
CHOCCH 3
+
HC
CH
CH 3COOH 催化剂
O
7. 对于隔离双烯或共轭双烯型多烯烃若属不对称的多烯烃，则顺反异构体的数目为2n 个(n 为双键的数目)。

如：
A
B
D
B
A
B
B
A
H 3
都有2n ＝4个顺反异构休(ZZ 、EE 、ZE 、EZ)。

对于对称结构的多烯烃，当n 为偶数时，则有(2n +2n/2)/2个顺反异构体。

如：
A
B
A
n ＝2，所以有3个顺反异构体(ZZ 、EE 、ZE ＝EZ)。

如果n 为奇数时，则有(2n +2(n+1)/2)/2个顺反异构体。

如：
A
B
B
A
n ＝3，只有6个顺反异构体(ZZZ 、EEE 、ZEZ 、EZE 、ZZE ＝EZZ 、EEZ ＝ZEE)。

8. 对于共轭二烯烃的自由基加成，实践表明，丁二烯在光或过氧化物等的引发下，加成产物以得到1, 4加成产物为主。

例如：
+Cl 2
CH 2
CH CH
CH 2ClCH 2
HC
C H
CH 2Cl
hv
这是由反应中形成的活性中间体自由基的稳定性所决定的，反应中有生成以下三种自由基的可能性：
+Cl CH 2
CH CH
CH 2ClCH 2
HC
C H CH 2
ClCH 2HC
C H 22
HC C H
CH 2
Cl
(Ⅰ)
(Ⅱ)
(Ⅲ)
显然，(Ⅰ)、(Ⅱ)自由基稳定性相近，都较（Ⅲ)为稳定，因为未成对电子可以和双键共轭，所以能最较低，易于形成。

反应的下一步，这种自由基再与Cl 2结合时，也有两种可能：
(Ⅳ)
(Ⅴ)
ClCH 2
HC
C H CH 2ClCH 2
HC
C H
2ClCH 2
HC
C H
CH 2Cl
+ Cl 2
+ Cl 2
ClCH 2
HC C H
CH 2
Cl
但生成的产物(Ⅴ)的双键在中间，可以与较多的C —H 键超共扼而趋于稳定，所以反应向着能量更有利的方向进行，生成主要是1, 4加成的产物。