冠醚与氨基脲的合成

冠醚与氨基脲的合成

自1967年Pedersen教授首先发表关于冠醚的论文到1987年Pedersen，Lehn和Cram3人共受诺贝尔化学奖，恰好经历了20年。这期间冠醚化学有了长足的发展，形成了一门吸引多学科科学家重视的新兴边缘性学科———冠醚化学［1］。它具有许多新奇的化学结构和独特的性质，无机化学家视之为环状多齿配体，有机化学家视之为合成宿主或饱和杂环，生物化学家视之为酶、膜、载体、受体等的模型，它是分子识别、弱化学作用力和超分子化学的典型体现［2］。它在分析、分离、电化学、分子催化以及难以尽举的许多方面，已得到广泛应用，并彰显了其强大的生命力。

由于这类化合物具有能选择性地络合金属离子和中性小分子，使无机盐溶于有机溶剂及类似酶功能的特性，因而引起了多学科科学家浓厚的研究兴趣［3］，目前已渗透到有机合成、配位化学、分析化学、无机化学、萃取化学、金属及同位素分离、光学异构体的识别及拆分、物理化学、生物物理、生物化学、光化学、药物化学、农业化学、生物无机化学、土壤化学等，而且在生命科学、酶模拟、原子能科学、国防科学、医药学、信息科学、环境科学、材料科学、能源科学等方面都得到了广泛应用。因此冠醚化学是一门植根深远的新兴边缘学科［4］。

研究发现，一些缩氨脲和缩氨硫脲化合物对肿瘤、天花、病毒、疟疾、风湿、麻风及结核具有一定的药理治疗活性。因此，我们用醚链把二芳醛的缩氨脲基桥接起来，期望增大脂溶性，减小毒性和水溶性，扩大冠醚的应用范围，并期望它在药理效能上更有意义。

1实验部分

1．1试剂与仪器

甲醇、乙醇、冰乙酸、盐酸氨基脲、苯均为分析纯;醚链芳香醛，由西北大学提供。GCMS-QP1000色质联用仪;X4显微熔点测定仪;IR-450型红外光谱仪;2400Ⅱ型元素分析仪。

1．2实验方法

在盛有体积比为4Ⅱ1的乙醇水溶液的反应瓶中，加入2mmol醚链芳香醛。用5mL水在烧杯中溶解4mmol盐酸氨基脲，加入反应瓶中，再加入约10mL冰乙酸，加热至80Ⅱ，恒温回流2h。蒸出部分乙醇，冷却，将反应液移入小烧杯中，用冰水冷却，抽滤得白色固体，用水洗、热苯洗涤，用甲醇重结晶，得纯品。显微熔点测定仪测定化合物Ⅱ的熔点为213～215Ⅱ，产率90．5%;化合物Ⅱ的熔点为201～202Ⅱ，产率为91．5%;化合物Ⅱ的熔点为180～182Ⅱ，产率为92．5%。

2结果与讨论

2．1结构表征

化合物Ⅱ、Ⅱ、Ⅱ通过MS、元素分析和IR确定了其结构，数据见表1。合成的产物均为含氮化合物，故在MS分析中有M+-1的强峰［5］。在质谱图中，质量数为M+-1峰较强，说明N、O等原子的存在使碎片离子结合H+的可能性增大，其裂解路线亦涉及了较复杂的麦氏重排反应等。

2．2反应温度

加热时温度不宜过高，且加热升温要缓慢，否则会使产物碳化，反应混合物变黑，使产率降低或得不到产品。

2．3重结晶的溶剂

用苯、石油醚、氯仿、环己烷等进行重结晶不如甲醇效果好，用甲醇重结晶时，结晶速度快、晶型好、产率高，且纯度好。