干酪根

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4-第三章 干酪根1

4-第三章 干酪根1

(Fulvic acid)
腐殖质的分类: 腐殖质按土壤学研究(Kononova,1966)通常分为三类: •富啡酸(FA) •胡敏酸(HA) •胡敏素 腐殖酸的组成: 腐殖酸
腐殖酸的平均元素组成
元素组 成:主要为C、 H、O、S、N, 其中C、O两 项占90%以上。
元素(%) C H N
FA
HA
在干酪根中发现的特殊脂类化合物如藿烃类和古细 菌类异戊二烯化合物含量较少,由于这些生物分子通常 含有极性基团,在成岩作用早期,可通过官能团之间的 反应结合在一起,变成稳定的大分子得以保存下来。
3.干酪根形成理论的综合模型
从干酪根的生物大分子先体抗蚀变能力方面讲,传统 演化及选择保存这两种形成机理可以作为两个极端。将两 者统一在一起,把干酪根看作是抗蚀的生物大分子,地质 缩合大分子,富硫大分子及特殊脂类化合物的混合物可能 更为合理。
指沉积岩中的不溶有机质。
由于人们的认识方法和研究方法和目的的不同, 对于干酪根所下的定义也就不完全一致。
国外几家学者的定义
•Forsmann (1963)和Hunt (1958) : 一切不溶于普通有机 溶剂的古代沉积岩中的分散状的有机质。 •Tissot和Welte(1978) : 沉积岩中不溶于碱性溶剂,也不 溶于有机溶剂的有机质。 它泛指一切成油型、成煤型的有机物质,但不包括现 代沉积物中的腐殖物质。 •Durand (1980) :一切不溶于常用有机溶剂的沉积有机质。 包括各种牌号的腐殖煤(泥炭、褐煤、烟煤、无烟煤)、 藻煤、烛煤、地沥青类物质(天然沥青、沥青、焦油砂中 的焦油),近代沉积物和泥土中的有机质。这是所有干酪 根定义中内涵最广泛的。
亲水性 由于分子中存在有桥键,碳网具有疏松的海绵状结构, 大量水分子就可以分布于这些海绵状空隙中。 风干了的腐殖酸也还可能含有25%的水分。 腐殖酸的亲水程度取决于芳核与侧链间的比例,即取决 于缩合程度。 热解性质: 腐殖酸是良好的热不稳定性物质,受热分解,含氧减 少。

干酪根的介绍

干酪根的介绍

摘录:干酪根的介绍一、干酪根的定义及制备干酪根(Kerogen,曾译为油母)一词来源于希腊语Keros,指能生成油或蜡状物的有机质。

1912年Brown第一次提出该术语,表示苏格兰油页岩中有机物质,这些有机物质干馏时可产生类似石油的物质。

以后这一术语多用于代表油页岩和藻煤中有机物质,直到1960年以后才开始明确规定为代表不溶于有机溶剂的沉积有机质。

但不同学者的定义还是有着一定的差别。

Tissot 和Welte (1978)将干酪根定义为沉积岩中既不溶于含水的碱性溶剂,也不溶于普通有机溶剂的沉积岩中的有机组分,它泛指一切成油型、成煤型的有机物质,但不包括现代沉积物中的有机质(腐殖质)。

Hunt(1979)将干酪根定义为不溶于非氧化的酸、碱溶剂和有机溶剂的沉积岩中的分散有机质。

Durand(1980)认为,干酪根系指一切不溶于常用有机溶剂的沉积有机质,它既包括沉积物、也包括沉积岩中的有机质,既包括分散有机质,也包括富集有机质。

王启军(1984)的定义中去掉了Hunt定义中的“分散有机质”,但认为实际应用时,重点还是在古代沉积物和沉积岩中的分散有机质。

比较可以看出,关于干酪根定义的差别体现在以下三方面:(1)是否包括富集状态的有机质(如煤)?(2)是否包括沉积物中的不溶有机质?(3)是否限定为“不溶于非氧化的酸、碱溶剂”的有机质?关于第一点,由于富集状态的有机质也是生油气母质,而从后面的讨论中将可以看到,干酪根被视为是主要的产油气母质。

因此,本书认为,干酪根的定义中应该包括像煤这样的富集状态的有机质。

关于第二点,尽管沉积物中的腐殖质和沉积岩中的不溶有机质并没有一个严格的界线,沉积岩中也存在溶于酸碱的腐殖酸,表明腐殖质在演化过程中事实上延伸入沉积岩中,但由于油气基本上是由沉积岩中的有机质转化而成的,因而油气地球化学更为关注的对象是沉积岩而不是沉积物中的有机质。

因此,作为生油气母质的干酪根的定义应该反映这一点,即不包括沉积物中的有机质。

干酪根的介绍

干酪根的介绍

摘录:干酪根的介绍一、干酪根的定义及制备干酪根(Kerogen,曾译为油母)一词来源于希腊语Keros,指能生成油或蜡状物的有机质。

1912年Brown第一次提出该术语,表示苏格兰油页岩中有机物质,这些有机物质干馏时可产生类似石油的物质。

以后这一术语多用于代表油页岩和藻煤中有机物质,直到1960年以后才开始明确规定为代表不溶于有机溶剂的沉积有机质。

但不同学者的定义还是有着一定的差别。

Tissot 和Welte (1978)将干酪根定义为沉积岩中既不溶于含水的碱性溶剂,也不溶于普通有机溶剂的沉积岩中的有机组分,它泛指一切成油型、成煤型的有机物质,但不包括现代沉积物中的有机质(腐殖质)。

Hunt(1979)将干酪根定义为不溶于非氧化的酸、碱溶剂和有机溶剂的沉积岩中的分散有机质。

Durand(1980)认为,干酪根系指一切不溶于常用有机溶剂的沉积有机质,它既包括沉积物、也包括沉积岩中的有机质,既包括分散有机质,也包括富集有机质。

王启军(1984)的定义中去掉了Hunt定义中的“分散有机质”,但认为实际应用时,重点还是在古代沉积物和沉积岩中的分散有机质。

比较可以看出,关于干酪根定义的差别体现在以下三方面:(1)是否包括富集状态的有机质(如煤)(2)是否包括沉积物中的不溶有机质(3)是否限定为“不溶于非氧化的酸、碱溶剂”的有机质?关于第一点,由于富集状态的有机质也是生油气母质,而从后面的讨论中将可以看到,干酪根被视为是主要的产油气母质。

因此,本书认为,干酪根的定义中应该包括像煤这样的富集状态的有机质。

关于第二点,尽管沉积物中的腐殖质和沉积岩中的不溶有机质并没有一个严格的界线,沉积岩中也存在溶于酸碱的腐殖酸,表明腐殖质在演化过程中事实上延伸入沉积岩中,但由于油气基本上是由沉积岩中的有机质转化而成的,因而油气地球化学更为关注的对象是沉积岩而不是沉积物中的有机质。

因此,作为生油气母质的干酪根的定义应该反映这一点,即不包括沉积物中的有机质。

干酪根

干酪根

煤结构示意图
干酪根的基本化学结构
低熟阶段:H/C=1.64,O/C=0.06 高熟阶段:H/C=0.83,O/C=0.013
以脂肪链为主,芳 香环为次,侧链杂原 子含量低,且以醚型 杂原子官能团为主。 主要的生油母质
Ⅰ型干酪根(Behar等,1987)
干酪根的基本化学结构
低熟阶段:H/C=1.34,O/C=0.196 高熟阶段:H/C=0.73,O/C=0.026
干酪根的元素 组成测定方法 元素分析仪
元素 分析 仪的 基本 原理
有机物在氧气燃烧,用 氧化剂使其充分氧化,使 各元素定量的转化为其对 应的氧化物
C转化为CO2 H转化为H2O N转化为N2O、 再还原为N2
热导池检测器
柱色谱
3、有机质官能团特征(红外光谱)
基团类型 主要吸收频带(cm-1) 2930 2860 烷基类型 (H) 1455 1375 720 1630~1600 芳基类型 (C) 反应的基团振动特征
具形态 部分
惰质组
粗粒体 菌类体
碎屑惰性体
有机碎屑
镜质体
菌藻类
颗石藻
层状藻
葡萄藻
菌解无定形
结构镜质体
惰质体
条 带 镜 质 体
菌 孢
菌核
菌核
角质体
孢粉体
孢粉体
孢粉体
暗色泥岩-藻类体
暗色泥岩-壳质组
暗色泥岩-镜质组和惰质组
2、干酪根的元素组成 干酪根是一种高分子聚合物,又不同于一般的 纯有机化合物,因而没有固定统一的元素组成
固定碳(%)
镜煤反射率RO(% ) H/C原子比 地 温(℃) 深 度(m) 孢粉颜色 主要反应 有机质成熟度
—55

干酪根

干酪根
干酪根的元素及化合物组成和结构变化都很大,干酪根的类型和演化程度不同,具有不同的结构模型,因此, 不可能存在干酪根的单一结构模型。
我国黄县褐煤有机质的结构与绿河干酪根及腐泥煤的结构不同。秦匡宗等研究表明,黄县褐煤的主要结构参 数为:芳碳率0.59;芳氢率0.21;芳族取代率0.54;芳族内平均环数为2。以100个碳原子为基准,结合元素分析, 其化学结构式为C100H102O24N2S,设杂原子氮与硫均以杂环状态存在。
干酪根是沉积有机质的主体,约占总有机质的80%-90%,研究认为80%以上的石油烃是由干酪根转化而成。干 酪根的成分和结构复杂,是一种高分子聚合物,没有固定的结构表达式。
演化史
Ⅲ型干酪根地史上,从前寒武纪到泥盆纪,沉积有机质的唯一来源是海洋浮游植物(藻类)和细菌,在泥盆 纪以后,高等植物开始重要起来。尤其是在成煤作用上。但就对沉积有机质的贡献来看远不及海洋浮游植物和细 菌。这主要基于下列原因:
来源
Ⅱ型干酪根
石油及天然气来源于沉积有机质。对生成石油及天然气的原始物质而言,以沉积物(岩)中的分散有机质为 主。沉积物(岩)中的沉积有机质经历了复杂的生物化学及化学变化,通过腐泥化及腐殖化过程形成干酪根,成 为生成大量石油及天然气的先躯。
干酪根(Kerogen)一词最初被用来描述苏格兰油页岩中的有机质,它经蒸馏后能产出似蜡质的粘稠石油。 为人们所普遍接受的概念是:干酪根是沉积岩中不溶于一般有机溶剂的沉积有机质。与其相对应,岩石中可溶于 有机溶剂的部分,称为沥青。
(1)地史上高等植物的出现明显晚于浮游植物。
(2)无论古今,海域面积明显大于陆地。
(3)浮游植物与细菌比高等植物高产。
因此,海洋浮游植物与细菌提供的沉积有机质的总量要比陆生高等植物大得多。以植物为例,现今陆地上年 产量不及总产量的1/7。浮游植物、细菌以及高等植物等随着沉积埋藏逐渐演化为有机质,沉积有机质演化为腐 殖酸,进而演化到干酪根。

干酪根

干酪根

干酪根是一种高分子聚合物,又不同于一般的 纯有机化合物,因而没有固定统一的元素组成
干酪根的元素 组成测定方法
元素分析仪
元素 分析 仪的 基本 原理
有机物在氧气燃烧,用 氧化剂使其充分氧化,使 各元素定量的转化为其对
应的氧化物
热导池检测器
柱色谱
C转化为CO2 H转化为H2O N转化为N2O、 再还原为N2
能团。
低演化阶段
高演化阶段
芳香族环状化合物 饱和环状化合物
杂环化合物 脂族链
II 型干酪根中心分子排列的构造模式
(Tissot,1975)
o
10 A
直径一般小于10A 浅处
层间距 3.4A~8A
深处
层间距 3.4A~4A
每一层由 7~8个芳 香核组成
5~6层单层 碳网组成
d Lc
La
d=3.352A
深 度(m) 孢粉颜色 主要反应
—1,000
浅黄,橙 黄
生物化学
1,000 —4,000 橙 —— 褐 热催化
轻质油,湿 气
低挥发分的 烟煤
75 —85
1.3 —2.0
0.69 —— 0.62
150 —200
4,000 — 6,000
深褐
热裂解
准变质阶段
高温甲烷 半无烟煤,无
烟煤 85 — 2.0 —


-10
-15
-20
-25
-30
-35 13C
果胶 蛋白质 半纤维素 总碳水化合物 总有机碳
乙醇抽提类脂物 纤维素 木质素 氯仿抽提类脂物 海相高等植物 湖沼高等植物 陆生生物 浮游生物 淡水浮游生物

-20

第2章_干酪根ppt(改动), 教授级

第2章_干酪根ppt(改动), 教授级


-10
-15
-20
-25
-30
-35 13C
果胶 蛋白质 半纤维素 总碳水化合物 总有机碳
乙醇抽提类脂物 纤维素 木质素 氯仿抽提类脂物 海相高等植物 湖沼高等植物 陆生生物 浮游生物 淡水浮游生物

-20
-25
-30 13C
1000 1500 2000 2500 3000
3500
4型
3型
2型
干酪根是一种高分子聚合物,又不同于一般的 纯有机化合物,因而没有固定统一的元素组成
干酪根的元素 组成测定方法
元素分析仪
元素 分析 仪的 充分氧化,使 各元素定量的转化为其对
应的氧化物
热导池检测器
柱色谱
C转化为CO2 H转化为H2O N转化为N2O、 再还原为N2
3、有机质官能团特征(红外光谱)
基团类型
烷基类型 (H)
芳基类型 (C)
含氧基团 (O)
主要吸收频带(cm-1)
反应的基团振动特征
代表符号
2930 2860 1455
1375 720
1630~1600 870 820 750
3600~3200 1710
1100~1000
脂肪链的甲基(—CH3)、次甲 Ka1
13C
0 00
(13C /12C)样品 (13C /12C)标准 (13C /12C)标准
1000
通用PDP标准是美国卡罗林纳州白垩系Peedee中的 箭石13C/ 12C,其值为1123.72*10-5。
我国石油系统采用的标准为周口店奥陶系灰岩,其值
13C/ 12C,为1123.6*10-5。

具形态 部分

干酪根类型和生烃能力评价

干酪根类型和生烃能力评价

干酪根类型和生烃能力评价干酪根(Kerogen)一词最初被用来描述苏格兰油页岩中的有机质,它经蒸馏后能产出似蜡质的粘稠石油。

现在为人们所普遍接受的概念是:干酪根是沉积岩中不溶于一般有机溶剂的沉积有机质。

与其相对应,岩石中可溶于有机溶剂的部分,称为沥青。

一、干酪根基本情况:(1)干酪根定义:为腊状有机物质。

是动植物遗骸(通常是藻类或木质植物)在地下深部被细菌分解,除去糖类、脂肪酸及氨基酸后残留下的不溶于有机溶剂的高分子聚合物。

除了含有碳、氢、氧之外,也含有氮和硫的化合物。

(2)干酪根来源石油及天然气来源于沉积有机质。

对生成石油及天然气的原始物质而言,以沉积物(岩)中的分散有机质为主。

沉积物(岩)中的沉积有机质经历了复杂的生物化学及化学变化,通过腐泥化及腐殖化过程形成干酪根,成为生成大量石油及天然气的先躯。

干酪根是沉积有机质的主体,约占总有机质的80%-90%,研究认为80%以上的石油烃是由干酪根转化而成。

干酪根的成分和结构复杂,是一种高分子聚合物,没有固定的结构表达式。

(3)干酪根成分:有固定的化学成分,主要由C、H、O和少量S、N组成,没有固定的分子式和结构模型。

Durand等对世界各地440个干酪根样品的元素分析结果表明,平均C占76.4%,H占6.3%,O占11.1%,三者共占93.8%,是干酪根的主要元素成分。

又称油母质、油母。

来源于希腊字keros,是蜡的意思。

1912年,布朗(A G Brown)首次用该术语表示苏格兰油页岩中的有机物质,它们经过蒸馏生成蜡状稠油。

以后的学者通常将干酪根与生油母质联系起来。

1980年,杜朗(B Durand)在《干酪根》一书中将其定义为:沉积物中不溶于常用有机溶剂的所有有机质,包括各种牌号的腐殖煤(泥炭、泥煤、烟煤、无烟煤)、藻煤、烛煤、地沥青类物质(天然沥青、沥青、焦油矿中的焦油)、近代沉积物和泥土中的有机质。

这个定义的内涵太广泛,于是将其简化为:干酪根是沉积物中的溶于非氧化的无机酸、碱和有机溶剂的一切有机质。

干酪根的名词解释

干酪根的名词解释

干酪根的名词解释干酪根,即干酪状有机质,是由于植被沉积和埋藏,在高温高压作用下经过干馏和热解而形成的天然有机物。

1. 干酪根的形成过程干酪根主要由植物残骸、藻类和微生物组成。

这些有机质在长时间的湿地环境下,被沉积于水底或河流下方的湖泊、海洋等地。

随着时间的推移,这些有机质逐渐被沉积物覆盖,与水和气体的接触不断减少,温度和压力慢慢升高。

同时,微生物的分解作用得到抑制,有机质逐渐干燥,形成干酪状有机质。

2. 干酪根的分类根据来源和成因的不同,干酪根可以分为三类:泥板状干酪根、木质干酪根和藻类干酪根。

- 泥板状干酪根:泥板状干酪根主要由植物残骸和微生物组成,一般形成于湖泊、河流和沿海地区。

这些植物残骸在湿地环境中逐渐沉积,受到压实和干燥的影响,形成致密的泥板状干酪根。

- 木质干酪根:木质干酪根是由木材沉积形成的,一般形成于河流区域。

当树木被水冲走并沉积在湖泊或海洋底部时,木材在压力和温度的作用下逐渐转化为木质干酪根。

- 藻类干酪根:藻类干酪根主要由古代藻类的残骸和微生物组成,形成于海洋环境中。

藻类干酪根主要包括二次寄主代、绿藻代和黄金藻代等,这些藻类在海洋中繁殖并逐渐沉积,形成藻类干酪根。

3. 干酪根的应用价值干酪根具有重要的经济和科学价值。

首先,干酪根是石油和天然气的重要原始有机物,通过其热解和转化,可以产生大量的石油和天然气。

其次,干酪根是研究地球演化历史和古气候变化的重要指示物,通过分析干酪根中的有机组分和同位素组成,科学家可以了解地球古代生物的多样性和环境演变过程。

此外,干酪根还具有一定的环境修复和土壤改良功能,可以提高土壤的质地和保水性,促进植物生长。

4. 干酪根的挑战和保护随着能源需求的增加和石油勘探的深入,对干酪根的需求也在增加。

然而,由于干酪根形成需要漫长的时间和特定的环境条件,其资源形成速度远远低于消耗速度。

这种不平衡导致了干酪根资源的稀缺性和可持续性问题。

因此,保护和合理利用干酪根资源成为当务之急。

干酪根培训

干酪根培训
90 80 70
60
50 40 30
2
20
N2 级别 颜色指数
N1
E2
10
E1 50K 100JT PCD S O∈ 500
受热时间(Ma)
孢粉颜色指数与有机质成熟度关系
孢粉颜色
浅黄、黄、深 黄色
深黄、桔黄色 桔黄、淡棕、 棕色 3 4
SCI
< 3
~ ~
成熟范围
未成熟
4 6
低成熟 成熟
棕、深棕色
深棕、黑色
色差级别称之为颜色指数
孢 粉 颜 色 变 化 图
1
2 3 4 5 6
孢粉颜色划分为6段
级别 1 2

3
深黄
4

5
6
颜色 浅黄
深棕 黑色
根据镜下观察,计算颜色指数(SCI)
SCI
a n
i i 1 6
6
i
n
i 1
i
式中∶SCI-颜色指数;a-级别,n-点数
孢子颜色级别、颜 色指数与温度关系
大古82
大古67 大133
大古82
孢粉体
树脂体、荧光质体、木栓质体
角质体
壳质组(车镇凹陷)
图版VI
曲6
曲6 曲古3
判参1
降解的孢粉体和角质体
壳屑体和沥青质体
壳质组(惠民凹陷)
图版VII
王斜95井
-孤南31
大古82井
桩古24
曲古3
义东11
大古67
东营和惠民
沾化
车镇
渗出沥青体
图版Ⅷ
东营-王斜95
沾化-义133
文献依据
王铁冠等,1990;赵师庆 等,1990;Snowdon 和 Powell,1982 Khorasani,1991 Cook,1986;Powell等1991 钟宁宁和熊波,1991 Cook,1986 Brooks,1970; Cook,1986 Cook,1986 Tissot,1978

干酪根基本类型及烃源岩评价

干酪根基本类型及烃源岩评价

问题?
I 型干酪根、 II 型干酪根、 III 型干酪根、 IV 型干酪根
类脂组型、壳质组型、镜质组型、
惰性组型
藻类型、无定形干酪根、
草本型、木本型、惰性型、
答案
二、烃源岩评价
5. 生油岩的地球化学研究 主要有三项内容:
1)有机质丰度 2)有机质类型 3)有机质成熟度
(一)有机质丰度
1. 有机碳含量(TOC)
有机质丰度指岩石中所含有机质的相对含量。 常用有机碳含量表示。有机碳含量实际是指岩石 中剩余或残留有机碳含量,因为随着有机质的成 熟,有一部分油气已运移出去。
岩石中剩余有机碳与剩余有机质含量之间存 在着一定的比例关系,一般将剩余有机碳含量乘 以1.22(或1.33)即为岩石中所含剩余有机质的质 量百分数。
镜质组型---III 型干酪根
惰性组型---IV 型干酪根 (氧化了的有 组分)
特点:利用了现成的煤岩学术语,反映有机质的来
源和化学性质。文献中也常见,如: 《Geoscience, Canada》1984
《Geoscience, Canada》 Barnez,1984
问题? I 型干酪根、 II 型干酪根、 III 型干酪根、
我国陆相淡水—半咸水沉积中,主力生油岩: 氯仿沥青“A”含量均在0.1%以上, 平均值为0.1%~0.3%。 一般好的生油岩为0.1~0.2%, 非生油岩氯仿沥青“A”值低于0.01%。
(二)有机质类型
分类 1. 按有机质来源的分类(传统的)
回答烃源岩中有机质属哪种类型。除了干酪根研究外,更常用的分 析有机质类型的方法有:
IV 型干酪根 类脂组型、壳质组型、镜质组型、
惰性组型、
藻类型、无定形干酪根、 草本型、木本型、惰性型、

第五章 干酪根的演化与油气生成

第五章 干酪根的演化与油气生成

在反应中,催化剂只起着加速反应进程和 寄附电子对的作用,其本身在反应前后量没有 变化。这种断裂亦称阳碳离子反应。
反应产物的种类也很多,其中有直链烃, 但支链烃为其主要产物。
第二节 干酪根的性质变化 一、元素成分含量的变化:
•随温度加大,碳含量增加,氢和氧含量减少;
•干酪根发生脱氧,失氢和富集碳; •干酪根原子键断裂自身H/C值大幅度降低; •O/C有变化(减少,但幅度没前者快); •C-C键断裂; •不同类型干酪根H/C,O/C不同(范氐图可看出)。
规律: 开始增加较慢,当埋深超过1500米时变得 显著。如某剖面: (1)埋深小于1500米,可溶有机质变化较小, 约50mg/g有机碳; (2)1500~2200米,可溶有机质数量迅速增大 (由于饱和烃大量增加); (3)2200~3000米,可溶有机质达到最大数量 后,又迅速降低; (4)>3000米,可溶有机质降到很小(由于热 裂解所致)。
二、烷烃随深度的变化
1.正构烷烃随埋深的变化 (1)变化规律明显 ①在浅于1200米时,浓度很低; ②1200~2200米,增加迅速(可溶有机质中极 性分子失去官能团或干酪根侧链脱落引起); ③>2200米,生成量迅速下降,至3000米以下 降至最低值(干酪根上的侧链已基本脱落,热 解率降低,只生成短链烃)。
主要动力,成熟阶段,化学反应主要有两种:
催化裂化反应和热裂化反应。研究表明:
1.在干酪根向沥青质转化阶段,解聚作用是
主反应,主要沿活化能较低的杂原子键解开, 解聚的产物为沥青质(酮、酸中的羧基、羰 基先断开)
2.沥青质向胶质转化的阶段,氢的再分配起着 重要作用。其特点是反应中某些分子失去氢, 另一些获得氢,结果是一部分产物比原始反应 富含氢,多具链状结构;另一部分产物贫氢、 芳香度和缩合程度增高。 3.胶质到重质烃阶段,特别是到轻质烃阶段,

第四章 干酪根地球化学和油气生成作用(二)——【石油有机地球化学】

第四章 干酪根地球化学和油气生成作用(二)——【石油有机地球化学】




烟煤
55 —75
75 —85
85 —
0.5 —1.3 0.84 — 0.69 50 —150 1,000 —4,000 橙 —— 褐
1.3 —2.0
0.69 —— 0.62
150 —200
4,000 — 6,000
深褐
2.0 — <0.62 200 — 6,000 黑
热催化
热裂解
热裂解
有机质成熟度 未 成 熟 成 熟
3000 2600 18001600140012001000800
波数cm-1
II型干酪根红外光谱 随埋深的变化
3 热失重变化
热失重变化 (TGA): 是连续测量试样在线性升温 过程中累积变化的方法,得到的是一条积分曲线。
微分热失重变化 (DTG): 是连续测量试样在线性升温 过程中失重的速率,得到的是一条微分曲线。
基本上是温度作用之下,由结构复杂的干酪根大分子逐级分 解为分子量越来越小,结构越来越简单的化合物的过程。
干酪根→沥青质→胶质→重质烃→轻质烃
油气形成的化学动力学
CO2、 H2O等
CO2、 H2O等

重杂原
重烃
酪 根
子化 合物 B1
化 合物 B2
残碳
残碳
CO2、 H2O等
原油: 烃类 胶质 沥青质 Bn-1
高成熟
过成熟
6 有机质颜色及荧光性的变化
有机质的成熟度与颜色的变化有一定的对应关系。 干酪根的颜色可以作为判别成熟度的标识
有机质颜色 的研究方法
研究生物残体:孢粉、 花粉、藻类的颜色
研究干酪根的颜色变化
随成熟度的增 大,二者的颜 色均由浅变深 ,由黄色到褐 色、黑色

干酪根的介绍

干酪根的介绍

干酪根的介绍一、干酪根的定义及制备干酪根(Kerogen,曾译为油母)一词来源于希腊语Keros,指能生成油或蜡状物的有机质。

1912年Brown第一次提出该术语,表示苏格兰油页岩中有机物质,这些有机物质干馏时可产生类似石油的物质。

以后这一术语多用于代表油页岩和藻煤中有机物质,直到1960年以后才开始明确规定为代表不溶于有机溶剂的沉积有机质。

但不同学者的定义还是有着一定的差别。

Tissot 和Welte (1978)将干酪根定义为沉积岩中既不溶于含水的碱性溶剂,也不溶于普通有机溶剂的沉积岩中的有机组分,它泛指一切成油型、成煤型的有机物质,但不包括现代沉积物中的有机质(腐殖质)。

Hunt(1979)将干酪根定义为不溶于非氧化的酸、碱溶剂和有机溶剂的沉积岩中的分散有机质。

Durand(1980)认为,干酪根系指一切不溶于常用有机溶剂的沉积有机质,它既包括沉积物、也包括沉积岩中的有机质,既包括分散有机质,也包括富集有机质。

王启军(1984)的定义中去掉了Hunt定义中的“分散有机质”,但认为实际应用时,重点还是在古代沉积物和沉积岩中的分散有机质。

比较可以看出,关于干酪根定义的差别体现在以下三方面:(1)是否包括富集状态的有机质(如煤)?(2)是否包括沉积物中的不溶有机质?(3)是否限定为“不溶于非氧化的酸、碱溶剂”的有机质?关于第一点,由于富集状态的有机质也是生油气母质,而从后面的讨论中将可以看到,干酪根被视为是主要的产油气母质。

因此,本书认为,干酪根的定义中应该包括像煤这样的富集状态的有机质。

关于第二点,尽管沉积物中的腐殖质和沉积岩中的不溶有机质并没有一个严格的界线,沉积岩中也存在溶于酸碱的腐殖酸,表明腐殖质在演化过程中事实上延伸入沉积岩中,但由于油气基本上是由沉积岩中的有机质转化而成的,因而油气地球化学更为关注的对象是沉积岩而不是沉积物中的有机质。

因此,作为生油气母质的干酪根的定义应该反映这一点,即不包括沉积物中的有机质。

沉积岩中干酪根的提取

沉积岩中干酪根的提取

沉积岩中干酪根的提取一、实验目的学习干酪根的分离方法,了解干酪根纯度鉴定方法。

二、实验原理干酪根为Kerogen的音译,系指存在于沉积岩中小溶于酸碱溶液和普通有机溶剂的有机质,是典型的生油母质。

干酪根是由杂原子键、脂肪键和芳香片缩合形成的大分子聚合物,在沉积岩中普遍存在。

通常采用化学和物理方法,除去岩石中无机物和可溶有机质,最后使干酪根与无机矿物分离。

三、实验设备与试剂1.仪器:酸反应器,离心机,电热干燥箱,马福炉,电热磁力搅拌器,水壶,水浴锅2.试剂;盐酸,氢氟酸,纯净水,二氯甲烷、甲醇。

四、实验步骤1.对原岩进行粉碎至100目,200g左右。

将样品放置烘箱干燥,45摄氏度24小时。

称取样品100g左右。

装入瓶中。

每个样品做两份。

2.配置盐酸溶液,盐酸与纯净水体积1:1配制。

配制时,注意盐酸加入水中。

3.将样品放入放入酸反应器中,用滴管加入盐酸,边加入边搅拌,一直到加到无气泡产生。

倒入盐酸,约350-400ml(大概酸反应器的2/3左右),在80o C 下搅4-6小时,除去碳酸盐(每20-30min搅拌一次)。

若碳酸盐含量高,需补加盐酸。

一直反应到无气泡产生为止,此时上清液为淡黄色至无色。

将上清液倒入盛有大量水的水桶中(视情况,若浑浊,先离心)。

4,用水壶煮纯净水。

用热水清洗样品,搅拌,放入离心机中离心4min,倒去上清液。

这样反复清洗,共6次。

离心机使用方法:接上电源,打开电源开关,调时18min,调至5档,待离心机启动稳定调至9档,在9档保持4min,调至0档,待1000转以下,方可打开。

离心前要保证对称瓶质量一样(用天平称量)。

5,重复3,4共3次,直至上清液为淡黄或无色。

6,向上述所得样品加入1/3体积的盐酸(注意是上述配好的1:1盐酸),放200-250ml的HF酸,注意在通风厨内操作,带上绿皮手套及实验服(HF酸具有很强的腐蚀性)。

15min中搅拌一次,一次20几下。

在80o C煮?小时,每次煮完用开水清洗后离心,参照3,4步。

干酪根热解—气相色谱参数的简化及其意义

干酪根热解—气相色谱参数的简化及其意义

干酪根热解—气相色谱参数的简化及其意义干酪根热解(Thermaldegradationofcasein)是动物类乳清蛋白的一种加工方法,在食品化学及食品微生物学领域有重要的意义。

它不仅能够改善乳类食品的口感和风味,而且能够使乳清蛋白更容易消化,对膳食营养摄取有着重要的作用。

在干酪根热解的过程中,有一种催化剂能够快速而有效地将乳清蛋白分解为结构较简单的组分,而这种组分的构成及其比例也影响着蛋白质的性质。

然而,传统的乳酸杆菌催化剂在热解乳清蛋白的过程中通常需要反复、长时间的操作,因此,寻找一种更加高效且可控的催化剂就显得尤为重要。

为此,研究者们着手研究新型催化剂完成热解乳清蛋白的过程,并精确控制能够影响乳清蛋白热解的气相色谱参数。

其中,主要研究的参数包括总固体物质含量(total solid matter,TSM)、淀粉含量(starch content)、粘性(viscosity)和色度(color)等。

研究发现,在保持固体物质含量不变的情况下,随着淀粉含量的增加和粘性的减小,颜色变浅,乳清蛋白在热解过程中也会发生变化。

换句话说,提升淀粉含量和降低粘性可以有效地改善乳清蛋白的热解状态,并促进乳清蛋白的氧化反应。

此外,在乳清蛋白的热解过程中,研究者还研究了一种特殊的催化剂,乳酸阳离子(L-lactate ion),该催化剂能够控制乳清蛋白的热解速度,而且在热解过程中可以有效降低反应温度。

在鼓励乳清蛋白的氧化反应的同时,乳酸阳离子的存在还能够保护蛋白质的结构,并增强乳清蛋白的消化和吸收。

另外,新型热解乳清蛋白所使用的气相色谱参数还可以被简化为一个简单的模型,只需调节淀粉含量和粘性参数,就可以得到一种良好的乳清蛋白热解效果。

综上所述,精确控制气相色谱参数对于干酪根热解的过程具有重要意义。

快速而有效的操作可以减少乳清蛋白的热解时间,同时维持乳清蛋白的结构,从而有效提高乳清蛋白的营养价值。

新型气相色谱参数的简化也可以减少操作步骤,显著提高乳清蛋白热解的简便性和效率,从而有利于乳清蛋白的调制生产。

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(藻类体)
(壳质组)
(镜质组)
干酪根主要类型和演化途径 (据Tissot and Welte, 1984)
2.干酪根的范氏图
C 原子比
•既反映干酪根类型, •又反映干酪根热降 解演化历程。

1. 5
Ⅱ1 Ⅱ2 Ⅲ
1. 0
H
/
0. 5 0. 25 0 0. 1 0. 2 0. 3
O / C 原 子 比
第五章 干酪根结构特征与研究方法
• 干酪根是烃源岩中的主要有机质,其定义在石 油地质学中已经学习过,这里我们侧重学习干 酪根的研究方法。解析它的性质,结构和成油 过程,也就是解剖干酪根的地球化学特征。 • 干酪根占沉积有机质中的90-98%,由于它的不 溶性,研究难度非常大,但是它为主要的油气 母质,因此对它的研究从未间断过。
干酪根显微组分的光学特征
显微组 分 藻质体 透射光 透明,轮廓清晰、 黄色、淡绿黄色、 黄褐色, 透明,轮廓清楚, 黄、绿黄、橙黄、 褐黄色 反射光 荧光 电镜扫描
壳质体
深灰色, 油浸下近 强,鲜黄色、 椭圆形、外缘不规 黑色、微突起、有 黄褐、绿黄 则,外表蜂窝状群 内反射 色 体,见黑色斑点 深灰色, 油浸下灰 中等,黄绿、 外形特殊,轮廓清 黑至黑灰色, 具突 橙黄、褐黄 楚,常保留植物结 起 色 构 油浸下不均匀深 灰色, 表面粗糙不 显突起 灰、白色,微突起 灰色, 油浸下深灰 色,无突起,中等 反射率 白色, 油浸下白色 至亮黄白色, 高突 起,高反射率 不均匀絮状、团块 较强,黄色、 状、花朵状、颗粒 灰黄、棕色 状 弱或无荧光 弱 荧 光, 局 棱角状、棒状、枝 部荧光,褐 状 色、暗褐色 无荧光 棱角状、棒状、颗 粒状
一、干酪根的显微组分和光学特征
(一)显微组分(Maceral) •这是从煤岩学(Coal-Petrology)引进的一种在显微镜下 直接测干酪根组成的方法 •将干酪根粉末洒在涂有甘油的载玻璃上,在显微镜下观察 •直接认识干酪根的原始生物组成,细菌和埋藏后改造情况, •直接对干酪根进行分类和生油气性判断。 从岩石中分离出来的干酪根一般是很细的粉末,颜色从灰褐到 黑色,肉眼看不出形状、结构和组成。 显微镜下看,它由两部分组成,一部分为具有形态和结构的、 能识别出其原始来源的有机碎屑,如藻类、孢子、花粉和植物 组织等,通常这只占干酪根的一小部分; 而主要部分为多孔状、 非晶质、无结构、无定形的基质,镜下多呈云雾状、无清晰的 轮廓,是有机质经受较明显的改造后的产物。 显微组分就是指这些在显微镜下能够认别的有机组分。
油气生成阶段
(三)镜质体反射率 1.概念
镜质体的形成:高等植物残体(细胞壁)中的木质素和纤维素 经凝胶化作用形成。 凝胶化作用:植物死亡后分解出的细胞壁(木质素、纤维素)吸 水膨胀,使细胞胶体缩小,变无,形成无结构的 胶体,在沉积和埋藏过程中介质的PH、T等变化, 又固化变成凝胶体——镜质体。 Ro为什么反映成熟度 镜质体是凝胶体,以芳香结构为主,在T、P作用下,脱水、 脱烷基侧链,结构由松散无序向紧实有序转化,芳香片间 距缩小,密度增大,从而反射率增大,这个过程是不可逆 的,所以可用它反映成熟度。
无结构镜质体:气孔发育
b.结构镜质体 •凝胶化作用不强, •木质结构保存下来.
腔 内 空 白 腔内含沥青
3、惰质组(Inertinite)
•干酪根中的原生残碳,不透明,反射光下是白色花格状. •高等植物碎片受强烈氧化(包括火灾)剩余的残体。 丝质体
裸子植物木质部管胞
a.丝质体(fusinite) 几乎是残碳, 具有植物结构
惰质体
丝质体
100(无定形)+75(藻质体)+50(镜质组)-100(惰质体) 无定形+藻质体+壳质组+镜质组+惰质体
>80 为Ⅰ型干酪根腐泥型 >40 为混合的腐植腐泥型干酪根Ⅱ1型 >-20 为腐泥腐植型干酪根Ⅱ2型 <-30 为腐植型干酪根Ⅲ型
•生油潜力的预测
(二)干酪根的颜色及其变化
•未成熟干酪根色浅,为淡黄色,随T、P的上升,热降解进行, 干酪根不断降解、缩合、结构紧实,因此颜色加深:黄→桔→ 棕→黑色。而且色度是不可逆的。 •干酪根的色变与孢粉的色变是一致的,因此将干酪根的颜色 编号称为热变指数TAI (Thermal Alteration Index)
TAI
1
2

2.5
3
•Tissot的定义:沉积岩中不溶于碱性溶剂,也不溶于有机溶剂 的有机质。
•Durand的定义:一切不溶于常用有机溶剂的沉积有机质。 我们常用的定义:一切不溶于常用有机溶剂,也不溶于非 氧化无机酸、碱的沉积有机质。 这里定义的干酪根包括两种干酪根: I. II. Young kerogen——现代沉积物和第四系中的干酪根。 Fossil kerogen——古代沉积岩中的干酪根。
第二节 干酪根的化学方法 一、干酪根元素组成
• 干酪根的主要元素为C、H、O、N、S, •相对组成:C--80%,H—5~10%,O—10~20%,N和S—1~3% •此外,还含有少量磷和金属元素。
(一)干酪根有机元素分析 一般利用意大利产的元素分析仪进行分析。
分析原理: 测量碳,将干酪根样品在高温下通氧,完全氧化,收集氧化产 物CO2,然后用高精度热导池测出CO2的体积,再折算成碳重量。 测量氢,先将样品氧化成水,由水的体积换算成重量。 由于干酪根的分离很难将无机物全部除去,测量O、N、S的含量 常受到影响。所以O、S数值常有较大的误差,当干酪根低于80% 时,误差就较大。
干酪根的显微组分组成
大类 水 生 生 物 动物有机组 动物有机残体 树脂体 孢粉体 木栓质体 壳质组 陆 源 生 物 镜质组 荧光镜质体 惰性组 丝质体 角质体 壳质碎屑体 菌孢体 腐殖无定形体 正常镜质体 来自低等生物菌类的生殖器官 高等植物经强烈生物降解形成 高等植物木质纤维素经凝胶化 作用形成 母源富氢或受微生物作用或被 烃类浸染而形成 高等植物木质纤维素经丝炭化 作用形成 来自高等植物的表皮组织、 分泌 物及孢子花粉等 显微组分组 腐泥组 显微组分 藻类体 腐泥无定形体 藻类 藻类为主的低等水生生物 有孔虫、 介形虫等的软体组织及 笔石等的硬壳体 母质来源
干酪根的研究历史
•干酪根一词最早(十九世纪初)是指Scoland的一种油页岩 中不能萃取出的,而在干馏时能够形成油质的有机质。
六十年代初随着晚期生油学说——干酪根热降解生油 理论出世以来,干酪根的定义基本明确下来, 指沉积岩中的不溶有机质。
目前,由于人们的认识、研究方法和目的不同, 对于干酪根所下的定义也就不完全一致。 国外几家学者的定义 •Hunt的定义:古代沉积岩中不溶于有机溶剂的分散状的 有机质。
当Ro<1%
H/C Ⅰ Ⅱ1 Ⅱ2 Ⅲ >1.45 1.2-1.45 1.0-1.2 <1.0
范氏图 O/C 0.05-0.15 0.10-0.15 0.15-0.20 0.2-0.3
(2)反映热演化程度
如 型 干 酪 根 Ⅰ Ro=0.5 Ro=1.0 Ro=2 H/C 1.47 0.9 0.5 O/C 0.04 0.05 0.05
浓氢氟酸溶解→水浴
60度,过量酸 搅拌4min
反 复 多 次
碳酸胺溶解氟化物→过滤→冲洗
重液浮选→烘干→用苯再抽提
干酪根——测定纯度
•一般提取的干酪根纯度一般在60-80%(个别在90%),或不足50% •杂质中最多的是黄铁矿,重液浮选不可能完全除去, •国外有人用电解法、微生物法除黄铁矿. •干酪根提纯方法研究是研究干酪根的基础工作。 干酪根性质和结构研究难度很大: 结构复杂、多变
成熟度的标尺 古地温预测 剥蚀厚度的恢复
深 度
Ro(%)
4. Ro的局限性
镜质体反射率受到抑制
•当干酪根类型较好时,即显微组份中壳质组占优时, Ro数值降低,原因是富氢组份在降解生烃中残碳盖 在镜质体之上,使反射光强度降低。 •在下古生界、海相碳酸盐岩等缺乏高等植物输入的岩层中 镜质体少或无,镜质体反射率测不准或测不到。
(二)干酪根元素组成及应用
干酪根的C、H、O元素占95%以上,一般就把测得的C、H、O 含量合算为100%,再研究C、H、O三者之间的变化。 研 究 内 容 原始有机质的组成 有机母质类型 热演化程度
1.Van Krevelen图(范氏图)
• 煤岩学家Van Krevelen通过对煤的大量研究,发现煤的 H/C 和O/C比值既能反映煤的变质程度,又能反映煤的显微组份, 在煤岩学研究中取得了较好的成果。 • Van氏对煤的各种显微组份做了H/C,O/C图。 干酪根显微组份的Van氏图 煤岩组份的Van氏图
3.5
4

4.5
5
颜色 淡黄
深黄 桔黄 淡棕
深棕 黑色
Ro
TAI
Ro
0.3--------0.5------------------1.2-----1.5------TAI与生烃阶段的关系
1-2.5
0.3-0.5 生化
2.5-4
0.5-1.3 石油窗
4-4.5
1.3-2.0 凝析、湿气
4.5-5
>2.0 干气
不溶性
有机质、矿物的机械混杂物
分离干酪根可能会使某些成份损失而失去代表性
所以至今没有一种完美的物理或化学方法能够理想地分析出 它的结构,组成和性质,目前只能用各种方法从不同侧面去 探测干酪根。
干酪根研究的常用方法
显微镜
1.光学类方法
SEM——scanning electronic mite) 经彻底氧化、脱水形成的 细菌空架。
c.浑圆体 成因不详,有人说是宇宙体.
4、显微组分应用
•划分干酪根的类型
计算公式: TI=
显 微 组 分
腐泥组 壳质组 镜质组
•无定形 •藻质体 •结构镜质体 •无结构镜质体
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