华南理工大学有机化学考前复习重点

CH3
(CH3)2C=CHCH3
CH3 R－C = CHCH3
（3）不同活性卤原子被取代的反应。 烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在不饱和碳上的卤原子很难被取代。
卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。 P242 卤代烷与AgNO3的EtOH反应活性次序：30>20 >10
（4）卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。 生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以及消去的氢的活性上来确定。
CH3
+
1 2
B2H6
α–氢原子的反应
H CH3 H2O2
OH
H2B H
H CH3 H
HO
(86%)
2、炔烃与水的加成反应、部分加氢
炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液催化下进行：
（马氏规则， 炔烃加成后发生重排；烯醇式变成酮式）
CH3(CH2)3C CH + H2O
1–己炔
HgSO4 H2SO4
O
OH
＋
K2Cr2O7
稀
H2SO4
△
O
Sarrett试剂
CH3CH=CHCH2OH (C5H5N)2.CrO3/CH2Cl2 CH3CH=CHCOHOOH
或CrO3/丙酮/H2O/H2SO4
Jones试剂 或 C5H5N/CrO3/HCl;CH2Cl2
PCC试剂
或 2C5H5N/H2Cr2O7;CH2Cl2
三、完成反应式（每空1分，共24分。 ） 各章节重点反应
1、烯烃的亲电加成反应（马氏规则）、过氧化物效应、 、环氧化反应、α–氢原子的反应
亲电加成：
与卤素加成（用途，Br2/CCl4 鉴别三键与双键的存在） 与HX加成（马氏规则）
反马氏规则：过氧化物效应，与HBr加成 过氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H
一 、命名题（每小题1分，共6分）
1、烯烃顺反异构命名 2、多取代苯、多官能团化合物的命名
CH3CH2CH=CHCOOH
3、R/S标记法命名立体异构体
4、醛酮、醇、醚、羧酸、酸酐、酰胺、胺等的命名
CH3OCH2CH3
N,N-二甲基甲酰胺
二、单项选择题（每小题1 分，共20分）
1、自由基、碳正离子，碳负离子稳定性判断。 2、酸碱性比较及影响因素。 3、化合物沸点，水中溶解度比较（氢键的影响）。 4、手性、内消旋体、外消旋体、对映体判断、异同点。 5、芳香性判断。 6、几种基本的反应类型（自由基取代、亲电取代、亲核取代、 亲电加成、亲核加成等）以及反应中间体。 7、各类有机反应活性比较： （1）亲电取代(苯环上卤代、硝化、F-C反应等) （2）亲电加成（烯烃） （3）亲核取代（SN1，SN2） （4）亲核加成（醛酮） （5）D-A反应：环状过渡态
3
CH2Cl + 3 H2O
CH2CH3 HC(CH3)2
KMnO4/H+
△
COOH COOH
5、卤代烃的制备方法、与金属有机化合物的反应、消除反应
（1）制备方法：
RCH2OH ＋ HCl
ZnCl2 (无水)/△
RCH2Cl
RCH2OH ＋ NaBr
H2SO4
△
RCH2Br
RCH2Cl ＋ NaI 丙酮 RCH2I
H H CO
H(R )
H(R )
H
C
O
回醚流R
C
OMgX
H2O H+
R
C
OH
R
H(R )
H(R )
R
RMgX +
CO R
CH2
醚
CH2 回流
RCH2CH2OMgx
H2O H+
O
RCH2CH2OH
O CO
醚 回流
O
O
RC
OMgX
H2O H+
RC
OH
6、醇的氧化、脱水。 醇羟基被卤代的反应（同卤代烃制法）
CH2CHCH2CH3 NaOH / EtOH
Cl
△
E2消除：反式共平面消除
CH=CHCH2CH3
XCH2CH=CHCH3
（5）卤离子的交换反应：P241
RCH2Br + NaI
丙酮
SN 2
RCH2I + NaBr
伯卤烃
在丙酮液中与NaI反应的活性： 10 > 20 > 30
格氏试剂的反应
RMgX + HC CR' R'C CMgX
OH CH3(CH2)3C CH
烯醇 H
CH3(CH2)3C CH3
金属炔化物的生成及其应用（与NaNH2, RLi, RMgX反应）
HC
NH3(液)
C H + Na NH2
H C C Na + NH3
NaC C Na R Cl NaC C R R Cl R C C R
3、 Diels-Alder反应（双烯合成） 4、芳烃的亲电取代反应（卤代反应、Friedel-Crafts反应、 卤甲基化等）、侧链卤代和氧化
芳烃的烷基化及其侧链异构化 NHCOCH3 CH3CH2CH2X NHCOCH3
• 芳环上酰基化反应的应用
AlX3 /△
CH(CH3)2
制备直链烷烃:
O
O
+ CH3CH2CH2CCl AlCl3
CCH2CH2CH3 + HCl
1–苯基–1–丁酮 (86%)
氯甲基化
3
+
Baidu Nhomakorabea
(HCHO)3
+
3 HCl
无水ZnCl2 △
7、脂肪醚的合成
RO-Na+ + R’—X R’—OSO2OH
R'--OSO2
ROR’ + NaX ROR’ + NaOSO2OH ROR’ + Na-OSO2
优先不进对攻称取的代环较氧多化的合C物原在子酸：催化下，易于发生具有SN1性质的SN2反应，Nu:
CH3
H+
CH3 C CH2
O
CH3
CH3
CH3 R－C－CH2OH
CH3
PCl3 或 SOCl2 /△
CH3 R－C－CH2Cl
CH3
（2）叔卤代烃和β-碳上多支链卤代烃在醇溶液和强碱中加热，都是消除反应。
(CH3)2CCH2CH3
NaCN / EtOH
△
Cl
CH3 R－C－CH2Cl
NaOC2H5/EtOH/△ 或 NaCN /EtOH/△
8、各类有机反应适用条件： 如Grignard试剂的制备条件；Friedel-Crafts反应；cannizarro 以及碘仿反应等的发生条件。 9、各类有机化合物的鉴别方法 如醇、酚、醚、醛酮、胺等的分离鉴别。 Tollens，Fehling试剂；伯仲叔醇，伯仲叔胺等的区分等 10、诱导效应、共轭效应特点及其对化合物性质的影响。
与次卤酸加成（马氏规则，Cl加到含H多的双键碳）
O C C +R C O O H
过氧酸
O
C C + R C OH O
环氧化物 (epoxide)
与水加成
H C
H
C
H H
+
H2O
H2SO4(cat.)
250 °C
CH3CH2OH
催化剂：稀H2SO4, H3PO4，马氏规则
硼氢化-氧化（水解）反应 —制醇