第6章 络合滴定法

第6章 络合滴定法

2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lgβ1=6.0。 解：

22433222

124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()1

4333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++

-=++=⨯+⨯==+=+⨯==+=+=⇒=⋅⇒=++又23

24

259.35

3539.36

()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα-

-

+

+=≈++=

3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。

4. 已知M(NH 3)42+的lgβ1~ lgβ4为2.0,

5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？

解：用氨水调解时：

3

2()121(0.010)(0.010)122

M NH αββ=+++

=

3

2.0 2.0

131()[]10100.0083

122

M NH NH βδα-⨯===

3

2 5.0 4.0

232()[]10100.083

122

M NH NH βδα-⨯===

7.0 6.0310100.083122δ-⨯== 10.08.0

410100.83

122δ-⨯==

故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L -1

用氨水和NaOH 调节时：

3

4811

()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-

=+-=+⨯+⨯+

+=⨯

49

111100.1510210δ-⨯=

=⨯⨯ 8

6211

100.01510210δ-⨯==⨯⨯

14311100.0010.5210δ⨯==⨯ 15411

100.00010.5210δ⨯==⨯

故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol·L -1

5. 实验测得0.10 mol·L -1Ag(H 2NCH 2CH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol·L -1。计算溶液中C 乙二胺和δAg(H 2NCH 2CH 2NH 2)+

。Ag +与乙二胺络合物的lgβ1=4.7，lgβ2=7.7。 解：

2

2

2

2

()12222222224.77.723.74

1[][]11010(0.010)10Ag H NCH NH H NCH CH NH H NCH CH NH αββ=++=++⨯=

2

2

2

2

2

22.70

()()

100.091

Ag H NCH NH Ag H NCH NH

δα=

= 222()0.0910.100.0091

Ag H NCH NH C =⨯= mol·L -1

2

2

22

2

2

22222 3.70

()()

()()100.91

0.910.100.091

0.0100.0910.00910.20Ag H NCH NH

Ag H NCH NH

Ag H NCH NH C C δα=

==⨯==++=乙二胺

2222

2

2

23.70

()()

100.91

Ag H NCH NH Ag H NCH NH

δα== 2222()0.910.100.091

Ag H NCH NH C =⨯= mol·L -1

()0.0100.0910.00910.20

C =++=乙二胺 mol·L -1

6．在PH=6.0的溶液中，含有0.020 mol·L -1Zn 2+和0.020 mol·L -1Cd 2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 mol·L -1，加入等体积的0.020 mol·L -1EDTA ，计算 lgK ’CdY 和lgK ’ZnY 值。已知Cd 2+-Tart 的 lgβ1=2.8,Zn 2+-Tart 的lgβ1=2.4，lgβ2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。 解：

7.应用Bjerrum 半值点法测定Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。

1()2.8 1.8()12.48.32 6.32()()()()

()

()()()[]0.10,lg 4.65

1(0.10)100.10101100.10100.010101 1

lg '16.46lg lg() 6.48lg 'Y H Cd T Zn T ZnY Zn

CdY Cd

Y Zn Y Cd Zn T Cd T CdY Cd T Y H Y Zn T mol L K C K C K K ααβαααααααα-≈⋅==+=⨯==+⨯+⨯==+

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=--+=()()()16.5lg lg() 2.48

ZnY Zn T Y H Y Cd ααα=--+=-