第五章溶胶凝胶法
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（1）湿凝胶内包裹着大量的溶剂和水，干燥过程往往伴随 着大量的体积收缩，因而容易引起开裂。 （2）导致凝胶收缩、开裂的应力：充填于凝胶骨架孔隙中 的液体的表面张力所产生的毛细管力。
凝胶尺寸越厚越易开裂。在制备尺寸较大的块体材料应特 别注意。
为什么在凝胶干燥过程中会产生体积收缩？
（1）在凝胶干燥过程中，由于表面液体的蒸发， 内部的液体所受压力降低，从而这部分液体受 到拉应力，也就相当于骨架受到压应力，因此 产生收缩。 （2）由于液体从凝胶中的挥发，在原来的固／ 液界面上产生新的固／气界面。由于固／气界 面能高于固／液界面能，使体系能量升高，液 体由体系内部向外部流动。这时液体受到拉应 力作用，该拉应力作用在骨架上使骨架受到压 缩而收缩。
5.4 溶胶一凝胶法的工艺原理
5.4.1 无机盐的水解一聚合反应 5.4.2 金属醇盐的水解一聚合反应 5.4.3 凝胶化过程 5.4.4 凝胶的干燥 5.4.5 干凝胶的热处理
5.4.1 无机盐的水解一聚合反应
无机盐的阳离子Mz+ ，特别是高价态的金属离 子，或小半径的正两价金属离子，在水溶液中 会首先与偶极水分子发生溶剂化反应
wk.baidu.com合物法
配合物法通常用金属醇盐、硝酸盐或乙酸盐为原
料，由配合反应形成具有较大或复杂配体的配合 物，再由氢键建立凝胶网络，形成凝胶。 起初是采用柠檬酸作为配合剂，但它只适合部分 金属离子，且其凝胶易潮解。现在采用单元羧酸 和胺作为配合剂，可形成相当稳定而又透明的凝 胶。这种方法目前仍只是很少地被用于制作一些 薄膜和纤维材料。
在许多实际应用中，制品的成型就是在从溶胶到 凝胶的转变过程中完成的，如成纤、涂膜、浇注 等。成型方法和过程对凝胶时间都有一定的要求。
凝胶时间的定义：从反应开始到凝胶形成的时间。
影响水解、缩聚速率的因素都会对凝胶时间产生 影响
5.4.4 凝胶的干燥
1. 干燥中的关键技术： 防止开裂（块状或薄膜）
水解一聚合反应法
在三种溶胶一凝胶技术中，水解一聚合反 应法是研究最多和应用最广的一种方法。 按照所使用的原料不同，该法又可分为以 无机盐或无机化合物为原料及其在水溶液 中的水解一聚合反应为基础的所谓无机溶 胶一凝胶法（胶体工艺）和以金属醇盐或 金属的有机化合物为原料及其在醇溶剂的 水解一聚合反应为基础的所谓醇盐溶胶一 凝胶法（聚合工艺）。
溶胶一凝胶方法属于无机液相合成的一种，是指 用金属的有机或无机化合物，经过溶液、溶胶、 凝胶过程，接着在溶胶或凝胶状态下成型，再经 干燥和热处理等工艺流程制成不同形态的产物， 例如块状、纤维、薄膜和微粉材料等。严格地讲， 溶胶一凝胶法应当称为溶液一溶胶一凝胶法。 所制备的材料化学纯度高、均匀性好，可用于制 备超细粉末、中空球、玻璃、涂料、纤维、薄膜、 表面涂层等多种类型的材料 。
（2）聚合反应 随着羟基的生成，进一步发生聚合作用。随 实验条件的不同，可按照三种聚合方式进行： （a）烷氧基化作用（脱醇缩聚）
（b）氧桥合作用（脱水缩聚）
（c）羟桥合作用（羟桥二聚体）
非水解溶胶－凝胶法
在缩聚生成桥氧键 -O-时，氧供体是由非水类物质 反应提供的，就是非水解。即在不生成M-OH的情 况下,利用金属卤化物(Metal halogen，MX)与供氧 作用的烷基氧化物(Alkoxide，MOR)反应，通过亲 核 取 代 反 应 直 接 缩 聚 产 生 金 属 桥 氧 键 （ Oxide linkage ， M-O-M ），并生成副产物卤代烷 (Alkyl halide, RX)，形成金属氧化物（其中，Si为半金属） 溶胶粒子，进一步交联生长完成凝胶化转变的。
优点：工艺过程简单，无需控制反应的 pH 值，可使合成温 度大大降低；由于NHSG是由溶液反应开始的，实现原子级 均匀，从而所制备的材料非常均匀，这对于控制材料的物理 性能及化学性能至关重要。
C2H5OCH2CH2OH
Pb(CH3COO)2· 3H2O
Ti(OC4H9)4 Zr(OC4H9)4
PZT先驱体溶液配制工艺流程
由于溶剂化对过渡金属阳离子起作用，所形成 的水合阳离子M(H2O)xz+，由离子键向部分共价 键过渡，水分子变得更加显示相对的酸性（这 种溶剂化产物会发生水解放出质子而起酸的作 用），溶剂化分子发生如下变化：
水解反应可能会完全，而多数情况下聚合反应会 同时发生。因而在通常的水溶液中金属离子可能 有三种配体，即水（ H2O），羟基（ —OH）和 氧基（=O）。进而派生出各种各样的金属离子配 合物，如羟基一水配合物[M(H2O)x-1(OH)](z-1)+、 氧基一羟基配合物［－O－M－OH」等。
材料的合成与制备
第五章 溶胶－凝胶法
主要内容
5.1 溶胶－凝胶法概述
5.2 Sol-gel法的主要工艺方法
5.3 Sol-gel原料及其合成
5.4 Sol-gel法的工艺原理
5.5 影响Sol-gel法的主要工艺因素 5.6 无机材料合成中的应用
溶胶－凝胶法的应用
5.1 溶胶－凝胶法概述
5.4.2 金属醇盐的 水解－聚合反应
金属醇盐中的金属与烷氧基之间的化学键 一般都非常易于水解，从而形成金属氢氧 化物或水合氧化物。目前所知的唯一例外 是铂的醇盐，它即使在稀酸中都不会发生 水解反应。
1. 金属醇盐的水解－聚合反应的总反应：
在醇盐一醇一水体系中，由醇盐的水解一缩聚反应形成无 水氧化物网络结构的净反应可表达为：
同传统的固相反应合成及固相烧结法比较，该方 法具有下列几个显著的优点及独特的技术特点： ①高度化学均匀性。通过各种反应物溶液的混 合，很容易获得需要的均相多组分体系 (~0.5nm尺寸内达到化学均匀）同传统使用的 5～ 50 μm粉末的混合物的均匀度比较，提高 104～105倍。 ②较低合成及烧结温度：Sol-gel粉末合成以及 烧结温度比传统粉末一般低50～500℃。 同时也正因为材料制备所需温度大幅度降 低，从而能在较温和的条件下合成出陶瓷、玻 璃、纳米复合材料等功能材料。
前式表示水解反应的结果。后式则只是反映系统内 发生了脱水和脱醇反应。
脱水缩聚反应：-M-OH+HO-M 脱醇缩聚反应：-M-OH+RO-M
M-O-M + H2O M-O-M + ROH
2. 水解－聚合反应的机理过程：
（1）水解反应 水解一般在水、水和醇的溶剂中进行并生成 活性的M－OH，反应可分为三步：
四正丁氧基锆 Zr(OC4H9)4
醇盐溶胶一凝胶法制备玻璃制品的工艺流程
ZnSe/SiO2纳米复合材料的制备工艺流程
5.3 Sol－gel原料及其合成
5.3.1 原料 Sol-gel原料主要有二大类，金属醇盐、无机金属盐 金属醇盐是有机金属化合物的一个种类，可用通式 M(OR)n。来表示，其中M为金属元素，如 Si， Ti， Zr， Al， B等，烷基 R=CmH2m＋1， n等于金属的离 子价。 习惯上，常把正硅酸盐、正硼酸盐、正钛酸盐等称 为烷基正酯，例如，硅乙醇盐 Si（OEt）4一般称为 正硅酸乙酯（ TEOS）。 迄今为止，周期表中的几乎所有金属元素都可被合 成金属醇盐。
如何防止开裂？
（1）控制干燥速度： 严格控制干燥条件（如温度、相对湿度等）使其缓慢 干燥，有时需要数日乃至数月的时间，因此干燥是 SG工 艺中最耗时的工序。 （2）增强固相骨架强度：包括控制水解条件使其形成高交 联度和高聚合度的缩聚物，加大凝胶的孔隙尺寸（r 提高） 及孔隙均匀度；或让湿凝胶在干燥前先陈化一段时间以增 强骨架以及添加活性增强组分等； （3）减少毛细管力：可通过降低或消除液相表面张力入 手，消除开裂的根源，在防止干燥开裂的同时，降低干燥 收缩。采用超临界干燥是受到推崇的有效方法。 （4）控制干燥的化学添加剂DCCA的应用
金属醇盐的选择： 宜选择不但易于水解，而且容易溶于多数有机溶 剂中的醇盐。如：含有金属离子的醇盐（metal alkoxdes），这一类的例子有Si(OC2H5)4；（简 称为TEOS）, Ti(OC4H9)4, Al(OC3H7)3 等。 除此之外，因为有些金属的醇盐难以合成，甚至 无法合成。而有些金属的醇盐虽然可以合成，但 用于化学制备不方便或不合适，可以以无机金属 盐类作为先驱体。 例如 I一 Ⅱ主族金属的醇盐一般都是非挥发性的 固体，并且在有机溶剂中的溶解度很低，因此就 失去了其易于通过蒸发或再结晶进行纯化的优点
(1)羟基聚合
按单分子亲核取代方式（SN1）形成羟桥M－OH －M， 如：羟基－水配合物［ M(OH)h· (OH)N-h］(Z-h)+ （h＜N）之间的反应可按SN1机理进行，形成羟 桥M一OH一M 。
（2）氧基聚合
聚合反应的另一种方式是氧基聚合，形成氧桥 M—O—M。这种聚合过程要求在金属的配位层 中没有水配体，即如氧一羟基母体 ［MOx（OH）N-x］(N+x-Z)-，0<x﹤N 在氧基一羟基配合物之间则可按照亲核加成机理 （AN）或加成消去机理（ANβ E1和ANβ E2）形成 氧桥 M－O－M。
有机或无机金属盐的选择：
当选择金属盐类作为先驱体时，需选择那些易溶 于有机溶剂，易分解而且分解后的残留物尽量少 的物质。 （1）在无机盐类中，一般优先选用硝酸盐，因 为其他盐类，如硫酸盐和氯化物，热稳定性一般 比硝酸盐高，因此在最终产品中有时很难将相应 的阴离子去除。 （2）在有机酸盐中，乙酸盐应用最广泛。此外， 甲酸盐、草酸盐、鞣酸盐等也被用来提供相应的 金属离子。
③高化学纯度：由于Sol-gel一般采用可溶性金属 化合物作为溶胶的前驱体，可通过蒸发及再结晶 等方法纯化原料，而且溶胶一凝胶过程能在低温 下可控制地进行，可避免在高温下对反应容器的 污染等问题，因此，能保证产品纯度。
④溶胶或凝胶的流变性质有利于通过某种技术如 喷射、旋涂、浸拉、浸渍等方法制备各种膜、纤 维或沉积材料。例如可以制造用传统固相反应法 无法得到的材料，如ZrO2纤维。
胶体工艺的前体是金属盐，利用盐溶液的水解， 通过化学反应产生胶体沉淀，利用胶溶作用使沉 淀转化为溶胶，并通过控制溶液的温度、pH值可 以控制胶粒的大小。通过使溶胶中的电解质脱水 或改变溶胶的浓度，溶胶凝结转变成三维网络状 凝胶。
聚合工艺的前体是金属醇盐，将醇盐溶解在有机 溶剂中，加入适量的水，醇盐水解，通过脱水、 脱醇反应缩聚合，形成三维网络。
（3）溶胶－凝胶法中的条件控制：
A 溶剂的选择：由于多数醇盐与水是不混溶的， 因此为了水解反应均匀进行，需要使用一种两 者的共同溶剂把它们均匀混合，一般使用乙醇。 B 先驱体的浓度； C H2O同醇盐的比值； D 催化剂的种类和浓度； E 添加剂
5.4.3 凝胶化过程
凝胶化过程的简述：缩聚反应形成的聚合物或粒 子聚集体长大为小粒子簇，后者逐渐相互连接成 为一个横跨整体的三维粒子簇连续固体网络。这 种形成凝胶的过程和粒子团聚形成沉淀的过程完 全不同。
溶胶－凝胶合成生产设备
这条合成路线的中心化学问题是反应物分 子（或离子）母体在水或其他有机溶剂中 进行水解和聚合反应，即由分子态→聚合 体→溶胶→凝胶→晶态（或非晶态）的全 部过程。
所以这条合成路线可以通过对过程化学上 的了解和有效的控制来合成一些特定结构 和聚集态的固体化合物和材料。
二、溶胶一凝胶工艺方法 按照溶胶的形成原理和过程则可归纳为胶 体法、水解一聚合反应法和配合物法三种。 胶体法 传统的胶体法（亦称粒子溶胶一凝胶法） 直接以超细固体颗粒为原料，通过调节pH 值或加入电解质来中和固体颗粒表面电荷， 形成溶胶，再通过溶剂蒸发使系统形成凝 胶。
5.2 Sol-gel法的主要工艺方法
一、概述
溶胶是指有胶体颗粒分散悬浮其中的液体，即大小在1～ 100nm之间的固体颗粒分散于液体介质中所形成的多相体 系。这些固体颗粒一般由103～109个原子组成，称为胶体。 凝胶是指内部呈网络结构，网络间隙中含有液体的固体。
当溶胶受到某种作用（如温度变化、搅拌、化学反应 或电化学平衡等）而导致体系新粘度增大到一定程度，可 得到一种介于固态和液态之间的冻状物，它有胶粒聚集成 的三度空间网状结构，网络了全部或部分介质，是一种相 当粘稠的物质，即为凝胶。
凝胶尺寸越厚越易开裂。在制备尺寸较大的块体材料应特 别注意。
为什么在凝胶干燥过程中会产生体积收缩？
（1）在凝胶干燥过程中，由于表面液体的蒸发， 内部的液体所受压力降低，从而这部分液体受 到拉应力，也就相当于骨架受到压应力，因此 产生收缩。 （2）由于液体从凝胶中的挥发，在原来的固／ 液界面上产生新的固／气界面。由于固／气界 面能高于固／液界面能，使体系能量升高，液 体由体系内部向外部流动。这时液体受到拉应 力作用，该拉应力作用在骨架上使骨架受到压 缩而收缩。
5.4 溶胶一凝胶法的工艺原理
5.4.1 无机盐的水解一聚合反应 5.4.2 金属醇盐的水解一聚合反应 5.4.3 凝胶化过程 5.4.4 凝胶的干燥 5.4.5 干凝胶的热处理
5.4.1 无机盐的水解一聚合反应
无机盐的阳离子Mz+ ，特别是高价态的金属离 子，或小半径的正两价金属离子，在水溶液中 会首先与偶极水分子发生溶剂化反应
wk.baidu.com合物法
配合物法通常用金属醇盐、硝酸盐或乙酸盐为原
料，由配合反应形成具有较大或复杂配体的配合 物，再由氢键建立凝胶网络，形成凝胶。 起初是采用柠檬酸作为配合剂，但它只适合部分 金属离子，且其凝胶易潮解。现在采用单元羧酸 和胺作为配合剂，可形成相当稳定而又透明的凝 胶。这种方法目前仍只是很少地被用于制作一些 薄膜和纤维材料。
在许多实际应用中，制品的成型就是在从溶胶到 凝胶的转变过程中完成的，如成纤、涂膜、浇注 等。成型方法和过程对凝胶时间都有一定的要求。
凝胶时间的定义：从反应开始到凝胶形成的时间。
影响水解、缩聚速率的因素都会对凝胶时间产生 影响
5.4.4 凝胶的干燥
1. 干燥中的关键技术： 防止开裂（块状或薄膜）
水解一聚合反应法
在三种溶胶一凝胶技术中，水解一聚合反 应法是研究最多和应用最广的一种方法。 按照所使用的原料不同，该法又可分为以 无机盐或无机化合物为原料及其在水溶液 中的水解一聚合反应为基础的所谓无机溶 胶一凝胶法（胶体工艺）和以金属醇盐或 金属的有机化合物为原料及其在醇溶剂的 水解一聚合反应为基础的所谓醇盐溶胶一 凝胶法（聚合工艺）。
溶胶一凝胶方法属于无机液相合成的一种，是指 用金属的有机或无机化合物，经过溶液、溶胶、 凝胶过程，接着在溶胶或凝胶状态下成型，再经 干燥和热处理等工艺流程制成不同形态的产物， 例如块状、纤维、薄膜和微粉材料等。严格地讲， 溶胶一凝胶法应当称为溶液一溶胶一凝胶法。 所制备的材料化学纯度高、均匀性好，可用于制 备超细粉末、中空球、玻璃、涂料、纤维、薄膜、 表面涂层等多种类型的材料 。
（2）聚合反应 随着羟基的生成，进一步发生聚合作用。随 实验条件的不同，可按照三种聚合方式进行： （a）烷氧基化作用（脱醇缩聚）
（b）氧桥合作用（脱水缩聚）
（c）羟桥合作用（羟桥二聚体）
非水解溶胶－凝胶法
在缩聚生成桥氧键 -O-时，氧供体是由非水类物质 反应提供的，就是非水解。即在不生成M-OH的情 况下,利用金属卤化物(Metal halogen，MX)与供氧 作用的烷基氧化物(Alkoxide，MOR)反应，通过亲 核 取 代 反 应 直 接 缩 聚 产 生 金 属 桥 氧 键 （ Oxide linkage ， M-O-M ），并生成副产物卤代烷 (Alkyl halide, RX)，形成金属氧化物（其中，Si为半金属） 溶胶粒子，进一步交联生长完成凝胶化转变的。
优点：工艺过程简单，无需控制反应的 pH 值，可使合成温 度大大降低；由于NHSG是由溶液反应开始的，实现原子级 均匀，从而所制备的材料非常均匀，这对于控制材料的物理 性能及化学性能至关重要。
C2H5OCH2CH2OH
Pb(CH3COO)2· 3H2O
Ti(OC4H9)4 Zr(OC4H9)4
PZT先驱体溶液配制工艺流程
由于溶剂化对过渡金属阳离子起作用，所形成 的水合阳离子M(H2O)xz+，由离子键向部分共价 键过渡，水分子变得更加显示相对的酸性（这 种溶剂化产物会发生水解放出质子而起酸的作 用），溶剂化分子发生如下变化：
水解反应可能会完全，而多数情况下聚合反应会 同时发生。因而在通常的水溶液中金属离子可能 有三种配体，即水（ H2O），羟基（ —OH）和 氧基（=O）。进而派生出各种各样的金属离子配 合物，如羟基一水配合物[M(H2O)x-1(OH)](z-1)+、 氧基一羟基配合物［－O－M－OH」等。
材料的合成与制备
第五章 溶胶－凝胶法
主要内容
5.1 溶胶－凝胶法概述
5.2 Sol-gel法的主要工艺方法
5.3 Sol-gel原料及其合成
5.4 Sol-gel法的工艺原理
5.5 影响Sol-gel法的主要工艺因素 5.6 无机材料合成中的应用
溶胶－凝胶法的应用
5.1 溶胶－凝胶法概述
5.4.2 金属醇盐的 水解－聚合反应
金属醇盐中的金属与烷氧基之间的化学键 一般都非常易于水解，从而形成金属氢氧 化物或水合氧化物。目前所知的唯一例外 是铂的醇盐，它即使在稀酸中都不会发生 水解反应。
1. 金属醇盐的水解－聚合反应的总反应：
在醇盐一醇一水体系中，由醇盐的水解一缩聚反应形成无 水氧化物网络结构的净反应可表达为：
同传统的固相反应合成及固相烧结法比较，该方 法具有下列几个显著的优点及独特的技术特点： ①高度化学均匀性。通过各种反应物溶液的混 合，很容易获得需要的均相多组分体系 (~0.5nm尺寸内达到化学均匀）同传统使用的 5～ 50 μm粉末的混合物的均匀度比较，提高 104～105倍。 ②较低合成及烧结温度：Sol-gel粉末合成以及 烧结温度比传统粉末一般低50～500℃。 同时也正因为材料制备所需温度大幅度降 低，从而能在较温和的条件下合成出陶瓷、玻 璃、纳米复合材料等功能材料。
前式表示水解反应的结果。后式则只是反映系统内 发生了脱水和脱醇反应。
脱水缩聚反应：-M-OH+HO-M 脱醇缩聚反应：-M-OH+RO-M
M-O-M + H2O M-O-M + ROH
2. 水解－聚合反应的机理过程：
（1）水解反应 水解一般在水、水和醇的溶剂中进行并生成 活性的M－OH，反应可分为三步：
四正丁氧基锆 Zr(OC4H9)4
醇盐溶胶一凝胶法制备玻璃制品的工艺流程
ZnSe/SiO2纳米复合材料的制备工艺流程
5.3 Sol－gel原料及其合成
5.3.1 原料 Sol-gel原料主要有二大类，金属醇盐、无机金属盐 金属醇盐是有机金属化合物的一个种类，可用通式 M(OR)n。来表示，其中M为金属元素，如 Si， Ti， Zr， Al， B等，烷基 R=CmH2m＋1， n等于金属的离 子价。 习惯上，常把正硅酸盐、正硼酸盐、正钛酸盐等称 为烷基正酯，例如，硅乙醇盐 Si（OEt）4一般称为 正硅酸乙酯（ TEOS）。 迄今为止，周期表中的几乎所有金属元素都可被合 成金属醇盐。
如何防止开裂？
（1）控制干燥速度： 严格控制干燥条件（如温度、相对湿度等）使其缓慢 干燥，有时需要数日乃至数月的时间，因此干燥是 SG工 艺中最耗时的工序。 （2）增强固相骨架强度：包括控制水解条件使其形成高交 联度和高聚合度的缩聚物，加大凝胶的孔隙尺寸（r 提高） 及孔隙均匀度；或让湿凝胶在干燥前先陈化一段时间以增 强骨架以及添加活性增强组分等； （3）减少毛细管力：可通过降低或消除液相表面张力入 手，消除开裂的根源，在防止干燥开裂的同时，降低干燥 收缩。采用超临界干燥是受到推崇的有效方法。 （4）控制干燥的化学添加剂DCCA的应用
金属醇盐的选择： 宜选择不但易于水解，而且容易溶于多数有机溶 剂中的醇盐。如：含有金属离子的醇盐（metal alkoxdes），这一类的例子有Si(OC2H5)4；（简 称为TEOS）, Ti(OC4H9)4, Al(OC3H7)3 等。 除此之外，因为有些金属的醇盐难以合成，甚至 无法合成。而有些金属的醇盐虽然可以合成，但 用于化学制备不方便或不合适，可以以无机金属 盐类作为先驱体。 例如 I一 Ⅱ主族金属的醇盐一般都是非挥发性的 固体，并且在有机溶剂中的溶解度很低，因此就 失去了其易于通过蒸发或再结晶进行纯化的优点
(1)羟基聚合
按单分子亲核取代方式（SN1）形成羟桥M－OH －M， 如：羟基－水配合物［ M(OH)h· (OH)N-h］(Z-h)+ （h＜N）之间的反应可按SN1机理进行，形成羟 桥M一OH一M 。
（2）氧基聚合
聚合反应的另一种方式是氧基聚合，形成氧桥 M—O—M。这种聚合过程要求在金属的配位层 中没有水配体，即如氧一羟基母体 ［MOx（OH）N-x］(N+x-Z)-，0<x﹤N 在氧基一羟基配合物之间则可按照亲核加成机理 （AN）或加成消去机理（ANβ E1和ANβ E2）形成 氧桥 M－O－M。
有机或无机金属盐的选择：
当选择金属盐类作为先驱体时，需选择那些易溶 于有机溶剂，易分解而且分解后的残留物尽量少 的物质。 （1）在无机盐类中，一般优先选用硝酸盐，因 为其他盐类，如硫酸盐和氯化物，热稳定性一般 比硝酸盐高，因此在最终产品中有时很难将相应 的阴离子去除。 （2）在有机酸盐中，乙酸盐应用最广泛。此外， 甲酸盐、草酸盐、鞣酸盐等也被用来提供相应的 金属离子。
③高化学纯度：由于Sol-gel一般采用可溶性金属 化合物作为溶胶的前驱体，可通过蒸发及再结晶 等方法纯化原料，而且溶胶一凝胶过程能在低温 下可控制地进行，可避免在高温下对反应容器的 污染等问题，因此，能保证产品纯度。
④溶胶或凝胶的流变性质有利于通过某种技术如 喷射、旋涂、浸拉、浸渍等方法制备各种膜、纤 维或沉积材料。例如可以制造用传统固相反应法 无法得到的材料，如ZrO2纤维。
胶体工艺的前体是金属盐，利用盐溶液的水解， 通过化学反应产生胶体沉淀，利用胶溶作用使沉 淀转化为溶胶，并通过控制溶液的温度、pH值可 以控制胶粒的大小。通过使溶胶中的电解质脱水 或改变溶胶的浓度，溶胶凝结转变成三维网络状 凝胶。
聚合工艺的前体是金属醇盐，将醇盐溶解在有机 溶剂中，加入适量的水，醇盐水解，通过脱水、 脱醇反应缩聚合，形成三维网络。
（3）溶胶－凝胶法中的条件控制：
A 溶剂的选择：由于多数醇盐与水是不混溶的， 因此为了水解反应均匀进行，需要使用一种两 者的共同溶剂把它们均匀混合，一般使用乙醇。 B 先驱体的浓度； C H2O同醇盐的比值； D 催化剂的种类和浓度； E 添加剂
5.4.3 凝胶化过程
凝胶化过程的简述：缩聚反应形成的聚合物或粒 子聚集体长大为小粒子簇，后者逐渐相互连接成 为一个横跨整体的三维粒子簇连续固体网络。这 种形成凝胶的过程和粒子团聚形成沉淀的过程完 全不同。
溶胶－凝胶合成生产设备
这条合成路线的中心化学问题是反应物分 子（或离子）母体在水或其他有机溶剂中 进行水解和聚合反应，即由分子态→聚合 体→溶胶→凝胶→晶态（或非晶态）的全 部过程。
所以这条合成路线可以通过对过程化学上 的了解和有效的控制来合成一些特定结构 和聚集态的固体化合物和材料。
二、溶胶一凝胶工艺方法 按照溶胶的形成原理和过程则可归纳为胶 体法、水解一聚合反应法和配合物法三种。 胶体法 传统的胶体法（亦称粒子溶胶一凝胶法） 直接以超细固体颗粒为原料，通过调节pH 值或加入电解质来中和固体颗粒表面电荷， 形成溶胶，再通过溶剂蒸发使系统形成凝 胶。
5.2 Sol-gel法的主要工艺方法
一、概述
溶胶是指有胶体颗粒分散悬浮其中的液体，即大小在1～ 100nm之间的固体颗粒分散于液体介质中所形成的多相体 系。这些固体颗粒一般由103～109个原子组成，称为胶体。 凝胶是指内部呈网络结构，网络间隙中含有液体的固体。
当溶胶受到某种作用（如温度变化、搅拌、化学反应 或电化学平衡等）而导致体系新粘度增大到一定程度，可 得到一种介于固态和液态之间的冻状物，它有胶粒聚集成 的三度空间网状结构，网络了全部或部分介质，是一种相 当粘稠的物质，即为凝胶。