OIW Training Manual水中油测油仪说明书

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本品毒性较三氯乙烯为低,麻醉作用较弱,主要抑制中枢神经系统,肝、肾毒害较轻。对眼、鼻、喉、咽有刺激。
动物实验证实四氯乙烯对动物有致癌性,但针对洗衣及干洗工人所作的流行病学研究却发现四氯乙烯对人类致癌性的有无仍不确定。
临床表现
急性吸入主要表现为眼、鼻、喉、咽刺激症状,有眼灼痛、流涎、流涕、口干、口内金属甜味、头痛和头部压迫感、眩晕、运动失调、甚至意识不清。一般于脱离接触后可恢复,并无后遗症。临床报道对肝有损害。
本暂行规定适用于在南海区从事海洋油(气)田开发的作业者。
国家海洋局南海分局(以下简称主管部门)负责本规定的实施和管理。
海上油(气)田必须采用红外法(见南海区海洋油(气)田含油污水测定方法)测定污水含油量。
在本暂行规定公布之前投产的油(气)田,其污水含油量分析方法达不到本规定要求的,作业者应在六个月内使该分析方法达到要求。
取样与保存:在污水排放口采集的的水样(不得少于200mL)现场应立即测定。如果不是当天测定,需加入1:1盐酸2mL固定保存。
仪器:红外油份(碳氢化合物,有机碳化合物)浓度分析仪,或红外光光度计,测定波长必须在3.4μm(即2930cm-1),量程不得低于0~200ppm范围。
试剂:四氯化碳(CCl4)分析纯
日本: TWA 50 ppm (340 mg/m3)
荷兰: TWA 35 ppm (240 mg/m3),皮肤
菲律宾: TWA 100 ppm (670 mg/m3)
波兰: TWA 60 mg/m3
俄罗斯: TWA 50 ppm, STEL 10 mg/m3
瑞典: TWA 10 ppm (70 mg/m3), STEL 25 ppm (170 mg/m3)
用溶剂萃取水样中的有机碳化合物组分,它们在3.4μm红外波段有强烈的吸收,利用其吸收强度与已知浓度的参照油相比较的方法来确定水中含油量。
1.2
1.2.1
(一九九七年九月一日)
为更好地贯彻执行《中华人民共和国海洋石油勘探开发环境保护管理条例》,建立海洋油(气)田含油污水排放监测制度,保护海洋环境,特制定本暂行规定。
氟里昂(1,1,2-三氟,1,2,2-三氯乙烷)分析纯
参照标准:大部分红外油份浓度计都随机配备标准参照油,如果没有,由南海监测中心实验室负责提供。
萃取:将采集的的样品摇匀,用刻度吸管吸取一定量体积于分液漏斗,以1:1的体积比加入萃取剂,充分混合1分钟,取下层萃取液测定。如果仪器操作说明书另有要求而更改体积比的,应在含油污水分析结果登记表的备注中加以说明。
大鼠经口LD50: 2629 mg/kg;吸入LC50: 34200 mg/m3/8H。小鼠经口LD50: 8100 mg/kg;吸入LC50: 5200 ppm/4H。兔经皮LD :3228mg/kg
四氯乙烯进入人体后,在体内蓄积有限,约有98%经肺排出,仅有2%发生变化。主要转化为三氯乙酸和三氯乙醇,随尿排出。本品排出体外十分缓慢,吸入浓度为2.7mg/L的蒸气3.5小时后,经过两星期尚可测出,肺中平均滞留本品62%;浓度为1.3mg/L时,3小时后可达到平衡。
测定结果:红外油份浓度计上所显示的结果即是水中油含量,以ppm或mg/L表示均可。
注意:①标准参照浓度,每隔两月应油专门负责人重新配制。
②每次测定前,都应校准量程,使仪器保持良好的工作状态。
1.2.2
IP426/98,GB/T 16488-1996,GB/T 17923-1999
这两个标准是最复杂也是比较科学完全的水中油的分析方法。它先用硅镁吸附剂对萃取液进行处理,然后用红外光谱仪对萃取液在2600CM-1~3300CM-1进行扫描,得到光谱图。然后分别读取出3030cm-1、2960 cm-1及2930 cm-1下的吸光度,经过一系列计算过程,从而得到芳烃、环烷烃,脂肪烃含量(把它们加起来就是石油烃含量)和动植物油的含量。
作业者必须在油(气)田含油污水排放口建立监测制度,每天监测四次,每隔6小时监测一次,当测定结果超过75ppm时,应增加监测次数;当连续超标排放24小时时,应报告主管部门,经同意后方可继续排放。
作业者应使用主管部门提供的“海洋油气田含油污水分析结果登记表”(见附件一),并按季度上交主管部门。
作业者应在每双月5日前,以油(气)田含油污水排放口为单位送水样(250毫升)到主管部门认定的实验室测定,其分析结果应按季度上报主管部门,若分析结果超过国家规定排放标准的,作业者应在当月内报告主管部门。
急性口服中毒者,有头昏、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视物模糊、四肢麻木,可出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷。也曾有因过量口服本品引起中毒死亡的报告。反复接触可引起皮炎。
处理
接触者,应立即离开现场。有刺激症状者需安静休息,进行必要的检查及处理,并观察24小时。
急性中毒者应卧床休息,急救措施和对症治疗原则与内科相同。有昏迷、心跳及呼吸停止者,迅速进行脑、心、肺复苏;对症处理。重度中毒患者可适当使用糖皮质激素。
凡违反本暂行规定的,主管部门将根据《中华人民共和国海洋石油勘探开发环境保护管理条例》及条例实施办法的有关规定给予警告或罚款。
本暂行规定自发布之日起执行。
国家海洋局南海分局
南海区海洋油(气)田含油污水测定方法
方法概述:用溶剂萃取水样中的有机碳化合物组分,它们在3.4μm红外波段有强烈的吸收,利用其吸收强度与已知浓度的参照油相比较的方法来确定水中油含量。
美国OSHA PEL(所有行业): 8H TWA 100 ppm; CL 200; Pk 300/5M/3H
埃及: TWA 5 ppm (35 mg/m3),皮肤
澳大利亚: TWA 50 ppm (335 mg/m3), STEL 150 ppm,致癌物
比利时: TWA 50 ppm (339 mg/m3), STEL 200 ppm (1368 mg/m3)
CO
化学稳定性
稳定
稳定避免与NaOH接触
稳定
稳定
毒性
总评价
有毒
有毒
无毒
有毒
目标器官
肝,肾损害


神经系统
致癌性
致癌物
可能致癌


环保性
N/A
N/A
破坏臭氧层被禁止使用
N/A
工作场所最高允许浓度(ppm)
5wk.baidu.com
25

50
个人防护
日常使用PPE
橡胶手套、护目镜、工作服
通风要求
必须在通风柜内使用
废液处理
残液以密封钢桶收集送岸上相关机构处理,不得排入下水道
GB/T 16488-1996
GB/T 17923-1999
海洋局南海标准
溶剂
四氯乙烯
四氯化碳
四氯化碳
四氯化碳或氟里昂
标准物质
甲苯,十六烷、姥鲛烷
甲苯,十六烷、姥鲛烷或现场原油或正十六烷、异辛烷和苯按65:25:10混和物
经处理过的现场原油
仪器厂家或南海监测中心实验室提供???
测定波长
2600-3300 cm-1
不溶于水溶于油类及有机溶剂
火灾
可燃性
不可燃
不可燃
不可燃
可燃
闪点(°C)
N/A
N/A
N/A
-22
LEL
N/A
N/A
N/A
1.7%
UEL
N/A
N/A
N/A
7.7%
自燃点(°C)
N/A
N/A
N/A
223
化学性质
热分解产物
CO2,HCl COCl2(光气) Cl2
CO2,HCl COCl2(光气) Cl2
HCl,HF,卤代羰基化合物
1.57
0.663
沸点(°C)
76.8
121
48
69
分子量
153.84
168.52
187.37
86.2
凝点(°C)
-23
-19
N/A
N/A
蒸汽压(psia@20°C)
1.77
0.25
6.46
0.1
蒸汽比重(air=1)
4
5.8
2.9
3.0
溶解性
不溶于水溶于油类及有机溶剂
不溶于水溶于油类及有机溶剂
不溶于水溶于油类及有机溶剂
瑞士: TWA 50 ppm (345 mg/m3), STEL 100 ppm,皮肤
泰国: TWA 100 ppm, STEL 200 ppm
注意保护肝、肾功能。忌用肾上腺素。
标准
车间空气卫生标准:
中国MAC 200 mg/m3 (1996)
美国ACGIH TLV-STEL 685 mg/m3 (100 ppm)
美国ACGIH TLV-TWA 170 mg/m3 (25 ppm)
美国MSHA STANDARD-air: TWA 100 ppm (670 mg/m3)
2.1
可采用的溶剂必须达到的要求:
1.在2930 cm-1下无吸收
2.与油混溶
3.不溶于水、不与水乳化
4.跟水有较大的比重差,易与水分离
符合以上要求的的溶剂主要有CCl4, C2Cl4和Freon113.正己烷是Phillips水中油仪器特定的分析方法采用的溶剂.
2.2 MSDS COMPARISON (MSDS
其中IP426/98要求使用的溶剂是四氯乙烯,GB/T 16488-1996要求使用的溶剂是四氯化碳。
GB/T 16488-1996中也提出了简化的只在2930 cm-1波长下的测定方法。实际上这一部分就是GB/T 17923-1999海洋石油开发工业含油污水分析方法。
几种标准的比较
IP426/98
OIW TEST TRAINING MANUAL
水中油测定培训
MADE BY CHINA CORELAB INC
February 2004
PART I
1.1
碳氢化合物中的C-H键在一定的波长下有较强的吸收。主要是:芳环及环烃上的C-H在3030 cm-1特征吸收,甲烷基的CH2-H键在2960 cm-1有特征吸收,以及亚甲基CH-H在2930 cm-1波长的特征吸收。
四氯化碳(CCl4)
四氯乙烯(C2Cl4)
Freon113
n-Hexane(C6H14)
物理性质
Appearance and odor外观和气味
无色易挥发不易燃液体,具氯仿微甜气味
无色易挥发不易燃液体,具微甜气味
无色透明易挥发液体,微具乙醚气味
无色透明液体,具烃类气味
比重(water=1)
1.58
1.62
丹麦: TWA 30 ppm (200 mg/m3),皮肤
芬兰: TWA 50 ppm (335 mg/m3), STEL 75 ppm (520 mg/m3),皮肤
法国: TWA 50 ppm (335 mg/m3)
德国: TWA 50 ppm (345 mg/m3),致癌物
匈牙利: STEL 50 mg/m3,皮肤,致癌物
2400-3400 cm-1或2930cm-1
2930 cm-1
2930 cm-1
硅镁吸附
必须
必须
必须
勿须
1.3 NEW METHOD APPLIED BY PHILLIPS
仪器:CVH TPH ANALYZER
溶剂:C2Cl4
固定水样溶剂比:100mL水+40mL溶剂,即2.5倍浓缩
PART II ABOUT SOLVENT
检验单位采用的测定方法应符合《海洋石油开发工业含油污水分析方法》(征求意见稿)的规定,并应在接到样品五天内提交提交检验报告。
为进行实验室之间的相互校对工作,作业者必须在每年12月份以油(气)田采出水排放口为单位提供两水样(每份水样250毫升),其中一份送到主管部门当年所指定的实验室测定含油量。
作业者送往陆地实验室的采出水样,必须在采样时加入1:1盐酸2mL固定保存。
接触机会
工业上主要用作溶剂、有机合成、金属去污剂和干洗剂、脱硫剂、热传递介质。医疗上用作驱虫药。一般居民通过大气、食品及饮水可能接触低水平的四氯乙烯。
侵入途径
本品可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。
毒理学简介
人吸入TCL0: 96 ppm/7H。人(儿童)经口TDL0: 545 mg/kg。人(男性)吸入TCL0: 600 ppm/10M。
综合CCl4、C2Cl4及Freon113, C2Cl4会作为水中油分析不得不采用的溶剂。
2.3 MSDS of C2Cl4
四氯乙烯;全氯乙烯; Tetrachloroethylene; Perchloroethylene; CAS: 127-18-4
理化性质
无色液体,气味似乙醚。化学式C2Cl4。分子量165.83。相对密度1.6311(15/4℃)。熔点-22.4℃。沸点121℃。蒸气密度5.83。蒸气压2.11kPa(15.8mmHg22℃)。溶于约10000份体积水;与乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。遇水可缓慢分解成三氯乙酸和盐酸。有水存在对铁、铝、锌有腐蚀(但可加稳定剂加以抑制)。非可燃性液体。高温引起分解,分解条件不同分解产物不一样,主要为盐酸、光气、一氧化碳。如有活性炭存在,加热至700℃分解生成六氯化苯和六氯乙烷。被强氧化剂氧化。与钡粉、铍粉、锂屑、四氧化二氮、氢氧化钠发生剧烈化学反应。
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