清华大学2014考研物理化学化试题
中科院应化所考博真题2014高等物理化学及答案
中国科学院长春应用化学研究所2014年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、填空题(每空1分，共计7分)1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势= 0（填 >、<、=、≠）。
2、液体在毛细管中上升的高度与毛细管体积基本无关。
与毛细管半径、接触角、两相密度差有关。
3、三组分体系平衡共存的最大相数为5。
，最大自由度为4f=C+2-Q,三组分，所以C=3，Q为相数，f为自由度4、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将下降。
5、对弯曲液面所产生的附加压力一定≠ 0（填 >、<、=、≠）。
6、A及B二组分组成的凝聚体系能生成三种稳定的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有2种固相同时析出。
7、NH4HS(s)放入真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2 ，相数P=2,自由度F=2二、判断题(每题1分，共计7分, 对的“√”，错的“×”)1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。
(×)2、系统的混乱度增加，则其熵值减小。
(×)3、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。
(×)4、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。
(√)5、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。
(√)6、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。
（×）7、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。
(√)三、选择题(每题2分，共计30分)1、关于物质临界状态的下列描述中,不正确的是 A(A)在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别(B)每种气体物质都有一组特定的临界参数(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力(D)临界温度越低的物质, 其气体越易液化2、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 D(A)单纯状态变化 (B)相变化(C)化学变化 (D)封闭物系的任何变化3. 对任一过程，与反应途径无关的是A(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功(C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起A(A) 沸点升高 (B) 熔点升高 (C) 蒸气压升高 (D) 都不对5、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：C(A) ∆r Gm(B)Kp(C) ∆rGm(D) ∆rHm6、关于三相点, 下面的说法中正确的是D(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压力改变(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率, 其直接的原因是改变了A(A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势(C) 活性粒子的化学势 (D) 电极-溶液界面的双电层厚度8、宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 D(A) 算术平均值；(B) 几何平均值；(C) 综合反映； (D) 统计平均值或时间平均值．9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是C(A) 即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化(B) Langmuir吸附等温式只适用于物理吸附(C) 在适当温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附(D) 升高温度对物理吸附和化学吸附都有利10、光化反应与黑暗反应的相同之处在于A(A) 反应都需要活化能(B) 温度系数小(C) 反应都向ΔG(恒温恒压,W'=0时)减小的方向进行(D) 平衡常数可用通常的热力学函数计算11、电动现象产生的基本原因是D(A) 外电场或外压力的作用(B) 电解质离子的作用(C) 分散相粒子或多孔固体的比表面能高(D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构12、下列哪种说法不正确D(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡(C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应13、温度升高溶胶的稳定性B(A) 增加(B) 下降(C) 不变(D) 先增加后下降14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同浓度的HAc溶液的B(A) 电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度15、某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的1.5倍，则反应的级数为 B(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应四、简答题(每题4分，共32分)1、为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降？根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身无规则的热运动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。
2014年北京科技大学627物理化学B考研真题
$ m
(金刚石,
298
K)为：
(A) -393.4 kJ·mol-1 (B) -395.3 kJ·mol-1
(C) -1.9 kJ·mol-1
(D) 1.9 kJ·mol-1
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7. 对一封闭体系，非膨胀功 Wf = 0 时，下列过程中体系的 ∆U ∆S ∆G 何者必为零？
4. 等温等压下将液体 B 加入到丙酮中，液体 B 在丙酮中的偏摩尔体积大于其纯液态时的
摩尔体积，则增加压力，液体 B 在丙酮中的溶解度
（）
（A）将增加； （B）将减少； （C）不变； （D）不确定。
5. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经：(1) 等温可逆膨胀，(2) 绝热可逆膨胀，压
缩到相同的体积，以 U U2 分别表示两个终态的内能值，则有：
===============
一、选择题 ( 共 15 题，每题 2 分，共 30 分 )
1. 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由 T 升高到 T2,
则此过程的焓变ΔH
()
(A) 小于零； (B) 等于零； (C) 大于零； (D) 不能确定。
2. 下述说法 何者正确? (A) 水的生成热即是氧气的燃烧热； (C) 水的生成热即是氢气的燃烧热；
试题编号： 627 试题名称：
物理化学 B
（共 5 页）
适用专业：
化学
说明： 1. 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。 2. 符号$ 在右上角表示标准态, 例如 p$表示一个标准压力 100kPa. E$表
示标准电动势等。
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【清华】实验14 离子迁移数的测定
实验14 离子迁移数的测定－界面法实验目的1. 采用界面法测定H ＋离子的迁移数。
2. 掌握测定离子迁移数的基本原理和方法。
实验原理当电流通过电解电池的电介质溶液时，两极发生化学变化，溶液中阳离子和阴离子分别向阴极与阳极迁移。
假若两种离子传递的电量分别为q +和q -，通过的总电量为Q q q +-=+每种离子传递的电量与总电量之比，称为离子迁移数。
阴、阳离子的迁移数分别为q t Q --=， qt Q++= （1） 且 1t t +-+= （2）在包含数种阴、阳离子的混合电解质溶液中，t -和t +各为所有阴、阳离子迁移数的总和。
一般增加某种离子的浓度，则该离子传递电量的百分数增加，离子迁移数也相应增加。
但对于仅含一种电解质的溶液，浓度改变使离子间的引力场改变，离子迁移数也会改变，但变化的大小与正负因不同物质而异。
温度改变，迁移数也会发生变化，一般温度升高时，t -和t +的差别减小。
测定离子迁移数，对于了解离子的性质有很重要的意义。
迁移数的测定方法有界面法、希托夫法和电势法等，本实验详细介绍界面法。
利用界面移动法测迁移数的实验可分为两类:一类是使用两种指示离子，造成两个界面;另一类是只用一种指示离子，有一个界面。
本实验是用后一种方法，以镉离子作为指示离子，测某浓度的盐酸溶液中氢离子的迁移数。
在一截面均匀的垂直放置的迁移管中，充满HCl 溶液，通以电流，当有电量为Q 的电流通过每个静止的截面时，t Q +当量的+H 通过界面向上走，t Q -当量的Cl -通过界面往下行。
假定在管的下部某处存在一个界面（aa '），在该界面以下没有H +，而被其它的正离子（例如2Cd+）取代，则此界面将随着H +往上迁移而移动，界面的位置可通过界面上下溶液性质的差异而测定。
例如，利用pH 值的不同指示剂显示颜色不同，测出界面。
在正常条件下，界面保持清晰，界面以上的一段溶液保持均匀，H +往上迁移的平均速率，等于界面向上移动的速率。
清华大学自主招生考试精彩试题(语文+数学+化学+物理)
2010清华大学自主招生考试试题（语文+数学+化学+物理）分两天1月1日上午9：00-12：00 中英文综合 200分下午2：00-3：30 数学 100分下午4：00-5：30 物理 100分1月2日上午9：00-12：00 理科综合 300分，数学物理化学各100分中英文综合题型分值第一部分英语基础（40分）单选词汇（1分×10）单元语法与词汇（1分×10）完形填空（1分×20）第二部分英语阅读（2分×20=40分）共8篇左右，每篇后2至3个单选题。
内容基本为美国文化政治第三部分中文（94分）4篇文章，后面分5大题：每篇的阅读理解题，第五大题为新词解释与作文第四部分中英文综合应用（26分）给一段文言文，翻译成中文（6分），用英文概括大意并评论（20分）第一部分英语基础（略）第二部分英语阅读（略）第三部分中文（全）白居易的粉丝李国文中国文学，一直有大众化和小众化的分野。
唐代的白居易，则是最能代表中国文学大众化的典型诗人。
白居易，生于公元772年（唐代宗大历七年），终于公元846年（唐武宗会昌六年），活了74岁。
经历顺宗、宪宗、穆宗、敬宗、文宗、武宗六朝。
无论当时，无论后世，谈及这位诗人，离不开以下三点：一，他在诗坛领袖群伦，推动潮流的地位；二，他在朝野引起轰动，遐迩知名的程度；三，作为诗人，他在当时中国人之大多数心目中的无与伦比的尊崇，非同凡响的声望，他的粉丝，可以说是举国上下，遍地皆是，大江南北，无处不在，这也许是最值得大书而特书的中国文学的“白居易现象”。
他的朋友元稹为他的诗集《白氏长庆集》序中，这样写道：“二十年间，禁省、观寺、邮候、墙壁之上无不书，王公、妾妇、马走之口无不道。
缮写模勒，炫卖于市井中，或持之以交酒茗者，处处皆是。
”明人胡震享的《唐音癸签》一书中引《丰年录》：“开成中，物价至贱，村路卖鱼肉者，俗人买以胡绡半尺，士大夫买以乐天诗。
”白居易的一首诗，竟可以换来一条胖头鱼，一方五花肉，我估计当代诗人的作品，怕难以卖出这样的高价来。
2014年清华大学物理化学专业考博真题,真题解析,复试真题,真题笔记
考博详解与指导材料科学基础-物理化学1、什么是kirkendall效应？并解释。
2、金刚石中最近邻的原子间距为0.1544nm，求金刚石点阵常数、配位数、致密度。
3、标出立方和六方晶系的晶向指标和晶面指标。
（给出指标，自己画出是哪个晶向和晶面）4、关于位错的，问位错反应能否进行，各位错属于哪一种位错。
（Frank位错、shockley位错、全位错等）5、单晶棒的拉伸的一道题。
6、相图，指出相图中的反应。
7、错误相图中错误的原因。
8、名词解释（20分）：5个小题：理想溶液，正规溶液，拉乌尔定律，亨利定律，热力学平衡，会化学平衡等等9、表面张力一道题10、胶体一道题第一部分、传统面试问题（Sample Traditional Interview Questions）1、What can you tell me about yourself?（关于你自己，你能告诉我些什么？）这一问题如果面试没有安排自我介绍的时间的话。
这是一个必问的问题。
考官并不希望你大谈你的个人历史，他是在寻找有关你性格、资历、志向和生活动力的线索，来判断你是否适合读研或者MBA。
下面是一个积极正面回答的好例子：“在高中我参加各种竞争性体育活动，并一直努力提高各项运动的成绩。
大学期间，我曾在一家服装店打工，我发现我能轻而易举地将东西推销出去。
销售固然重要，但对我来说，更重要的是要确信顾客能够满意。
不久便有顾客返回那家服装店点名让我为他们服务。
我很有竞争意识，力求完美对我很重要。
”In high school I was involved in competitive sports and I always tried to improve in each sport I participated in.As a college student,I worked in a clothing store part-time and found that I could sell things easily.The sale was important,but for me,it was even more important to make sure that the customer was satisfied.It was not long before customers came back to the store and specifically asked for me to help them.I’m very competitive and it means a lot to me to be the best.2、What would you like to be doing five years after graduation?（在毕业以后5年内你想做些什么？）你要清楚你实际上能胜任什么。
清华大学物理化学B-相平衡-2
在293.15 K、101325 Pa下：
83.6%B A
醇层 水层 B
8.5%B
共轭溶液
共轭溶液：两个平衡共存的液层
15 问：分层后继续加B， 两层的组成如何变化？
在一定的压力下，可测得水-异丁醇共轭溶液的组 成与温度的关系：
T/K 293.15 wB (水层） 8.5 wB (醇层) 83.6 333.15 373.15 393.15 406 9.3 70.2
所以两组分系统的相图通常用 指定温度的p-x 或 指定压力的T-x表示。
2
某一压力p下的组成分析：
p x yB p
* B B
p 指定温度T L
pA*
pB*
* y B pB xB p
g A xB (yB) → B
若pB*>pA* 即B为易挥发组分， pB*>p 可得： yB xB 结论：理想溶液中易挥发组分在气相中的含 量大于它在液相中的含量 p. y p x
6.6
77.2
14.0
61.5
37 37
16
最高临界溶解点（最高临界溶解温度Tc）
T/K
L
406 K
B在A中溶 解度曲线 A
L1+L2
B
A在B中溶 解度曲线
wB% 溶解度法绘制相图！
17 思考题：室温下，向A中逐渐加B，如何变化？
特别提醒：所有两相区平衡－－统一！
对于指定的温度T1
两相区： 条件自由度 f*=2-2-0=0
（nl ng）xo nl xB ng yB
A
xB x0 yB
n （ ng ( yB xo ) l xo xB）
2014年西北大学物理化学考研试题
9.
在温度
T
时，反应
A(g)
+
2B(g)＝2C(g)达到平衡，标准平衡常数
K
$ p
=1。现在在一个
温度为 T 的真空容器中引入这 3 种气体，使它们的分压都等于 100 kPa，这时反应将
(A) 自发向右进行
(B) 自发向左进行
(C) 处于平衡状态
(D) 无法判断
10. 300 K 时，分布在 J＝1 转动能级上的分子数是 J＝0 能级上分子数的 3exp(－0.1)倍，
4. 在贮油罐中加入少量有机电解质，能不能减小爆炸的危险？为什么？
四、（12 分）在水的标准沸点 100 kPa 和 373.15 K 下, 将 1 mol H2O(g)可逆压缩为 H2O（l）。 请计算 (1) 该过程的 Q，W，∆U，∆H，∆S，∆A 和 ∆G。已知在 373.15 K 和 100 kPa 压力下， 水的摩尔汽化焓为 40.65 kJ·mol-1。可适当近似。 (2) 计算在 130 kPa 和 373.15 K 时，将 1mol H2O（l）蒸发为同温同压下的 H2O（g）， 求此过程的 ∆G。并说明这时应采用何种判据来判断过程是否自发？判断结果如 何？
H2O(l)＝H2O(g)的相变焓为 (A) －44.01 kJ·mol-1
(B) 44.01 kJ·mol-1
(C) 241.82 kJ·mol-1
(D) 285.83 kJ·mol-1
6. 对于一个只做膨胀功的恒组成封闭均相系统，在绝热可逆过程中，下列示意图中正确 的是
H
l
g
H
g
l
H l
H g
g
629 K，又已知 723 K 时 KCl 含量为 43%和 63%的溶液分别可析出 LiCl 和 KCl 固体。 （1）画出 KCl-LiCl 系统相图。 （2）说明为什么电解槽操作温度必须高于 629 K？ （3）当工艺情况允许时，电解温度可选择在 723 K，试根据相图说明，要使熔融液 不析出固体，投料中 KCl 含量应控制在什么范围？ （4）停产后，在室温下槽中为哪几相？
2014年物理化学真题
2014年成人高等学校招生全国统一考试高起点物理化学第1卷（选择题，共60分）可能用到的数据——相对原子质量（原子量）：H-1 N-14 O-16 S- 32 Cl-35.5 Ba-137一、选择题：第1～15小题，每小题4分，共60分。
在每小题给出的四个选项中，选出一项符合题目要求的。
1．一质点从静止开始做匀加速直线运动，加速度大小为10 m/s ²。
该质点在第3秒内的平均速度和运动位移的大小分别是 【 】 A. 15 m/s ，15 m B.15 m/s ，45 m C. 25 m/s ，25 m D.25 m/s ，45 m2．如图，一质量为m 的木块静止在光滑水平地面上。
现有一质量为2m的子弹以速度v 0口。
水平射人木块并滞留其中，则在这一过程中子弹动能的减小量为 【 】A.0361mv ² B ．0181mv ² C ．061mv ² D ．092mv ² 3．一简谐横波的周期为T 、波长为λ。
该简谐波在t=0和t=4T时刻的波形图如图所示，则波的传播方向和波在0到4T这段时间内传播的距离分别是 【 】A ．向右BC D ．向左、43λ 4．一定质量的气体，在温度不变的情况下被压缩。
若气体分子间势能可忽略，则 【 】 A ．气体的内能增加 B ．气体的内能减少 C ．气体从外界吸热 D ．气体向外界放热5．一束光从折射率n=3万的透明介质入射到介质与空气的分界面上，入射角为45°。
下列光路图中，正确的是 【 】6．在如图所示的电路中，E 、r 为电源的电动势和内阻，R 1、R 2、R 3为电阻，○V 和○A 为电压表和电流表。
已知开关S 闭合前，电压表读数为U 1，电流表读数为I 1；当开关S 闭合后，电压表读数为U 2，电流表读数为I 2。
则 【 】A. U 1>U 2，I 1<I 2B. U 1>U 2，I 1>I 2C. U 1<U 2，I 1<I 2D. U 1<U2 ，I 1>I 27．如图，一理想变压器原线圈接交变电源，电流为I 1；副线圈中的负载电阻为R ，电流为I 2。
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1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将：
(A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定
2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。
则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立?
(A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso <O (D)△S sur <O
3．某气体状态方程为m PV RT bP =+ (b 是大于零的常数)，则下列结论正确的是
(A)其焓H 只是温度T 的函数
(B)其内能u 只是温度T 的函数
(c)其内能和焓都只是温度T 的函数
(D)其内能和焓不仅与温度T 有关，还与气体的体积Vm 或压力p 有关
4．1mol 理想气体经历绝热膨胀过程温度从T1变化到T2，则下列关于功的计算
式中哪一个是正确的? 021()Q V U Q W W C T T =∆=+−−−
→=- (A) 21()Cv T T - (B) 21()Cp T T - (c) 22111p V p V γ-- (D) 21()1
R T T γ-- 5．已知C(石墨)和C(金刚石)在25℃和101325 Pa 下的标准摩尔燃烧焓
分别为-393．4 kJ ·mol -1和-395.3 kJ ·mol -1，则该条件下金刚石的标准生成焓
f m H Θ
∆为：
(A)-395．3 kJ •mol -1 (B)395．3 kJ •mol -1
(C)-1．9 kJ •mol -1 (D)1．9 kJ •mol -1
6．C02在临界点处的自由度等于：
(A)0 (B)1 (C)2 (D)3
7．对稀溶液的依数性产生的主要原因，下列表述中错误的是：
(A)溶液的蒸气压较纯溶剂低
(B)溶液中溶剂的化学势较纯溶剂低
(c)溶液的焓较纯溶剂大
(D)溶液的熵较纯溶剂大
8．美国物理化学家J ．Willard Gibbs 定义了状态函数G ，下列物理化学概念和 领域中不是这位科学家的贡献的是：
(A)渗透压 (B)化学势 (c)相律 (D)系综理论
9．对NaC1(s)与其饱和水溶液共存达平衡的两相系统，在同时考虑NaCl 与水 的电离情况下，多相系统的物种数和自由度分别为：
(A)6，3 (B)6，2 (C)5，3 (D)5，2
lO ．下列对Bi ．Cd 形成低共熔混合物的描述，正确的是：
(A)低共熔点三相共存，自由度为O
(B)低共熔混合物具有确定的化学组成
(C)低共熔混合物是单一相合金
(D)低共熔混合物是两相混合物
11．反应22()2()C S O CO g +=，1/232600167.8/r m G J mol T K Θ-∆=--g ，若温
度增加，则下列说法中正确的是：
(A) r m G Θ∆变小，反应更完全； (B) r m G Θ∆变大，反应更不完全； (c) f K Θ变小，反应更不完全； (D) f K Θ变大，反应更完全。
12．下列关于化学反应和化学平衡的描述中正确的是：
(A)某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数
(B)凡是反应体系便一定能建立化学平衡
(c)化学平衡时各物质的化学势相等
(D)化学平衡态就是化学反应的限度
13．在一定温度和压力下，封闭系统内发生反应N2(g)+3H2(g)=2NHs(g)， 达到平衡时N2、H2和NHH 的物质的量分别为3mol 、1mol 和1mol 。
若再 向系统内分别加入1mol 的N2或者1mol 的H2，则系统平衡点如何移动?
(A)正向，正向 (B)逆向，逆向
(c)正向，逆向 (D)逆向，正向
14．近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的
(A)理论基础和基本假设相同
(B)最概然分布公式相同
(C)某一能量分布类型的微观状态数相同
(D)以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同
15．CO 和N2的转动摩尔熵的大小关系是：
(A) ,m r S (CO)> ,m r S (N2) (B) ,m r S (co)< ,m r S (N2)
(C) ,m r S (co)= ,m r S (N2) (D)无法确定
16．科尔劳乌施定律(1m m ∞Λ=Λ-适用于：
(A)弱电解质 (B) 强电解质
(C)无限稀释溶液 (D) 强电解质的稀溶液。