清华大学考研物理化学化试题

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1.有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空,通过阀门和大气隔离,当阀门打开 时,空气(可视为理想气体)进入容器,此时容器内气体的温度将:

(A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定

2.在标准压力P θ和383.15 K 时,水变为同温下的蒸气。则该相变过程中,下 列哪个关系式不能成立

(A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso

3.某气体状态方程为m PV RT bP =+ (b 是大于零的常数),则下列结论正确的是

(A)其焓H 只是温度T 的函数

(B)其内能u 只是温度T 的函数

(c)其内能和焓都只是温度T 的函数

(D)其内能和焓不仅与温度T 有关,还与气体的体积Vm 或压力p 有关

4.1mol 理想气体经历绝热膨胀过程温度从T1变化到T2,则下列关于功的计算

式中哪一个是正确的 021()Q V U Q W W C T T =∆=+−−−

→=- (A) 21()Cv T T - (B) 21()Cp T T - (c) 22111p V p V γ-- (D) 21()1

R T T γ-- 5.已知C(石墨)和C(金刚石)在25℃和101325 Pa 下的标准摩尔燃烧焓

分别为-393.4 kJ ·mol -1和 kJ ·mol -1,则该条件下金刚石的标准生成焓

f m H Θ

∆为:

(A)-395.3 kJ?mol -1 (B)395.3 kJ?mol -1

(C)-1.9 kJ?mol -1 (D)1.9 kJ?mol -1

6.C02在临界点处的自由度等于:

(A)0 (B)1 (C)2 (D)3

7.对稀溶液的依数性产生的主要原因,下列表述中错误的是:

(A)溶液的蒸气压较纯溶剂低

(B)溶液中溶剂的化学势较纯溶剂低

(c)溶液的焓较纯溶剂大

(D)溶液的熵较纯溶剂大

8.美国物理化学家J .Willard Gibbs 定义了状态函数G ,下列物理化学概念和 领域中不是这位科学家的贡献的是:

(A)渗透压 (B)化学势 (c)相律 (D)系综理论

9.对NaC1(s)与其饱和水溶液共存达平衡的两相系统,在同时考虑NaCl 与水 的电离情况下,多相系统的物种数和自由度分别为:

(A)6,3 (B)6,2 (C)5,3 (D)5,2

lO .下列对Bi .Cd 形成低共熔混合物的描述,正确的是:

(A)低共熔点三相共存,自由度为O

(B)低共熔混合物具有确定的化学组成

(C)低共熔混合物是单一相合金

(D)低共熔混合物是两相混合物

11.反应22()2()C S O CO g +=,1/232600167.8/r m G J mol T K Θ-∆=--,若温

度增加,则下列说法中正确的是:

(A) r m G Θ∆变小,反应更完全; (B) r m G Θ∆变大,反应更不完全;

(c) f K Θ变小,反应更不完全; (D) f K Θ

变大,反应更完全。

12.下列关于化学反应和化学平衡的描述中正确的是:

(A)某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数

(B)凡是反应体系便一定能建立化学平衡

(c)化学平衡时各物质的化学势相等

(D)化学平衡态就是化学反应的限度

13.在一定温度和压力下,封闭系统内发生反应N2(g)+3H2(g)=2NHs(g),

达到平衡时N2、H2和NHH 的物质的量分别为3mol 、1mol 和1mol 。若再

向系统内分别加入1mol 的N2或者1mol 的H2,则系统平衡点如何移动

(A)正向,正向 (B)逆向,逆向

(c)正向,逆向 (D)逆向,正向

14.近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的

(A)理论基础和基本假设相同

(B)最概然分布公式相同

(C)某一能量分布类型的微观状态数相同

(D)以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同

15.CO 和N2的转动摩尔熵的大小关系是:

(A) ,m r S (CO)> ,m r S (N2) (B) ,m r S (co)< ,m r S (N2)

(C) ,m r S (co)= ,m r S (N2) (D)无法确定

16.科尔劳乌施定律(1m m ∞Λ=Λ-适用于:

(A)弱电解质 (B) 强电解质

(C)无限稀释溶液 (D) 强电解质的稀溶液

17.25℃时,m Λ (LiI)、m λ (H +)、m Λ (LiCl)的值分别为1.17×10-2,3.50×10-2 和1.15×10-2S .m 2mol -1。LiCl 中的t+为 0.34,当假设其中的电解质完全 电离时, HI 中的t +为:

(A)O .1 8; (B)0.82: (C)0.34; (D)O .66

18.在300K 时,以石墨为阳极,电解O .01mol ·kg-1 NaCl 溶液,在阳极上首 先析出:

(A)C12; (B)O2: (C)C12与O2混合气体; (D)无气体析出

己知:φΘ

(C12/C1-)=1.36V ,η(C12)=0V , φΘ

(O2/OH-)=O .401V ,η(02)=0.8V 。

19.在金属的电化学腐蚀过程中,极化作用使其腐蚀速度

(A)降低(B)增加 (C)不变 (D)无法判断

20.单原子分子A 与双原子分子B 生成非线性过渡态时,根据过渡态理论 ()[]B A B

k T q A TST h q q ≠

=计算A 时,q ≠为 (A) 323t r v f f f (B) 324t r v f f f

(c) 333t r v f f f (D) 332t r v f f f

21.关于反应速率理论中概率因子P 的有关描述,不正确的是:

(A)P 与m S ≠∆有关

(B)P 体现空间位置对反应速率的影响

(C)P 与反应物分子间相对碰撞能有关

(D)P 值大多数<1, 但也有>1的

22.稀溶液反应228S O I P --+→属动力学控制反应, 按照原盐效应,反应速

率k 与离子强度I 的关系为下述哪一种

(A)I 增大k 变小; (B)I 增大k 不变;

(c)I 增大k 变大; (D)无法确定关系.

23.酶催化作用有很多特征,但其主要的缺点是:

(A)对温度反应迟钝 (B)选择性不高

(c)催化活性低 (D)极易受酶杂质影响

24.一玻璃罩内封住半径大小不同的水滴,罩内充满水蒸气,过一会儿会观察 到:

(A)大水滴变小,小水滴变大

(B)大水滴变大,小水滴变小而消失

(c)无变化

(D)大小水滴皆蒸发消失

25.将少量硫酸滴入水中,所产生的结果是

(A) /d dc σ<0,正吸附 (B) /d dc σ

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