清华大学考研物理化学化试题
北大物化考研试题及答案
北大物化考研试题及答案一、选择题（每题2分，共10分）1. 以下哪项是物质的物理性质？A. 可燃性B. 导电性C. 氧化性D. 还原性答案：B2. 热力学第一定律的数学表达式是：A. ΔH = q + wB. ΔU = q - wC. ΔH = q - pΔVD. ΔU = q + pΔV答案：A3. 以下哪个选项是描述物质的化学平衡状态？A. 反应物和生成物的浓度不再随时间变化B. 反应物和生成物的摩尔数相等C. 正反应速率和逆反应速率相等D. 所有选项答案：D4. 以下哪个是原子核外电子的排布规律？A. 泡利不相容原理B. 洪特规则C. 能量最低原理D. 所有选项答案：D5. 以下哪个选项是描述物质的相变过程？A. 物质从固态变为液态B. 物质从液态变为气态C. 物质从气态变为固态D. 所有选项答案：D二、填空题（每题2分，共10分）1. 阿伏伽德罗常数的值是___________。
答案：6.022 x 10^23 mol^-12. 根据热力学第二定律，不可能从单一热源吸热使之完全转化为___________。
答案：功3. 物质的摩尔质量与___________的质量之比是1。
答案：1摩尔4. 根据量子力学，电子在原子中的运动状态由___________描述。
答案：波函数5. 根据范特霍夫方程，当温度升高时，化学平衡会向___________方向移动。
答案：吸热三、简答题（每题10分，共20分）1. 简述布朗运动及其意义。
答案：布朗运动是指悬浮在液体中的微小颗粒由于受到液体分子无规则撞击而产生的无规则运动。
它的意义在于证明了液体分子的无规则运动，为分子运动论提供了实验依据。
2. 解释什么是化学平衡常数，并给出其表达式。
答案：化学平衡常数是指在一定温度下，反应物和生成物浓度的比值达到平衡时的常数，它表示了反应进行的程度。
表达式为Kc =[C]^c[D]^d / [A]^a[B]^b，其中[A]、[B]、[C]、[D]分别代表反应物和生成物的平衡浓度，a、b、c、d分别代表它们的化学计量数。
考研物化试题及答案解析
考研物化试题及答案解析一、选择题（每题2分，共10分）1. 以下哪个选项是热力学第一定律的数学表达式？A. ΔU = Q + WB. ΔH = Q + VC. ΔG = ΔH - TΔSD. ΔS = Q/T答案：A解析：热力学第一定律是能量守恒定律在热力学过程中的表现，其数学表达式为ΔU = Q + W，其中ΔU表示内能的变化，Q表示系统吸收的热量，W表示系统对外做的功。
2. 理想气体状态方程为：A. PV = nRTB. PV = nRT + aC. PV = nRT - aD. PV = nRT + b答案：A解析：理想气体状态方程是描述理想气体状态的方程，其表达式为PV = nRT，其中P表示压强，V表示体积，n表示摩尔数，R表示气体常数，T表示温度。
3. 以下哪个选项是熵的宏观定义？A. S = ∫dQ/TB. S = k∑pi ln piC. S = Q/TD. S = ΔH/T答案：B解析：熵的宏观定义是S = k∑pi ln pi，其中k是玻尔兹曼常数，pi是第i个微观状态的概率。
4. 以下哪个选项是范特霍夫方程？A. ln K = -ΔH/RT + ΔS/RB. ln K = ΔH/RT - ΔS/RC. ln K = ΔH/RT + ΔS/RD. ln K = -ΔH/RT - ΔS/R答案：C解析：范特霍夫方程是描述化学反应平衡常数随温度变化的方程，其表达式为ln K = ΔH/RT + ΔS/R，其中K是平衡常数，ΔH 是反应的焓变，ΔS是反应的熵变，R是气体常数，T是温度。
5. 以下哪个选项是阿伦尼乌斯方程？A. k = A exp(-Ea/RT)B. k = A exp(Ea/RT)C. k = A exp(-Ea/R)D. k = A exp(Ea/R)答案：A解析：阿伦尼乌斯方程是描述反应速率常数随温度变化的方程，其表达式为k = A exp(-Ea/RT)，其中k是反应速率常数，A是指前因子，Ea是活化能，R是气体常数，T是温度。
清华物理化学试题及答案
清华物理化学试题及答案试题1：请解释何为热力学第一定律，并给出其数学表达式。
答案1：热力学第一定律，也称为能量守恒定律，表明能量不能被创造或消灭，只能从一种形式转换为另一种形式。
在热力学系统中，能量的转换和传递可以通过热量和功来描述。
热力学第一定律的数学表达式为：\[ \Delta U = Q - W \]其中，\(\Delta U\) 表示系统的内能变化，\(Q\) 表示系统吸收的热量，\(W\) 表示系统对外做的功。
试题2：描述布朗运动及其对分子运动论的意义。
答案2：布朗运动是指悬浮在液体中的微小颗粒由于周围液体分子的随机碰撞而产生的无规律运动。
这种现象最早由英国植物学家布朗观察到。
布朗运动是分子运动论的一个直接证据，它表明液体中的分子是在不断运动的，并且其运动是无序和随机的。
布朗运动的观察证实了分子运动论的正确性，并且为统计物理学的发展提供了重要的实验基础。
试题3：请解释何为化学平衡，并给出化学平衡常数的定义。
答案3：化学平衡是指在一定条件下，一个可逆化学反应中正反应和逆反应的速率相等，反应物和生成物的浓度不再随时间变化的状态。
在化学平衡状态下，系统处于动态平衡，即正逆反应仍在进行，但宏观上各组分的浓度保持不变。
化学平衡常数，也称为平衡常数，是一个衡量反应达到平衡状态时反应物和生成物浓度比的量。
对于一个一般的化学反应：\[ aA + bB \rightleftharpoons cC + dD \]其平衡常数 \(K\) 定义为：\[ K = \frac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b} \]其中，\([A]\)、\([B]\)、\([C]\) 和 \([D]\) 分别表示平衡状态下各组分的浓度。
试题4：解释什么是超导现象，并给出超导体的一个实际应用。
答案4：超导现象是指某些材料在低于某一临界温度时，电阻突然降为零的现象。
在超导状态下，电流可以在超导体中无损耗地流动。
超导体的一个实际应用是磁共振成像（MRI）设备中的超导磁体，它们能够产生强大的磁场，用于医学成像。
清华大学物理化学B-热力学第二定律-1
15
分析可逆热机的情况：
Q2 1 Q1 T2 r 1 T1
Q1 Q2 0 T1 T2
Q2 T2 Q1 T1
由此可得等式：
特别提示：可逆过程的Q/T （简称热温商）是一个重要的 热力学物理量！
思考题：从上式给我们什么启示？
16 －尝试凝练普适性的关键科学问题！
卡诺定理：（1824） 所有工作于同温热源与同温冷源之间的热机， 以可逆热机的效率最高。 推论: 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆 热机，其热机效率与卡诺机相同，而与其工作介 质无关；而不可逆热机的效率必小于卡诺机。
14
由绝热可逆过程方程：
T1V2 T1V1
因此：
r 1
T2V3 T2V4
r 1
r 1
r 1
V3 V2 V1 V4
W W1 W2 W3 W4＝W1 W3＝Q1 Q2
V4 / V3 ) W Q2 T2 l n ( ηr 1 1 Q1 Q1 T1 l n ( V2 / V1 ) T2 ηr 1 T1
A r ,1 A r,2
B
Q
B
Q
B
2
A
( T ) ( T )
清华大学806物理化学考研参考书目、考研真题、复试分数线新
《基础生命科学》 高等教育出版社 第二版
吴庆余
607 西方哲学史 《西方哲学简史》 北京大学出版社 2002
赵敦华
《科学技术概论 》（第
608 科学技术概论
高等教育出版社 2006
二版）
胡显章、曾国屏主编； 李正风主持修订
《政治科学》
华夏出版社
迈克尔·罗斯金等
609 政治学概论 《比较政治制度》 高等教育出版社
《流体力学》
清华大学出版社
张兆顺，崔桂香
《理论力学》
清华大学出版社
李俊峰
824 工程力学（理论 《材料力学》 力学及材料力学） 《材料力学》
高等教育出版社 高等教育出版社
刘鸿文 孙训方
《材料力学》
高等教育出版社，2002 年
范钦珊等
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清华大学出版社 高教出版社
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四版） 816 环境微生物学
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《环境微生物学》 高等教育出版社
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《环境规划学》
高等教育出版社
郭怀城等
《环境与资源经济学 高等教育出版社
817 环境系统与管 概论》
潘金生，仝建民，田民 波
838 材料科学基础- 《物理化学（上，下
高等教育出版社，1990
物理化学
册）》
傅献彩等
《无机材料科学基础 武汉工业大学出版社，1996
（硅酸盐物理化学）》
陆佩文
《材料科学基础》 839 材料科学基础-
固体物理
《固体物理》
清华大学考研物理化学化试题
清华大学考研物理化学化试题Document serial number【KKGB-LBS98YT-BS8CB-BSUT-BST108】1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将：(A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。
则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立(A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso <O (D)△S sur <O3．某气体状态方程为m PV RT bP =+ (b 是大于零的常数)，则下列结论正确的是(A)其焓H 只是温度T 的函数(B)其内能u 只是温度T 的函数(c)其内能和焓都只是温度T 的函数(D)其内能和焓不仅与温度T 有关，还与气体的体积Vm 或压力p 有关4．1mol 理想气体经历绝热膨胀过程温度从T1变化到T2，则下列关于功的计算式中哪一个是正确的 021()Q V U Q W W C T T =∆=+−−−→=- (A) 21()Cv T T - (B) 21()Cp T T -(c) 22111p V p V γ-- (D) 21()1R T T γ-- 5．已知C(石墨)和C(金刚石)在25℃和101325 Pa 下的标准摩尔燃烧焓分别为-393．4 kJ ·mol -1和 kJ ·mol -1，则该条件下金刚石的标准生成焓f m H Θ∆为：(A)-395．3 kJ?mol -1 (B)395．3 kJ?mol -1(C)-1．9 kJ?mol -1 (D)1．9 kJ?mol -16．C02在临界点处的自由度等于：(A)0 (B)1 (C)2 (D)37．对稀溶液的依数性产生的主要原因，下列表述中错误的是：(A)溶液的蒸气压较纯溶剂低(B)溶液中溶剂的化学势较纯溶剂低(c)溶液的焓较纯溶剂大(D)溶液的熵较纯溶剂大8．美国物理化学家J ．Willard Gibbs 定义了状态函数G ，下列物理化学概念和 领域中不是这位科学家的贡献的是：(A)渗透压 (B)化学势 (c)相律 (D)系综理论9．对NaC1(s)与其饱和水溶液共存达平衡的两相系统，在同时考虑NaCl 与水 的电离情况下，多相系统的物种数和自由度分别为：(A)6，3 (B)6，2 (C)5，3 (D)5，2lO ．下列对Bi ．Cd 形成低共熔混合物的描述，正确的是：(A)低共熔点三相共存，自由度为O(B)低共熔混合物具有确定的化学组成(C)低共熔混合物是单一相合金(D)低共熔混合物是两相混合物11．反应22()2()C S O CO g +=，1/232600167.8/r m G J mol T K Θ-∆=--，若温度增加，则下列说法中正确的是：(A) r m G Θ∆变小，反应更完全； (B) r m G Θ∆变大，反应更不完全；(c) f K Θ变小，反应更不完全； (D) f K Θ变大，反应更完全。
清华大学考研物理化学化试题
1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将：(A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。
则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立?(A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso <O (D)△S sur <O3．某气体状态方程为m PV RT bP =+ (b 是大于零的常数)，则下列结论正确的是(A)其焓H 只是温度T 的函数(B)其内能u 只是温度T 的函数(c)其内能和焓都只是温度T 的函数(D)其内能和焓不仅与温度T 有关，还与气体的体积Vm 或压力p 有关4．1mol 理想气体经历绝热膨胀过程温度从T1变化到T2，则下列关于功的计算式中哪一个是正确的? 021()Q V U Q W W C T T =∆=+−−−→=- (A) 21()Cv T T - (B) 21()Cp T T - (c) 22111p V p V γ-- (D) 21()1R T T γ-- 5．已知C(石墨)和C(金刚石)在25℃和101325 Pa 下的标准摩尔燃烧焓分别为-393．4 kJ ·mol -1和-395.3 kJ ·mol -1，则该条件下金刚石的标准生成焓f m H Θ∆为：(A)-395．3 kJ •mol -1 (B)395．3 kJ •mol -1(C)-1．9 kJ •mol -1 (D)1．9 kJ •mol -16．C02在临界点处的自由度等于：(A)0 (B)1 (C)2 (D)37．对稀溶液的依数性产生的主要原因，下列表述中错误的是：(A)溶液的蒸气压较纯溶剂低(B)溶液中溶剂的化学势较纯溶剂低(c)溶液的焓较纯溶剂大(D)溶液的熵较纯溶剂大8．美国物理化学家J ．Willard Gibbs 定义了状态函数G ，下列物理化学概念和 领域中不是这位科学家的贡献的是：(A)渗透压 (B)化学势 (c)相律 (D)系综理论9．对NaC1(s)与其饱和水溶液共存达平衡的两相系统，在同时考虑NaCl 与水 的电离情况下，多相系统的物种数和自由度分别为：(A)6，3 (B)6，2 (C)5，3 (D)5，2lO ．下列对Bi ．Cd 形成低共熔混合物的描述，正确的是：(A)低共熔点三相共存，自由度为O(B)低共熔混合物具有确定的化学组成(C)低共熔混合物是单一相合金(D)低共熔混合物是两相混合物11．反应22()2()C S O CO g +=，1/232600167.8/r m G J mol T K Θ-∆=--g ，若温度增加，则下列说法中正确的是：(A) r m G Θ∆变小，反应更完全； (B) r m G Θ∆变大，反应更不完全；(c) f K Θ变小，反应更不完全； (D) f K Θ变大，反应更完全。
word物理化学考研试题及答案
word物理化学考研试题及答案一、选择题（每题2分，共10分）1. 下列关于热力学第一定律的表述中，正确的是：A. 能量守恒定律B. 能量不守恒定律C. 能量可以创造D. 能量可以消灭答案：A2. 在理想气体状态方程中，PV=nRT表示的是：A. 气体的体积B. 气体的压强C. 气体的温度D. 气体的摩尔数答案：B3. 根据热力学第二定律，下列说法错误的是：A. 热量不能自发地从低温物体传向高温物体B. 热机的效率不可能达到100%C. 一切自然过程总是向熵增加的方向进行D. 热量可以自发地从低温物体传向高温物体答案：D4. 化学反应的平衡常数Kp与温度的关系是：A. 与温度无关B. 随温度升高而增大C. 随温度升高而减小D. 随温度升高而先增大后减小答案：B5. 根据阿伏伽德罗定律，1摩尔任何气体在标准状态下的体积是：A. 22.4LB. 22.4mLC. 224LD. 224mL答案：A二、填空题（每题2分，共10分）1. 热力学第一定律的数学表达式为：______。
答案：ΔU = Q + W2. 在一个封闭系统中，如果只有做功而没有热交换，那么系统的内能变化为：______。
答案：ΔU = W3. 一个理想气体的摩尔体积为22.4L/mol，在标准大气压下，其压强为______。
答案：1 atm4. 一个化学反应的吉布斯自由能变化ΔG等于______。
答案：ΔG = ΔH - TΔS5. 根据范特霍夫方程，当温度升高时，一个吸热反应的平衡常数______。
答案：增大三、简答题（每题5分，共20分）1. 简述热力学第二定律的开尔文表述和克劳修斯表述。
答案：开尔文表述：不可能从单一热源吸热使之完全转化为功而不产生其他效果。
克劳修斯表述：不可能使热量从低温物体传到高温物体而不产生其他效果。
2. 什么是化学势？它在化学平衡中的作用是什么？答案：化学势是一个衡量物质在特定条件下参与化学反应的倾向性的物理量。
【清华】物理化学A(1)红皮书试题汇总
物理化学A(1)红皮书试题汇总详细答案请自行在红皮书上查找！1. 判断下列说法的正误。
（1）对于等容条件下的相变B(α)→B(β)，如果两相具有相同的摩尔定容热容，则该相变的内能变与相变温度无关。
（2）纯物质的液体的蒸汽压随化学势的升高而增大。
（3）化学势计算公式ln p RT pμμ=+只适用于理想气体。
（4）在理想溶液中，任意物质的活度系数总是等于1。
（5）在一定的温度和压力下，将两份组成不同的理想溶液混合，此过程的mix 0S ∆>，mix 0G ∆<。
（6）标准状态就是活度为1的状态。
（7）根据公式r r Tq σθ=，0 K 时转动配分函数等于0。
【答案】（1）正确；（2）错误，应该减小；（3）正确；（4）错误，未指明标准状态；（5）正确；（6）错误；（7）错误。
2. 固体B 在液体A 中的饱和溶液为稀溶液，且纯固体B 的摩尔体积大于溶液A 中B 的偏摩尔体积。
若等温条件下增大压力，则B 在A 中的溶解度将 。
（增大/降低/不变） 【答案】增大。
利用化学势相等推出m ln 0B B Tx V V p RT ⎛⎫∂-=> ⎪∂⎝⎭。
3. 若m,B B (s)(sln)V V >，等温条件下，若压力升高，B 的溶解度 。
【答案】升高4. 绝热可逆过程中，任意纯物质的焓随体积的减小而 。
【答案】增大。
0S SH p V V V ∂∂⎛⎫⎛⎫=< ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 5. 一稀溶液中，溶液与一小块固体B 平衡共存，温度不变，增加系统的压力，则B 在A 中的溶解度会 。
【答案】增大6. 将溶质B 溶于水中形成理想稀薄溶液，100°C 时，溶液的蒸汽压p 与p 的大小关系是 。
【答案】无法确定。
由于未知B 的挥发性，无法判断溶液沸点的升降。
7. 对于理想溶液，下列偏微分小于0的是 。
A. mix pG T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ B. mix p A T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ C. mix p S T ∂∆⎛⎫ ⎪∂⎝⎭ D. mix p G T T ⎛⎫∆∂⎛⎫ ⎪ ⎪∂⎝⎭⎝⎭ 【答案】AB 。
清华物理化学考研真题答案
清华物理化学考研真题答案清华大学是中国顶尖的高等学府之一，其物理化学专业的研究生入学考试同样具有很高的挑战性。
考研真题通常包含了理论知识的测试和实际应用能力的考察。
以下是一份假想的清华物理化学考研真题答案，仅供参考。
清华大学物理化学考研真题答案一、选择题1. 根据玻尔理论，氢原子的电子在第一能级时，其能量最低。
这是因为电子在最低能级时，与原子核的距离最近，受到的库仑力最强，从而能量最低。
（正确）2. 范德华力是分子间的一种弱相互作用力，它主要影响分子的物理性质，如沸点和溶解度。
（正确）3. 化学平衡常数只与温度有关，与反应物和生成物的浓度无关。
（正确）二、填空题1. 根据吉布斯自由能变化公式，\(\Delta G = \Delta H - T\DeltaS\)，当\(\Delta G < 0\)时，反应自发进行。
2. 阿伏伽德罗常数是 \(6.022 \times 10^{23}\) mol\(^{-1}\)，它表示的是每摩尔物质中所含有的粒子数。
三、简答题1. 请简述布朗运动的物理意义。
答：布朗运动是指悬浮在液体中的微粒由于受到液体分子的碰撞而产生的无规律运动。
这种运动反映了液体分子的热运动，是分子运动的宏观表现。
2. 什么是化学动力学中的速率方程？答：速率方程是描述化学反应速率与反应物浓度之间关系的数学表达式。
它通常表示为 \(v = k[A]^m[B]^n\)，其中 \(v\) 是反应速率，\(k\) 是速率常数，\([A]\) 和 \([B]\) 是反应物的浓度，\(m\) 和\(n\) 是反应物的指数。
四、计算题1. 已知某化学反应的速率常数 \(k = 0.1\) min\(^{-1}\)，初始浓度 \([\text{A}]_0 = 1\) mol·L\(^{-1}\)，求反应进行 10 分钟后，反应物 A 的浓度。
解：设反应物 A 的浓度为 \([\text{A}]\)，由于反应是一级反应，所以有 \(\frac{d[\text{A}]}{dt} = -k[\text{A}]\)。
清华大学物理化学03
不是可逆过程，∴不能用过程方程式
wU
p外(V2V1)nV C ,m(T2T1)
p外 (np2R 2n T p1R 1)T nV C ,m (T 1T 2)
T217.8K 4
U 5 .4k 0J H , -9 k,.J0 5 w .4
3. 相变焓（相变热） 相变即物质聚集态的变化
(1) 理想气体的内能与焓
Joule experiment (1843)
实验结果： 气体膨胀过程 温度未变
气体
真空
H20
分析： 此过程 W= 0 , Q = 0 , ∴ΔU= 0
即( U p)T0, 结论:
( U V)T0
一定质量、一定组成的理想气体 的内能和焓仅仅是温度的函数，与压力、 体积无关
一个系统由某一状态出发,经过一过程 到达另一状态。如果存在另一过程，能使 系统和环境完全复原（即系统回到原来的 状态，同时消除了系统对环境引起的一切 影响），则原来的过程称为可逆过程。反 之，如果用任何方法都不可能使系统和环 境完全复原，则原来的过程称为不可逆过 程。
无摩擦的准静态过程即为可逆过程
特点： （1） 系统和环境双复原 （2） 过程进行中，系统内部，系统与
(3) 内能的绝对值尚无法确定。 3. 封闭系统热力学第一定律的数学表达式
UQW （宏观静止的、无外
场作用的封闭系统）
对微小的变化过程：
dU Q W
2-4 体积功与可逆过程 (Volume work and reversible process)
1.体积功
wp外dV
考虑下述理想气体的等温过程的体积功
温度对热容的影响一般由实验确定，并 由经验方程式描述。
热容与温度的关系式的一般形式：
2012清华物化试题(回忆版)
2012年清华大学硕士研究生入学考试考试科目：物理化学(837)只能说清华专业课考的越来越变态，永远让你摸不清楚人家的考试题型，也不要试图去猜想它今年会出什么题型，自己认真复习就行了2011年考30多道判断题，不过还算规矩，还有计算、简答；今年直接整了114分的填空，一看到卷子我都蒙了，不过总体来说不算太难，没考量子热力学，没有不定项选择、名词解释（考前背的这么多，全浪费了，不过也加深了对不少概念的理解）。
准备的时候还是要把清华的教材好好的多看几遍，课后题多做几遍，1991年到2001年的真题一定要做熟，如果实在不会做的，也要把答案背下来（几年有几个填空，我就不怎么理解，不过我把答案记下来了）一共四大项,判断（10X2）、填空（114）、相图（1X7）、计算（1X9）一、判断并写出原因（不写出原因及判断错误均不得分）1.实际发生的过程G肯定小于零2.100摄氏度的水变成101摄氏度的水，100摄氏度的水蒸气变成101摄氏度的水蒸气，两个过程中化学势均降低，且过程2降低的更大3.对于初末状态相同的所有的过程，可逆过程做功最大4.高能表面不容易润湿二、填空（在横线处填上<、>、=，公式，数值及必要的文字说明）1.电解质的聚沉值越大，气聚沉能力------2.弱电解质的摩尔电导率-----极限摩尔电导率，原因是------3.区分有效碰撞和无效碰撞的标准------,其物理意义是……..4.两部分的气体初始状态如右图所示,中间有一个活塞连接（以下两个过程均以H2、O2为系统）1)现在将中间的活塞打开，并用10x101325Pa的外压将氧气全部压到H2的容器中，此过程在等温过程中进行，计算过程的Q、2)首先将连接两个容器之间的活塞打开，等两者混合完全以后，在经过绝热可逆过程将氧气全部压入氢气的容器中，计算整个过程的W、、5.某一化学反应的K=0.2，反应半衰期为2min，则此反应的反应级数为-----，反应的初始浓度为--------6.有两个化学反应分别是一级和二级反应，初始浓度相同，现在均经过t=的时间，则7.H2O在298K时的饱和蒸汽压为6093Pa，以101325pa纯的该气体为标准状态，现在将1molA（不挥发）溶于3.56mol的水中，测的溶液上方的蒸汽压为597Pa，则溶液中水的活度为-----，活度系数------，渗透压------，若将1mol的水从溶液中分离出来，至少需要做功-----8.若用电动势法测定水的离子积，需要从手册中查-------，表达式Kw=----------一个实际的化学反应在反应器中进行放热Q1，在电池中等温等压下可逆进行放热Q2，则Q1----Q29.对峙反应A B的正逆反应均为一级反应，且半衰期均为10min，若，则经过10min后，=------10.某一反应器发生的主反应和副反应的活化能分别为148KJ，78KJ，某要提高反应速率，应-----温度11.1mol LiCl溶于10mol的水中放热100J，先将1mol的水溶于无限稀薄的溶液中，则此过程放热-----12.99年A填空题4 --Ar---将直接升华13.将NaHCO3放入真空密闭容器中，发生反应2NaHCO3（s）Na2CO3（s）+CO2（g）+H2O（g），则自由度f=-------14.2NaHCO3（s）Na2CO3（s）+CO2（g）+H2O（g）的=11.7，则，若，则反应向进行，此时各物质的化学势满足的关系为15.电泳是-----的定向移动，对于指定的分散相和介质，在一定温度下的电泳速度取决于-----16.99年A填空题1517.99年A填空题2418.电极反应，阴极和阳极反应的实际电极电势分别为a、b，平衡电极电势为a^，b^，阳极的超电势是----，电池电动势是------，若该电极反应发生在某电解槽中，则分解电压至少是-------19.NaCl溶液中NaCl的极限摩尔电导率为114X（单位），Na离子的极限摩尔电导率为84X（单位），则溶液中t（Cl离子）=------，u（Na离子）=-----20.甲醇和乙醇的密度分别为0.873g/cm3，0.942g/cm3，若将30g甲醇和30g乙醇混合成理想溶液，则此溶液的密度=------21.H=适应于理想气体的-----过程，实际气体--------过程22.1mol液态水在100摄氏度，在真空环境中蒸发成100摄氏度，一个标准大气压下的水蒸气，一直水在100摄氏度时的蒸发焓为110Kj，求过程的W、S、G23.求取反应的活化能时，用-----对-----作图，具体方法是-----------三、相图1.写出各相区及三相线包括的相态2.（图中的比例为质量分数）300Kg该二组分溶液在w（Ag）=0.4时从某一温度下降温降至400K，写出此时溶液中平衡共存的各组分，及各项的质量（Ag、Sn的相对原子质量分别为107.9、118.69）四、2001年A计算题第四大题（计算电池电动势、在计算中做了何种近似、计算溶液的、r）清华专业课的试题2001年以后的网上就没有了，能找到的也只有学长学姐们非常模糊的回忆版，正好今天早上很早就醒了（生物钟还没有调回来，而且还比以前提前醒了），就顺着以前试题的知识点把今年的专业课回忆一下，就当攒人品了2012/1/9/6:00—9:00。
物理化学考研真题答案
物理化学考研真题答案一、选择题1. 根据热力学第一定律，下列哪项描述是错误的？A. 系统吸收热量，内能不一定增加B. 系统对外做功，内能一定增加C. 系统内能的改变等于系统吸收的热量减去对外做的功D. 系统在绝热条件下，内能的改变等于系统对外做的功答案：B2. 在理想气体状态方程 PV = nRT 中，下列哪个变量是温度的函数？A. P（压强）B. V（体积）C. n（摩尔数）D. R（气体常数）答案：A二、简答题1. 简述热力学第二定律的开尔文表述。
热力学第二定律的开尔文表述指出，不可能从单一热源吸热使之完全转化为功而不产生其他影响。
这意味着在热机中，热量不能完全转化为机械功，总会有一部分热量被排放到低温热源中。
2. 什么是化学平衡常数？在什么条件下化学平衡常数不变？化学平衡常数（K）是一个在特定温度下，表示一个可逆反应达到平衡时，反应物和生成物浓度比的常数。
化学平衡常数只随温度变化，而与反应物和生成物的初始浓度无关。
三、计算题1. 已知某理想气体在等压过程中，体积从 V1 变化到 V2，求气体的温度变化。
设气体的初始温度为 T1，压强为 P。
根据盖-吕萨克定律，PV/T = 常数。
因此，V1/T1 = V2/T2。
解得 T2 = (V2/V1) * T1。
2. 某化学反应的活化能为 50 kJ/mol，求在 300 K 和 400 K 下的速率常数比值。
使用阿累尼乌斯方程 k = Ae^(-Ea/RT)，其中 A 是频率因子，Ea是活化能，R 是气体常数，T 是温度。
在 300 K 和 400 K 下的速率常数比值为 k2/k1 = e^(-Ea/R * (1/300 - 1/400))。
四、论述题1. 论述化学动力学中的碰撞理论及其局限性。
碰撞理论认为，化学反应的速率取决于反应物分子的碰撞频率和碰撞的有效性。
有效碰撞必须具有足够的能量（活化能）和正确的取向。
然而，碰撞理论的局限性在于它无法解释某些反应的立体效应和电子因素对反应速率的影响。
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1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将：(A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。
则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立(A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso <O (D)△S sur <O3．某气体状态方程为m PV RT bP =+ (b 是大于零的常数)，则下列结论正确的是(A)其焓H 只是温度T 的函数(B)其内能u 只是温度T 的函数(c)其内能和焓都只是温度T 的函数(D)其内能和焓不仅与温度T 有关，还与气体的体积Vm 或压力p 有关4．1mol 理想气体经历绝热膨胀过程温度从T1变化到T2，则下列关于功的计算式中哪一个是正确的 021()Q V U Q W W C T T =∆=+−−−→=- (A) 21()Cv T T - (B) 21()Cp T T - (c) 22111p V p V γ-- (D) 21()1R T T γ-- 5．已知C(石墨)和C(金刚石)在25℃和101325 Pa 下的标准摩尔燃烧焓分别为-393．4 kJ ·mol -1和 kJ ·mol -1，则该条件下金刚石的标准生成焓f m H Θ∆为：(A)-395．3 kJ?mol -1 (B)395．3 kJ?mol -1(C)-1．9 kJ?mol -1 (D)1．9 kJ?mol -16．C02在临界点处的自由度等于：(A)0 (B)1 (C)2 (D)37．对稀溶液的依数性产生的主要原因，下列表述中错误的是：(A)溶液的蒸气压较纯溶剂低(B)溶液中溶剂的化学势较纯溶剂低(c)溶液的焓较纯溶剂大(D)溶液的熵较纯溶剂大8．美国物理化学家J ．Willard Gibbs 定义了状态函数G ，下列物理化学概念和 领域中不是这位科学家的贡献的是：(A)渗透压 (B)化学势 (c)相律 (D)系综理论9．对NaC1(s)与其饱和水溶液共存达平衡的两相系统，在同时考虑NaCl 与水 的电离情况下，多相系统的物种数和自由度分别为：(A)6，3 (B)6，2 (C)5，3 (D)5，2lO ．下列对Bi ．Cd 形成低共熔混合物的描述，正确的是：(A)低共熔点三相共存，自由度为O(B)低共熔混合物具有确定的化学组成(C)低共熔混合物是单一相合金(D)低共熔混合物是两相混合物11．反应22()2()C S O CO g +=，1/232600167.8/r m G J mol T K Θ-∆=--，若温度增加，则下列说法中正确的是：(A) r m G Θ∆变小，反应更完全； (B) r m G Θ∆变大，反应更不完全；(c) f K Θ变小，反应更不完全； (D) f K Θ变大，反应更完全。
12．下列关于化学反应和化学平衡的描述中正确的是：(A)某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数(B)凡是反应体系便一定能建立化学平衡(c)化学平衡时各物质的化学势相等(D)化学平衡态就是化学反应的限度13．在一定温度和压力下，封闭系统内发生反应N2(g)+3H2(g)=2NHs(g)，达到平衡时N2、H2和NHH 的物质的量分别为3mol 、1mol 和1mol 。
若再向系统内分别加入1mol 的N2或者1mol 的H2，则系统平衡点如何移动(A)正向，正向 (B)逆向，逆向(c)正向，逆向 (D)逆向，正向14．近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的(A)理论基础和基本假设相同(B)最概然分布公式相同(C)某一能量分布类型的微观状态数相同(D)以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同15．CO 和N2的转动摩尔熵的大小关系是：(A) ,m r S (CO)> ,m r S (N2) (B) ,m r S (co)< ,m r S (N2)(C) ,m r S (co)= ,m r S (N2) (D)无法确定16．科尔劳乌施定律(1m m ∞Λ=Λ-适用于：(A)弱电解质 (B) 强电解质(C)无限稀释溶液 (D) 强电解质的稀溶液17．25℃时，m Λ (LiI)、m λ (H +)、m Λ (LiCl)的值分别为1．17×10-2，3．50×10-2 和1．15×10-2S ．m 2mol -1。
LiCl 中的t+为 0．34，当假设其中的电解质完全 电离时， HI 中的t +为：(A)O ．1 8； (B)0．82： (C)0．34； (D)O ．6618．在300K 时，以石墨为阳极，电解O ．01mol ·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首 先析出：(A)C12； (B)O2： (C)C12与O2混合气体； (D)无气体析出己知：φΘ(C12／C1-)=1．36V ，η(C12)=0V ， φΘ(O2／OH-)=O ．401V ，η(02)=0．8V 。
19．在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使其腐蚀速度(A)降低(B)增加 (C)不变 (D)无法判断20．单原子分子A 与双原子分子B 生成非线性过渡态时，根据过渡态理论 ()[]B A Bk T q A TST h q q ≠=计算A 时，q ≠为 (A) 323t r v f f f (B) 324t r v f f f(c) 333t r v f f f (D) 332t r v f f f21．关于反应速率理论中概率因子P 的有关描述，不正确的是：(A)P 与m S ≠∆有关(B)P 体现空间位置对反应速率的影响(C)P 与反应物分子间相对碰撞能有关(D)P 值大多数<1， 但也有>1的22．稀溶液反应228S O I P --+→属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率k 与离子强度I 的关系为下述哪一种(A)I 增大k 变小； (B)I 增大k 不变；(c)I 增大k 变大； (D)无法确定关系．23．酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：(A)对温度反应迟钝 (B)选择性不高(c)催化活性低 (D)极易受酶杂质影响24．一玻璃罩内封住半径大小不同的水滴，罩内充满水蒸气，过一会儿会观察 到：(A)大水滴变小，小水滴变大(B)大水滴变大，小水滴变小而消失(c)无变化(D)大小水滴皆蒸发消失25．将少量硫酸滴入水中，所产生的结果是(A) /d dc σ<0，正吸附 (B) /d dc σ<o ，负吸附(c) /d dc σ>o ，正吸附 (D) /d dc σ>0，负吸附26．一个简易的测量毛细管内径是否均匀的方法。
在洁净的毛细管内放少量 纯水，将毛细管水平放置，发现水一直向右方移动，说明(A)内径不均匀，向右逐渐变粗； (B)内径不均匀，向右逐渐变细；(C)内径均匀，水移动是正常的； (D)不能说明问题。
27．对于Donnan 平衡，下列哪种说法是正确的：(A)膜两边同一电解质的化学势相同；(B)膜两边带电粒子的总数相同；(c)膜两边同一电解质的浓度相同；(D)膜两边的离子强度相同。
28．根据DLVO 理论，溶胶相对稳定的主要因素是：(A)胶粒表面存在双电层结构；(B)胶粒和分散介质运动时产生ζ电位；(C)布朗运动使胶粒很难聚结．(D)膜两边的离子强度相同。
29．溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性的反映，丁铎尔效应是最显着 的表现，在下列光学现象中，它指的是：(A)反射； (B)散射； (c)折射； (D)透射．30．下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：[KN03]=50，[KAc]=110，[MgS04] =O ．81，[A1(N03)3]=O ．095 mol ·dm-3，该胶粒的带电情况是：（A ）带负电； (B)带正电； (c)不带电： (D)不能确定二、计算和证明题(共9题，共90分)1．(10分)已知1．5 mol 的C02气体放置在横截面为100．0 cm2的绝热圆筒中， 其初始温度和压力分别为288．15 K 和911．925 kPa ，系统在等外压151．99 kPa 下膨胀直至圆筒活塞向外移动了15 cm 。
若C02气体可视为理想气体且C Vm =28．8 J ·K -1．mol -1，试计算上述变化中的Q 、W 、△U 、△T 和△S 。
2．(10分)若实际气体的状态方程为pVm=RT(1+αp/[1+αp])，求其逸度的表示式。
(系数α是与气体本身的性质和温度有关的常数。
)3．(12分)由A —B 二组分体系相图回答下列问题：(1)标明各区域(1．9)的相态，并指出各三相线上的各个相；(2)图中C 、D 、E 、F 点分别对应的温度是什么温度(3)画出物系点a(在E 点与K 点之间)降温过程的步冷曲线，并标出坐标轴。
4．(8分)利用光谱观察到N2分子在电弧中加热时振动激发态对基态的相对 分子数为：υ(振动量子数) O 1 2 3N υ/No(N0为基态分子数)1．000 0．260 O ．068 0．018(1)说明气体处于振动能级分布的平衡态；(2)计算气体的温度，已知N2的振动频率v=6．99×1013S -1。
(已知h=6．626×10-34J S ，k=1．38×10-23J K -1)5．(12分)已知在标准压力下和25℃时，纯水的电导率κH20=5．50×10-6S ·m -1，利用该纯水配制AgBr 饱和水溶液，测得溶液的电导率κ(溶液)=1．664×10-5 S ．m -1(1)求AgBr(s)在纯水中的溶解度C 。
已知：m ∞Λ (Ag+)=61．9x10-4S ·m 2 mol -1， m ∞Λ (Br-)=78．1×10-4S?m 2?mol -1，假设活度系数皆为1。
(2)如果将AgBr(s)加入 O ．01 mol ／kg 的NaCl 溶液中，试根据Debye--Huckel极限公式计算说明上述AgBr 的溶解度如何变化已知常数A=0．50911/2()mol kg --6．(10分)在298K 时，有电池：3344428()(1.0,0.131)(1.0,0.131),(1),Pb PbSO s SO mol dm SO mol dm S O a Pt γγ=-=-=±±=== 已知284() 2.05S O SO V φΘ===,44()0.351SO PbSO Pb V φΘ==-,11()64.89,m S Pb J K mol Θ--=1128()146.44,m S S O J K mol Θ=--=114()147.27,m S PbSO J K mol Θ--=114()17.15,m S SO J K mol Θ=--=算25℃时：(A)电池电动势；(B)电池反应的平衡常数；(c)计算当电池反应进度为1mol 时，可逆电池的热效应；(D)计算当电池反应进度为1mol 时，电池以2 v 电压放电时的热效应。