乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯的制备

摘要本实验是为了了解 Claisen 酯缩合反应的机理和应用，熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作注释，复习液体干燥和减压蒸馏操作，并且了解乙酰乙酸乙酯的性质及用途。

关键词乙酰乙酸乙酯 Claisen 酯缩合反应减压蒸馏

前言乙酰乙酸乙酯是无色至淡黄色澄清液体，微溶于水，易溶于乙醚、乙醇有刺激性气味。可燃，遇明火、高温或接触氧化剂有发生燃烧的危险有醚样和苹果似的香气。广泛应用于食品香精中，主要用于调配苹果、杏、桃等食用香精。制药工业用于制造氨基比林、维生素B等。染料工业用于合成染料的原料和用于电影基片染色。有机工业用于作溶剂和合成有机化合物的原料。

实验部分

一．实验目的

（1）掌握克莱森酯缩合反应及互变异构现象

（2）掌握无水操作及减压蒸馏等操作

二．实验原理（半衡量实验）

含有α-氢的酯在碱性催化剂存放下，能与另一分子的酯发生克莱森酯缩合反应，生成β-酮酸酯，乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应来制备的。其催化剂是乙醇钠，由金属钠和残留在乙酸乙酯的少量乙醇作用产生。乙酰乙酸乙酯的生成经过如下一系列平衡反应：

随着反应的进行不断地生成乙醇，反应就不断地进行，直至钠消耗完。

本实验要求反应系统是无水的，因为水的存在可造成钠的损失和Ｎa ＯＨ的产生， 后者会使酯发生皂化，降低反应的收率。通常，在该反应中酯是过量的，如果钠过量， 乙酸乙酯可以被还原并缩合成3-羟基-2-丁酮。

金属钠在使用时通常使用钠珠或钠丝，使其与酯的接触面尽可能大些，本实验将金 属钠切成细薄片，也是为了提高反应速度。但要注意动作迅速，防止金属钠被空气氧化。 二．

实验装置

球形冷凝管

圆底烧瓶

干燥管

克氏蒸馏头

接真空系统

三．实验内容

一、试剂和器材

试剂：乙酸乙酯、金属钠、乙酸、碳酸钠、无水碳酸钠、氯化钠、氯化钙、无水硫酸镁 器材：磁力搅拌电热套、圆底烧瓶（50mL ）、球形冷凝管、干燥管、分液漏斗

克氏蒸馏烧瓶（50mL ）、温度计、真空接收管、直形冷凝管、减压系统装置。

二、实验步骤

将所用的玻璃仪器烘干，乙酸乙酯加入无水碳酸钾固体干燥。

在100mL 圆底烧瓶中，加入25mL 干燥的乙酸乙酯，小心地称取1.5g 金属钠块，快速

地切成小的钠丝后立即加入烧瓶中，按图3-4安装好反应装置。水浴加热，反应开始反应

液呈黄色。若反应太剧烈可暂时移去热水浴，以保持反应液缓缓回流为宜。反应1.5~2h后，金属钠全部作用完毕，停止加热。此时反应混合物变为橘红色并有黄白色固体生成。待反

应混合物稍冷后，在搅拌和冷水浴下，边小心地滴加12ml50%乙酸，使呈弱酸性，此时固

体溶解，反应液分层。

用分液漏斗分出酯层，倒入干燥的磨口锥形瓶中。加入无水硫酸镁干燥。干燥后的液体倒入50mL克氏蒸馏烧瓶中，加入1-2粒沸石，安装好减压蒸馏装置，先在常压下水浴加热蒸去乙酸乙酯（回收），再用循环水泵减压蒸出乙酰乙酸乙酯。开始是应缓慢加热，待残留的低沸物蒸出时再加大电压。

四、注意事项

1）称取金属钠时要小心，不要碰到水，擦干煤油，切除氧化膜后快速地切成小的钠丝，立即加入烧瓶。

2）反应不要太激烈，保持平稳回流。

3）用乙酸酸化时，应避免加入量过量，否则会增加酯在水的溶解度而降低收率。

4）本实验最好连续进行，间隔时间过长会降低收率

5）纯的乙酰乙酸乙酯为无色液体，沸点180.8℃。