强碱滴定弱酸

弱酸弱碱可以在水中滴定的判别（一）
• 从图中可以看出：
1. 当离解常数为10-9（如： H3BO3）时，由于溶液 的pH已经很高，看不 出滴定突跃；
2. 在水溶液中无法用一般 的酸碱指示剂来指示终 点；
3. 所以不是所有的弱酸弱 碱都可以在水溶液中进 行滴定。
• （可以在非水溶液中滴 定，参见有关非水滴定 的书及资料）
pOH＝4.30 pH＝9.7
如此逐一计算，可得一系列计算结果如下表所示：
表
用0.1000mol/L NaOH 滴定20.00mL0.1000mol/L
HAc 计算数据列表
加入体积 (mL) 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00
中和百分数
弱酸弱碱可以在水中滴定的判别（二）
1. 当弱酸溶液的浓度C和其离解常数K的乘积大 于或等于10-8 ，其滴定突跃可大于 0.3pH 单位， 一般人的眼睛可以辨别，滴定可以直接进行。
2. 以此作为判别弱酸弱碱可以在水中滴定的标 准。
• 另外，可以采用较浓的标准溶液来滴定(但注 意引入的误差） 。可以在非水溶液中滴定。 (参见有关非水滴定的专著及资料）
• 接近化学计量点时，由于 HAc剩下很少，缓冲作用减 弱，pH 值变化速度又逐渐 加快。直到化学计量点时， 溶液pH 值发生突变，pH值 为 8.72，在碱性范围内。
• 化学计量点后，pH 变化规 律与强碱滴定强酸情况基本 相同。
• 化学计量点附近pH的突跃范 围为7.74～9.70,比同浓度的 强碱滴定强酸要小得多，这 就是强碱滴定弱酸的特点。
0.00 90.00 99.00 99.90 100.0 100.1 101.0 110.0 2wenku.baidu.com0.0
过量体积 (mL)
0.02 0.20 2.00 20.00
pH值
2.87 5.70 6.73 7.74 8.72 9.70 10.70 11.70 12.50
5、强碱滴定弱酸滴定曲线（一）
从表和图中可以看出：
pH 2.87
2、滴定开始至化学计量点前
溶液中未反应的HAc和反应产物Ac－同时存在， 组成一个缓冲体系。
一般可以按如下计算：pH = pKa + lg(cAc--/cHAc) 例如，当滴入NaOH溶液19.80mL时，有：
cHAc

0.20 20.00 19.80

0.1000

5.03 10 4
mol
/
L
19.80 cAc 20.00 19.80
0.1000 4.97102 mol / L
代入上式得 ： pH＝ 4.74 ＋ lg[（4.97×10-2）/（5.03×10-4）] = 6.73
2、滴定开始至化学计量点前（续）
• 同理，可以计算加入NaOH溶液为 19.98mL时，溶液的 pH 值为：
5.4.2 强碱滴定弱酸
NaOH滴定HAc
• 以 0.1000mol/L NaOH 滴 定 20.00mL 0.1000mol/L HAc为例，讨论强碱滴定弱 酸的滴定曲线和指示剂的选择。
1、滴定开始前
滴定前 溶液是0.1000mol/L的HAc溶液， 溶液中H+离子浓度为：
[H ] cKa 1.8105 0.1000 1.34103mol / L
滴定前0.1000 mol/L 的HAc 比等浓度的HCl pH值约 大2个pH单位。这是由于 HAc的离解度要比等浓度 的HCl 小的缘故。
滴定开始后，曲线的坡度比 滴定HCl 时更倾斜，继续 滴入NaOH，由于NaAc的 生成，构成了缓冲体系， 溶液的 pH 值增加缓慢， 这一段曲线较为平坦。
强碱滴定弱酸滴定曲线（二）
pH = pKa + lg(cAc-/cHAc)
cHAc

0.02 20.00 19.98
0.1000

5.00105 mol
/
L
cAc

19.98 0.1000 20.00 19.98
5.00102 mol / L
pH＝7.74
此时，仅剩余0.02ml HAc未反应。
3、化学计量点时
4、化学计量点后
由于过量的 NaOH 的存在，抑制了醋酸根 离子的离解，此时溶液的 pH 值主要取决于过 量的NaOH浓度，其计算方法与前相同。 例 如， 已 滴 入 NaOH溶 液 20.02mL（过量0.02 mL），此时pH值可以计算如下：
[OH ] 0.02 0.1000 5.0105mol / L 20.00 20.02
6、影响滴定曲线突跃大小的因素
• 从以上的讨论可以 归纳以下几点
1. 与物质的本质有关。 2. 与反应物浓度有关
（酸碱滴定还与强 度有关）。 3. 与滴定的条件有关。
7、强碱滴定弱酸指示剂的选择
• 从pH突跃范围可知： 在酸性范围内变色的 指示剂，如甲基橙等 此时均不可使用（因 引起较大的滴定误 差）；而酚酞，百里 酚酞，百里酚蓝等变 色范围恰好在突跃范 围之内，因而可作为 这一滴定类型的指示 剂。
已滴入NaOH 20.00mL，此时全部 HAc被中和， 生成 NaAc。由于Ac－是弱碱，根据它在溶液中的 离解平衡，可求得：
[OH ] cKb
0.05001014 / 1.8105 5.27 106
pOH＝5.28 pH=8.72
可见，化学计量点的pH值大于7,溶液显弱碱性。