自吸水酸复合载体催化合成柠檬醛二甲缩醛
acanthoic acid合成
Acanthoic acid（又称2,10-Camphorsultam）是一种天然存在于蓝莓中的有机化合物，具有抗氧化和抗菌等生物活性。
近年来，Acanthoic acid在医药和化妆品领域的研究日益受到关注，因此其合成方法备受关注。
Acanthoic acid的合成方法多种多样，包括化学合成和生物合成两种途径。
本文将着重介绍化学合成方法，并结合实验步骤和机理进行详细讨论。
1. 合成路线1.1 从丁香酮出发：丁香酮是合成Acanthoic acid的重要中间体，其主要合成路线如下：步骤一：丁香酮经重氮化与亚硝酸钠反应得到对硝基苯丙酮。
步骤二：对硝基苯丙酮经硼氢化钠还原得到丁香基醇。
步骤三：丁香基醇经缩酮剂处理得到Acanthoic acid。
1.2 从异丁酸出发：另一种合成Acanthoic acid的途径是以异丁酸为起始原料，其合成路线如下：步骤一：异丁酸经臭氧氧化反应得到对羟基苯丙酮。
步骤二：对羟基苯丙酮经酮醛互变反应生成2,10-环戊二烯羧酸，再经酸催化生成Acanthoic acid。
2. 化学合成步骤2.1 重氮化及亚硝化反应：将丁香酮溶于乙醇中，加入亚硝酸钠，控制反应温度和时间，得到对硝基苯丙酮。
2.2 硼氢化钠还原反应：采用乙醇为溶剂，将对硝基苯丙酮与硼氢化钠反应，得到丁香基醇。
2.3 缩酮剂处理：在碱性条件下，将丁香基醇与缩酮剂进行反应，得到Acanthoic acid。
3. 合成机理3.1 亚硝化反应机理：亚硝酸钠和有机化合物反应生成亚硝酰化合物，随后发生亲核取代反应，生成相应的亚硝基化合物。
3.2 硼氢化钠还原机理：硼氢化钠是一种选择性还原剂，可以将对硝基苯丙酮还原成相应的丁香基醇。
3.3 缩酮剂处理机理：缩酮剂在碱性条件下，与丁香基醇发生酰胺化反应，生成Acanthoic acid。
4. 实验条件优化4.1 反应温度控制：重氮化及亚硝化反应和缩酮剂处理的反应温度需精确控制，以提高反应选择性和产率。
《2024年两种制备方法对水飞蓟宾纳米混悬剂体内外行为的影响》范文
《两种制备方法对水飞蓟宾纳米混悬剂体内外行为的影响》篇一一、引言水飞蓟宾是一种具有重要药用价值的化合物，广泛应用于临床治疗多种疾病。
然而，由于水飞蓟宾的溶解性差，其生物利用度常常受到限制。
为了解决这一问题，研究者们尝试了多种方法制备水飞蓟宾纳米混悬剂，以提高其溶解度和生物利用度。
本文将探讨两种制备方法对水飞蓟宾纳米混悬剂体内外行为的影响。
二、制备方法一第一种制备方法主要采用乳化溶剂挥发法（Emulsification-Evaporization Method），简称E-E法。
这种方法主要包括将水飞蓟宾溶解在有机溶剂中，再通过高速搅拌或乳化使药物与辅料混合形成均匀的油滴状。
然后通过降低温度或使溶剂挥发的方式使油滴固化，最终形成纳米混悬剂。
三、制备方法二第二种制备方法为纳米沉淀法（Nanoprecipitation Method）。
该方法首先将水飞蓟宾与稳定剂混合，然后将其溶于有机溶剂中。
接着在搅拌条件下，将该混合物与另一溶液迅速混合，产生高浓度过饱和的体系。
过饱和体系中由于大量的沉淀过程导致形成稳定而小尺寸的颗粒。
再经一定的处理方法获得最终的产品纳米混悬剂。
四、两种制备方法对体内外行为的影响1. 体外释放研究对于两种制备方法所得的纳米混悬剂进行体外释放研究，可以观察到通过纳米沉淀法制备的混悬剂药物释放速率相对较快，因为其能够产生较高的过饱和度并迅速产生大量的药物沉淀颗粒。
而E-E法由于在固化过程中可能存在药物与辅料之间的相互作用，导致药物释放速率相对较慢。
2. 体内吸收研究在体内吸收方面，由于纳米混悬剂具有较小的颗粒尺寸和较大的表面积，能够显著提高药物的溶解度和生物利用度。
通过比较两种制备方法得到的纳米混悬剂在体内的吸收情况，可以观察到采用纳米沉淀法制备的混悬剂能够更好地促进药物在体内的吸收，提高生物利用度。
而E-E法虽然过程相对复杂，但其所得到的纳米混悬剂也能在体内产生一定的药效。
3. 体内外相关性研究在体内外相关性研究中，通过对两种制备方法得到的纳米混悬剂进行体内外释放及吸收的研究，发现其具有较好的相关性。
生物化学下册复习提纲重点版(华南理工)
物质代谢（合成代谢、分解代谢）：从物质代谢来说，新陈代谢包括分解代谢和合成代谢。
分解代谢——生物大分子通过一系列的酶促反应步骤，转变为教小的、较简单的物质的过程。
合成代谢——生物体利用小分子或大分子的结构元件合成自身生物大分子的过程。
能量代谢：在生物体内，以物质代谢为基础，与物质代谢过程相伴随发生的，是蕴藏在化学物质中的能量转化，统称为能量代谢。
一、名词解释高能磷酸化合物：机体内有许多磷酸化合物,当其磷酰基水解时，释放出大量的自由能。
这类化合物为高能磷酸化合物。
高能键：高能磷酸化合物分子中的酸酐键，能释放出大量自由能，称之为“高能键”。
二、高能磷酸键化合物及其他高能化合物的类型（一）磷氧型1、酰基磷酸化合物（1）乙酰磷酸（2）氨甲酰磷酸（3）1,3-二磷酸甘油酸（4）酰基腺苷酸（5）氨酰腺苷酸2、焦磷酸化合物（1）焦磷酸（2）二磷酸腺苷3、烯醇式磷酸化合物磷酸烯醇式丙酮酸（二）氮磷型胍基磷酸化合物（1）磷酸肌酸（2）磷酸精氨酸（三）硫酯键型活性硫酸基（1）3’－腺苷磷酸5’－磷酰硫酸（2）酰基辅酶A（四）甲硫键型活性甲硫氨酸一、名词解释被动运输：指物质从高浓度的一侧，通过膜运输到低浓度的一侧，物质顺浓度梯度的方向跨膜运输的过程，是不需要消耗代谢能的穿膜运输。
主动运输：指物质逆浓度梯度的穿膜运输过程。
需消耗代谢能，并需专一性的载体蛋白。
协同运输：小分子的跨膜运送大都是通过专一性运送蛋白的作用实现的。
如果只是运输送一种分子由膜的一侧到另一侧，称为单向运输；如果一种物质的运输与另一种物质的运输相关而且方向相同，称为同向运输。
方向相反则称为反向运输，这二者又统称为协同运输。
Na+，K+—泵：Na+、K+-泵实际是分布在膜上的Na+、K+-ATP酶。
通过水解ATP提供的能量主动向外运输Na+，而向内运输K+ 。
每水解1分子ATP，向外运输3个Na+，而向内运输2个K+ 。
Ca+—泵：Ca2+泵即为Ca2+-ATP酶，Ca2+泵主动运送Ca2+到膜内是通过水解ATP提供的能量驱动的。
一种可降解多环芳烃的硫酸盐还原菌的筛选方法
专利名称：一种可降解多环芳烃的硫酸盐还原菌的筛选方法专利类型：发明专利
发明人：王慧,张作涛
申请号：CN202111165266.8
申请日：20210930
公开号：CN114058533A
公开日：
20220218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种可降解多环芳烃的硫酸盐还原菌的筛选方法，包括：对含有硫酸盐还原菌群的样品进行富集培养，以得到富集菌液，而后通过叠皿夹层法对所述富集菌液进行厌氧培养；在所述叠皿夹层法中，所使用的固体培养基中含有亚硫酸钠和L‑半胱氨酸盐酸盐，且在厌氧条件下涂布多环芳烃和所述富集菌液。
本发明方法能够高效获取具有PAHs降解能力的厌氧降解菌株，且该方法操作简单，具有广泛的应用前景。
申请人：清华大学
地址：100084 北京市海淀区双清路30号清华大学
国籍：CN
代理机构：北京路浩知识产权代理有限公司
代理人：朱芳
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柠檬酸改性SAPO_11分子筛催化叔丁醇和异丁醛合成2_5_二甲基_2_4_己二
有机化工与催化柠檬酸改性SA P O－ 11 分子筛催化叔丁醇和异丁醛合成2，5 －二甲基－ 2，4 －己二烯李林林，张泽凯，张斌浩，刘华彦，陈银飞*( 浙江工业大学化学工程与材料学院催化反应工程研究所，浙江杭州310014)摘要:2，5 －二甲基－2，4 －己二烯是合成高效、低毒的杀虫剂拟除虫菊酯的重要中间体，工业上采用异丁烯和异丁醛为原料，在催化剂作用下缩合生成。
以SA P O－11 为催化剂，采用柠檬酸溶液对SA P O－11 分子筛进行酸处理改性，进一步提高分子筛催化活性，通过SE M、XＲD和N H3－ TP D 等对催化剂进行表征，采用固定床反应装置，以叔丁醇和异丁醛缩合反应为探针反应，考察不同浓度柠檬酸对SA P O－11 进行酸洗改性后分子筛的催化活性。
结果表明，0．1 m ol·L －1柠檬酸改性后，分子筛晶体颗粒保持较好的完整性，中等强度酸性位酸量最高，催化活性最高，转化率达78%，收率为66%。
柠檬酸改性后分子筛晶粒减小，而且高浓度柠檬酸酸洗会破坏分子筛的骨架结构; 随着柠檬酸浓度升高，分子筛酸性位总量依次降低，中等强度酸性位酸量先升高后降低。
关键词:催化化学;柠檬酸改性;SA P O－11;2，5 －二甲基－2，4 －己二烯d oi:10．3969 /j．i ss n．1008-1143．2014．01．010中图分类号: O643．36; T Q426．94 文献标识码: A文章编号: 1008-1143( 2014) 01-0056-05Cit r ic a c id m o d ific a t io n SA PO-11 m olec ula r sieves fo r sy n t h esis of 2，5-dim e t h yl-2，4-h ex ad ie n e f r o m t e r t-bu t an ol and iso bu t yle n eLI Li nl i n，Z H A NG Z ekai，Z H A NG Bi nhao，LIU H uayan，C HEN Yi nfe i* ( I ns tit ut e of C atalyt i cＲeact i on E ngi neer i ng，C ol l ege of C hem i cal E ngi neer i ng and M ater i als Sci ence，Z hej i ang U nivers it y of T echnology，H angzhou 310014，Z hej i ang，C hi na)A b s t ract: 2，5-di m ethyl-2，4-hexadiene i s an i m por t ant i nter m ediat e f or t he synt hes i s of hi gh ef fi ci encyand l ow t oxici t y pes ti ci des pyr ethroi ds．I s obut yl ene and i s obut yl al dehyde ar e of t en used as it s r aw m ater i- als i n i ndus t r y．I n t his paper，SA P O-11 m olecular s i eve w as t r eat ed by ci t r i c aci d solut i on i n or der t oi m pr ove t he catalyt i c act i vi t y of t he m odi fi ed catalys t s． T he as-pr epared catalys t s w er e char acter i z ed bySE M，XＲD and N H-TP D．T he ef f ects of di ff erent concent r at i ons of ci t r i c aci d on t he catalyt i c act i vi t y of3m odi fi ed SA P O-11 m olecular s i eves w er e i nves ti gat ed i n a fi xed bed r eactor us i ng condens at i on of t er t- but anol and i s obut yl al dehyde as t he pr obe r eact i on． T he r esul t s s how ed t hat t he crys t al li ne of t he m ol ecu- l ar s i eve par ti cles m odi fi ed by 0． 1 m ol· L －1ci t r i c aci d solut i on m aintai ned good i ntegr it y，w hi ch pos sess ed t he hi ghes t am ount of m edi um s t r engt h aci d s it es and t he hi ghes t catalyt i c act i vi t y; t he conver- s i on and t he yiel d r eached 78%and 66%，r espect i vel y． T he grai n s i z e of m olecular s i eves decreased af t er ci t r at e m odi fi cat i on，and t he f r am ew or k s t r uctur e of t he m olecular s i eves w as des t r oyed by w ashi ng w it h hi gh concent r at i on of ci t r i c aci d; w it h t he enhancem ent of ci t r i c aci d concent r at i on，t he t otal am ount of aci d s it es of m olecular s i eves r educed，w hi l e t he am ount of m edi u m s t r engt h aci d s it es fi r s t i ncreased and收稿日期:2012 －08 －14作者简介:李林林，1987 年生，河南省焦作市人，在读硕士研究生，研究方向为催化新材料。
3-氧代-α-环柠檬醛缩二甲醇的合成研究
Ｓ ｕ ｙｏ ｈ ｙ ｔ ｅｉ ｏ ｔｄ ｎ ｔ ｅＳ ｎｈ ｓ ｆ ｓ ３一Ｏｘ ｏ一０一ｃ ｌｃｔａ —ｄｍｅｈ ｌｃ ｔｌ 【 ｙｏ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙａ ｅａ ｒ
２ ・ ２
山 东 化 工 Ｓ Ａ Ｄ Ｎ Ｈ ＭＩＡ Ｄ Ｓ Ｒ Ｈ Ｎ ０ Ｇ Ｃ Ｅ Ｃ ＬＩ Ｕ Ｔ Ｙ Ｎ
１７ ５ ２ ． １，１ ９ ８ ５ ． ６。
２１ ０２年第 ４ 卷 １
公司维生素厂提供 ， 其他试剂均为市售分析纯。 仪器 ： 核磁 共振 仪 ， Ｖ Ｎ Ｅ Ｄ Ｘ ＩBiblioteka Ｉ ０ Ｍ Ａ Ａ Ｃ Ｍ Ｉ ０ ４
（ ＭＳ内标 ，ｒｋｒ 司 ） 气相 色谱 ， 晓 Ｇ １９ 。 Ｔ Ｂａｅ 公 ； 科 Ｃ ６０
２ 实验部 分
３ 结 果与讨 论
（ ） ～环 柠 檬 缩 二 甲 醇 的 制 备 是 缩 醛 反 应 ， １ 要 酸催 化 ， 反应 可 逆 。本 文 中加 入 原 甲酸 三 甲酯 且 与 生成 的水 及时 发 生 反 应 ， 反 应 顺 利 完全 正 向进 使
Ａｂ ｔ ａ ｔ —Ｃ ｃｏ ｉ ｌ ｏ ｌ ｅ ｃ ｎ ｅ ｔｄ ｔ ｔ ｃ ｒｅ ｐ ｎ ｉ ｇ ｍｅ ｈ ｌ ｌｖａ ｍｅ ｈ ｌｌ ａｉｎ Ｔ ｅ ｓｒ ｃ ： ｙ ｌ ｃｒ ｕ ｄ ｂ ｏ ｖ ｒ ｏ ｉ ｏ ｒ ｓ ｏ ｄ ｎ ｔ ｙａ ｉ ｔ ｙａ ｉ ｔ ． ｈ ｎ ３一 ａ ｃ ｅ ｓ ｚ ｏ Ｏ Ｏ一 一ｃ ｌｃｔａ —ｄ ｍｅｈ ｌ ｃ ｔｌｃ ｕ ｄ ｂ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｒ ｍ ｅ ｍｅ ｙ ａ ｉ ｘｄ ｔ ｎ ｗ ｔ ｌｃ ｌｒ Ｘ ｙｏ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ａ ｅａ ｏ ｌ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓ ｄ ｆ ｒ ｚ ｏ ｔ ｔ ｌｌ ｖａ ｏ ｉ ａｉ ｉ ｍｏ ｅ ｕ ａ ｈ ｈ ｏ ｈ
973项目结题总结报告_第六课题_20160923r
国家重点基础研究发展计划（973计划）课题结题报告项目编号：2012CB721000项目名称：微生物药物创新与优产的人工合成体系课题编号：2012CB721006课题名称：新结构代谢物的高效制造课题承担单位（公章）：上海交通大学课题承担单位法定代表人（签章）：张杰课题负责人（签章）：钟建江2016年9月一、计划任务完成情况（一）总体完成情况预期目标围绕细菌源生物碱、抗生素、三萜、杀菌肽等微生物药物研究对象：阐明生物合成途径，获得生物合成模块，设计合成新结构代谢物；构建体外生物合成途径，实现代谢物的体外高效制造；获悉与代谢物高产相关的关键生物功能模块，解析其对相关生物合成模块的作用机制；解析链霉菌底盘细胞中代谢物合成特点、与初级代谢途径及环境条件的关联，获得提高代谢物产量的调控策略；建立用于代谢物高效制造的装置与分析平台，实现微生物药物的高产和发酵工艺优化，增加产品的国际市场竞争力。
计划发表SCI论文24-31篇，申请专利9-11项，培养博士后1名、硕博士研究生35-45名。
完成情况课题总体进展基本按计划进行，较好地完成了预期目标，主要在以下方面取得了突出进展：1.细菌源生物碱和抗生素生物合成的解析与新结构代谢物的设计合成通过分子遗传学、生物化学等手段，从多种细菌中克隆到二硫吡咯酮生物碱Holomycin和Thiolutin、吡咯里西啶生物碱Legonmycin、苯并噁唑类抗生物A33853的生物合成基因簇，并进行了各生物合成相关基因的体内功能表征，获得了生物合成模块；通过代谢工程手段，设计合成了缩肽类抗生素FK228和A33853的新结构类似物，其中获得的3个全新A33853结构类似物，活性测试发现其生物活性均高于A33853。
2.7-磷酸景天庚酮糖的体外合成与新型抗菌肽的创制设计了7-磷酸景天庚酮糖的体外多酶合成体系，通过分子遗传学等手段从多种细菌中克隆到合成所需的各个模块，实现了7-磷酸景天庚酮糖的体外合成；并通过体外分步测试和优化，进一步提高了7-磷酸景天庚酮糖的体外合成效率。
一种缩醛的制备方法[发明专利]
![一种缩醛的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/f814f2fe227916888586d7b0.png)
专利名称：一种缩醛的制备方法专利类型：发明专利
发明人：罗梅
申请号：CN201210017893.1申请日：20120116
公开号：CN102432442A
公开日：
20120502
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种缩醛的制备方法，确切地说是一种二甲氧基甲苯的合成方法，其合成方法用
20mol％(S)α-苯乙胺锌氮、铜氮配合物，(R)α-苯乙胺锌氮、铜氮配合物做催化剂，苯甲醛1mmol，三甲基硅腈3mmol，用2mL无水甲醇做溶剂，室温反应3天后，柱层析分离，用石油醚/二氯甲烷(7/3)洗脱，将收集的第二组分点旋干，得化合物二甲氧基甲苯。
申请人：罗梅
地址：230009 安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱,合肥市屯溪路193号
国籍：CN
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一种来源于球形赖氨酸芽孢杆菌的纳米银合成蛋白及其应用[发明专利]
![一种来源于球形赖氨酸芽孢杆菌的纳米银合成蛋白及其应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/62a2f32f5fbfc77da369b131.png)
专利名称：一种来源于球形赖氨酸芽孢杆菌的纳米银合成蛋白及其应用
专利类型：发明专利
发明人：李相前,汪强,刘培,田霞
申请号：CN201910992299.6
申请日：20191018
公开号：CN110804089A
公开日：
20200218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种来源于球形赖氨酸芽孢杆菌的纳米银合成蛋白，并公开了该纳米银合成蛋白的具体序列，本发明揭示了球形赖氨酸芽孢杆菌制备纳米银的合成机制，并成功扩增出其相应DNA，经过重组载体和原核表达，可以大量制备具有高效合成生物纳米银能力的细菌，具有极其广阔的应用前景和工业价值。
申请人：淮阴工学院
地址：223005 江苏省淮安市洪泽区东七街三号高新技术产业园A12-2
国籍：CN
代理机构：南京苏高专利商标事务所(普通合伙)
代理人：丁静静
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柠檬醛微胶囊化研究进展
柠檬醛微胶囊化研究进展向俊;樊蕊;王磊;袁芳;高彦祥【期刊名称】《中国食品添加剂》【年(卷),期】2014(000)009【摘要】柠檬醛具有浓烈的柠檬香气,作为重要的香味成分,广泛用于饮料、食品、医药业及化工行业,同时,柠檬醛也可用来合成其他物质.然而柠檬醛容易挥发,而且在酸性环境易发生酸催化的环化反应和氧化反应而变质,产生不良风味,严重限制了其应用性和持效性.通过微胶囊化对植物精油进行包埋,可以有效保护其免受环境条件的影响,屏蔽不良气味,控制和延长其释放,提高贮存稳定性.实现微胶囊化的技术许多,多采用喷雾干燥法、制备水包油乳液、多层乳液、纳米乳液、分子复合物及自组装传递系统等,不同的技术有各自的优缺点.本文主要介绍了微胶囊、纳米乳液、分子复合物及以表面活性剂为基础的传递系统等技术制备柠檬醛微胶囊的研究进展以及不同技术对柠檬醛的稳定、保护、释放作用.【总页数】8页(P176-183)【作者】向俊;樊蕊;王磊;袁芳;高彦祥【作者单位】中国农业大学食品科学与营养工程学院,北京 100083;中国农业大学食品科学与营养工程学院,北京 100083;中国农业大学食品科学与营养工程学院,北京 100083;中国农业大学食品科学与营养工程学院,北京 100083;中国农业大学食品科学与营养工程学院,北京 100083【正文语种】中文【中图分类】TS202.3【相关文献】1.柠檬醛衍生物的合成及其活性研究进展 [J], 钟佳;徐小军;陈尚钘;范国荣2.以柠檬醛为原料的香料合成研究进展 [J], 秦婷;吕奇琦;李兴宇;张馨文;李莹莹;杨始刚3.柠檬醛抑制真菌作用的研究进展及其在食品防霉中的应用前景 [J], 张晶晶;彭锐;杜春贵;滑亚婷;黄秋丽;姚潇翎4.柠檬醛改良研究进展及其对竹材防霉的应用展望 [J], 李琦;彭锐;杜春贵;张晶晶;胡爱莲5.以柠檬醛合成酮类香料的研究进展及市场应用 [J], 刘新新;王敏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
硫酸铝催化柠檬醛和1,2-丙二醇的缩醛化反应
硫酸铝催化柠檬醛和192-丙二醇的缩醛化反应郑清云。
1s李谦和2(1.湖南文理学院s湖南常德415000;2.湖南师大精细催化合成研究所s湖南长沙410081)摘要I研究了硫酸铝催化柠檬醛和1s2-丙二醇的缩醛化反应s考察醇酸用量比\催化剂用量\反应温度及时间对反应结果的影响D当柠檬醛和1s2-丙二醇用量均为0.10m o l s A l2(S O4)318~2O10g/m o l s加入18m l环己烷s在94102C温度范围内回流分水2.5h s获得缩醛的收率可为85.3%s且使用该催化剂具有易分离\操作简单\产品质量好的持点D关键词I柠檬醛;缩醛化;催化;硫酸铝中图分类号I T@223.16文献标识码I A文章编号I1009-9212(2004)05-0044-02A c e t a l i z a t i o no fc i t r a lw i t h192-P r o P a n e d i o l o v e rA l u m i u ms u l f a t eZ~E N G@i n g-$u n1L I@i a n-h e(1.C h a n g d eT e a c h e r s,U n i v e r s i t y9C h a n g d e4150009C h i n a;2.I n s t i t u t e o fF i n eC a t a l y s i s a n dS y n t h e s i s9~u n a nN o r m a lU n i v e r s i t y9C h a n g s h a4100819C h i n a)A b s t r a c t I T h e a c e t a l i z a t i o no f c i t r a lw i t h192-p r o p a n e d i o l b y u s i n g a l u m i u ms u l f a t ew a s r e p o r t e d.T h e i n f l u e n c eo f a l c o h o l/a c i dm o l a r r a t i o9c a t a l y s t a m o u n t9r e a c t i o n t e m p a r e t u r e9r e a c t i o n t i m ew e r e i n v e s t i g a t e d T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t t h e y i e l do f t h ea c e t a l r e a c h e s85.3%w h e nc i t r a l0.10m o l9192-p r o p a n e d i o l0. 10m o l9a n dA l2(S O4)318~2O10g/m o l9a n d18m l c y c l o h e x a n n em i x t u r e s a r e h e a t e da n ds t i r r e d f o r2.5ha t 94102C.T h i sm e t h o d t a k e s t h e a d v a n t a g e s o f s i m p l e o p e r a t i o n9m i l d r e a c t i o n c o n d i t i o n s9h i g h p u r i t y a n d y i e l do f t h e p r o d u c t.K e y w o r d s I c i t r a l a c e t a l i z a t i o n;c a t a l y s i s;a l u m i u ms u l f a t e1前言缩碳基类香料是最近二十年来发展起来的新型香料化合物由于它们化学稳定性好香气温和大多具有木香薄荷香或杏仁香等可以增加香精的天然感深受调香师们的欢迎1柠檬醛-12-丙二醇缩醛具有甜的柑桔柠檬样的香气和风味是一种常用的合成食用香精分子筛34阳离子交换树脂5高分子载体L e w i s酸67等固体酸催化剂催化缩碳基化反应取得较为理想的结果中国有着丰富的山苍子油资源因此研究用新型催化剂取代浓硫酸合成柠檬醛缩醛是一项很有意义的工作袁先友等8用脱铝U S Y催化合成柠檬醛-12-丙二醇缩醛的研究D U S Y活性高可重复使用作者曾用A l2S O4318~2O催化合成苹果酯-B9苯甲醛-12-丙二醇缩醛10A l2S O4318~2O活性好选择性高生产工艺简单产品易分离产品质量好故笔者将A l2S O4318~2O 应用于柠檬醛-12-丙二醇缩醛的合成进一步验证了A l2S O4318~2 O是醛与醇直接缩合的优良催化剂2实验2.1试剂与仪器试剂A l2S O4318~2O12-丙二醇为化学纯试剂环已烷苯为分析纯试剂柠檬醛色谱分析含量为75%A l2S O4318~2O S i O2由干混法自制仪器g C-1102色谱分析仪配O V-17石英毛细管柱0.25m m。
乙炔和丙酮合成柠檬醛
柠檬醛技术进展介绍-11、柠檬醛简介柠檬醛的用途广泛，是人工配制柠檬油、橙花油和柑橘油的重要香料，也是柠檬型、防臭型的香精配方，作为加香剂广泛用于花露水、洗涤剂、肥皂等日化用品中。
在香料领域，柠檬醛是合成紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮及二氢大马酮等的主要原料，可还原合成香茅醇、橙花醇与香叶醇等香料，还可化学转化合成柠檬腈。
在医药工业中，柠檬醛作为重要的中间体，用于合成维生素E、叶绿醇等，也是合成维生素A的关键原料。
随着香料及维生素产业的快速发展，柠檬醛的市场地位越来越重要。
2、柠檬醛全合成技术进展柠檬醛的制备方法主要有两种：一种是从天然原料中提取；另一种是通过化学法合成。
随着柠檬醛用途的扩展，通过天然提取制备柠檬醛的方法已经远远不能满足市场的需求，因此人们把重心逐渐转向化学合成法制备柠檬醛的技术路线。
目前国内外主要的柠檬醛生产企业均为化学合成法，其主要产能如表1所示。
表1 全球柠檬醛生产企业产能3、不同技术路线对比在表1中所列厂家中，万华后来居上，目前产能与巴斯夫相当，部分会外销；新和成和浙江医药柠檬醛技术开发较早，但一直是自用生产维生素和香料。
下面分别介绍异丁烯-甲醛、乙炔-丙酮等三条柠檬醛的工业化合成技术。
根据公开文献和相关专利多方对应，巴斯夫柠檬醛路线采用的是异丁烯-甲醛合成异戊烯醇，后续氧化得到异戊烯醛，然后醇醛缩合、热解、重排得到柠檬醛；根据公开的中国专利，山东某上市公司也是采用异丁烯-甲醛作为起始原料。
根据查阅公开的新闻及专利，国内浙江某主板上市公司异戊烯醇合成路线和前面相同，但在异戊烯醛这一步，是通过乙炔丙酮合成甲基丁炔醇，然后异构为异戊烯醛，避开了异戊烯醇氧化这一步（放热强烈，选择性不好控制）。
后续也是醇醛缩合。
该公司最新的扩建据悉也是采用异丁烯-甲醛路线。
此外有些还有一种路线是采用的传统的乙炔和丙酮为起始原料，首先合成甲基丁炔醇（成熟工艺），然后选择加氢、卡洛反应、炔化和重排五步最终得到柠檬醛。
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按 Ｌ（ ）正交 试验结果 南表 ２所示． ９ ３
表 ２ －ｆ ）正 交试验 结 果 ９
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３ ０
五邑大学学报 （自然科 学版 ）
２０ 年 ０１
根据 表 ２ 试验 结果和统 计分 析可知 ： 组合 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 为优 化反应条件 ，应用 优化公式计算优 化组合 的经验值 为 ： ２３２ ３
【］陈 学 恒 ． 体 强酸 催 化台 成柠 檬醛 二 乙缩 醛 【 ＇现代 化 － ，２０ ．２ （） ６３ ． ４ 载 Ｊ Ｊ Ｉ ０ ０ ０６： ．８ ３
【］何 ５ 坚 ．孙 宝 国．香 料 化学 与一 艺 学 【 ．北京 ： Ｌ Ｍ】 化学 业 出 版札 ，１ ９ ． ４ Ｉ ９５２８
２０ 年 １ ］ ０１ ２』
Ｄｅ ｃ
２ 。 ｏ １
文章编 号 ： １０ ．３ ２ （ ０ １ ４０ ２ ・ ４ ６ ７ ０ ２ ０ ）０ — ０ ８０ ０
自吸水酸复合载体催化合成 柠檬醛二甲缩醛
陈 学 恒
（ 邑大 学 五 化 学 环境 Ｉ 系 ．广 硝 汀 Ｉ ５ ９ ２ ． 程 ＂ ｌ ２ ０ ０）
忧 ： ｙ ＋ ２＋ ３ Ｃ２＋Ｄ ： ７ ． ２＋ ３８ ＋ ５３ ． ５＋２ ３ ．８＋ ２４ ． ８＋３ ５ －８： ８ ． ７６１
从 极 差 可 知 ，投 料 比 、反 应 温度 、反 应 时 间 、催 化 剂 用 量 都 是 影 响 反 应 的显 著 因 素 ，尤 以无 水 乙醇 的 投 料 量 影 响 最 大 ．
第 １卷 ５
第４ 蝴
陈学恒 ：舟 吸水酸复台载体催化台成柠檬醛二甲缩醛
３
３ 结语
自制 的强吸水 复合 载体 酸 （ ｈ Ｏ Ｈ／ ｕ Ｏ Ｎ ２Ｏ ・ ａ Ｏ ） 催化 剂 ，大大 提高 了酸 Ｐ —Ｓ ３ Ｃ Ｓ ４・ ａＳ ４ Ｃ Ｓ ・ 作 的催 化 活性 ．南于无水硫 酸铜 、无水 硫酸钠 和无水硫酸 钙都 是很强 的缩 水剂 ，并研磨 成细微粉
燥 器 中 备用 ．
１４ 实 验 方 法 ．
表 １ Ｌ（‘正 交试 验 方 案 ３）
１４１ 实验 步骤 在 ２ ０ｍＬ干燥 的 口瓶 上 装置 电动搅 拌 器 、温度 ５
计和 回流冷凝管 ， 回流冷凝管的上方安装一支无水氯 在 化钙 干燥管 ． Ｌ （ ‘ 正交试验设 计 ． １ 按 ９３） Ｊ表 中， 所设
【］徐 吉 民 ．正 交 法在 医 药科 研 中的 用 ［ ．中 国医 药 科 学 山版杜 ． １８ ． ５ ６ Ｍ】 ９７３． 【】璐 卷正 生 ，服部 达 彦 ．香 料科 学 】 京 ： Ｉ 山版 杜 ．Ｉ ８ ． ２ ． ７ ．北 轻 ： 业 ９ ７ ４ ８
Ｃａａ ｙ ｉ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆ ｔａ ｍｅ ｈ ｌ ｅ ａ ｒ ｍ ｔ ｌ ｔｃ Ｓ ｎ ｈ ｓｓｏ ｒ ｌ Ｃｉ Ｄｉ ｔ ｙ Ａｃ ｔ ｌｆｏ Ｃｏ ｐ ｓｔ ｕ ｐ ｒｅ ｉ ｓ ｒ ａｅ ｙ ｉ ｅ ｆ ｍ ｏ ｉ Ｓ ｐ ｏ ｔ ｄ Ａｃ ｄｔ Ａｂ ｏ ｂ Ｗ ｔ ｒｂ ｓ ｌ ｅ Ｏ ｔ
收 稿 日 期 ： ２ ０Ｉ０ ．７ ０ ． ２ 【 作 者 简 介 ： 陈 学 恒 （９ ５ ） １４ ． ，
， 江两 ： 请安＾ ，教 授， 土受 从 事有 机化 学 ｔ 究 ｉ ／ 『
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第 １ ５卷
笫 ４删
陈学恒 ：自吸水酸 复合载体ｆ化 合成柠檬醛二 甲缩醛
定的投 料 比 ｔ ｌ ｏ 为 Ａ：Ｈ（ ｏ ／ ｌ ｏｔ ｏ 柠檬醛 ） ：ｎ（ 水甲醇 ） Ｂ为 反 应 温度 、Ｃ为 反 应时 问 、Ｄ 为 酸 复 无 合载体 中苯磺酸的用量 ， 进行四因子 水平 的正交试验． 依据试 号规定的条件投料完毕再加热 回流
反应结 束待反应液冷却后用无水 Ｎ ２ Ｏ 调节 ｐ ．～８ 滤去 周体 物 ， ａＣ ３ Ｈ７５ 常 下 回收 甲醇 ， １ ３ Ｐ 在 ． ａ ３ｋ 下收集 １５ Ｏ ０ ～１６℃的柠檬醛ｚ ｆ缩醛馏分 ，称其重量 ，测定 含量 ，计算 收 宰 ． ． ｔ
７ ～８ ５ Ｏ℃ ．反应 时间 １ ． 该优化条件 下．二 甲缩醛收率达 ８ ％，并用红外光谱对产 ．ｈ 在 ５ ７ 品进行结构表征和 气相 色 定量，产品纯度 可迭 ９ ％． 谱 ７ 关键词 ：柠檬醛二 甲缩醛 ； 自吸水酸栽体 ；催化合成
中图分类号：０ ２ ． ６３ ４１ ５
２ 重现 性试验
按优 化组合 ‘ ，适 当改变 反应温度 和苯磺 酸用量连续进行 了 ５次合成试验 ，以考察 优化 案 组合的可 靠性 ，每次试验产 品用 气相色谱法 测定 含量 ，用阿 贝折光仪 测定折光率 ，其定性 、 定 量数据 见表 ３ 收集 ５次试验产 品重蒸馏 ，用液膜 法测红外光谱 （ 罔 】 ． 见 ］
文献标识码：Ａ
我 国盛产植 物资 源Ｉ 苍子油 中 ，富含初级香 料成分柠檬醛 ８ ％左 右Ｉ ，柠檬醛 化学性 质不 『 Ｉ Ｏ ｊ 】 稳定 ，在光照 和空气 中容易改变 性状 失去 香味 ，必须通过半合 成转 化为 紫罗兰酮 系列名贵 香料 才有应 用价值 Ｉ其 中 ， ． 制备成稳定 的缩醛香料——柠檬醛 二乙缩醛 和柠檬 醛二 甲缩 醛是最 简捷 的 途 径 Ｉ．作 者 通 过 制 备 载 体 强 酸 催 化 合 成柠 檬 醛 二 乙缩 醛 的 新 方 法 已 获 成 功 Ｈ ， 着 进 行 了 半 Ｊ Ｊ 接 Ｊ
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第 【 ５卷
第 ４期
五 邑人学学报 （ ＿ ｒ然｛ 学版 ） ｝
Ｊ ＯＵＲ ＮＡＬＯＦ Ｗ ＵＹ１ ＵＮ１ ＶＥＲＳ Ｙ ｛ ｔｒｌ ｃｅ ｃ ｄｔ ｎ Ｉ’ Ｎａｕ ａ Ｓ ｉ ｅＥ ｉｏ １ ｎ ｉ
Ｖｏ１Ｉ Ｎ０ ４ ．５
参考 文献 ：
【］ 亮 峰 ．陆 碧瑶 ．芳香 植 物及 其化 学 成分 ［ ．海 口： 出版 礼 ， Ｉ９． ０ —６ ． １ Ｍ】 海南 ９３ １６３９
【］陈 学恒 ．钟 军 ，栏 志域 ．我 富产 植物 资 源 Ｉ 苍 子化 学利 用进 展 【］ 邑大 学学 报 ，１ ９ ．１ （ ）１ －４ ２ ｌ ｊ Ｊ＇五 ９ ９ ３ ３：９２ 【］安 家驹 ．王 们英 ．实用 精细 化 一 辞 典 【 ．北 京 ： 国轻 ：。 出版｛＝ Ｉ９ ２ ．２ ． ３ 『 Ｍ】 中 Ｉ 业 叶． ９ ４ ５ ４５ ５
１ 实验部分
１１ 试 剂 与仪 器
柠 檬醛（ 奉试 验从 …苍子油提 取 ，含量 ≥９ ７％） ，无水 甲醇 ，白吸水 酸复合载 体 （ 自制 ） ，无
水 ＮａＣＯ３ ２ ，化 学 纯
电动搅拌 反应装 置 ． 尼高力 Ｍａ ｎ 一 ５ ｇ ａ ５ ０型 Ｆ ～Ｔ红外光谱仪 ， 国产 ＧＣ—１３ ０ 气相 色谱 仪 ， ＷＺ 一 型阿 贝折光仪 等． Ｓ１
表 ３ 验 证 试 验 结 果
从 表 ３可见 ，５次连续合成试 验结果 重现性 良好 ，产 品收率 的实验 值与优 化组合统 计值相 当吻合 ．优化 ｌ 艺是 可靠的 ，并说 明投料 比在 １ ．： ０ ２ Ｔ ： ５ ． ０ ４界值附近时 ， ７ Ｏ 无水 甲醇和苯磺酸都 已
足量．
合 成 品折光率 （ ）在 １ ５ ～ ．５ 间 ，与文献 【］ ． ５ １ ６之 ４ ４ ７的值（． ５相 符． 】 ５） ４ 用气 相 色谱仪 外标 法定量 ，柠檬醛 二 甲缩 醛含量一般不低于 ９ ％． ７
合 成 柠 檬二 甲缩 醛 （ ， １ 二 甲氧 基 一 ，７一 甲基 一２ １ 一 ３ 二 ，６一 二 烯 ） 辛 ，无 色 至 浅 黄 色 液 体 ，
具有新 鲜柠檬样 的优雅 香气 ．可作 花香犁 日用香 精的头香 剂 ，亦可在柑桔 型食用香 精 中使用 ， 在糖果 和烘烤食 品 中使 用量的 比率为 ５Ｘ１一 柠檬 醛合成二 甲缩醛早有报 道 ｊ 主要方 法是 ０． ，其
２ ９
１２ 合 成 原 理 ．
／ｃｏ ．
十 ｃ ３ Ｈｏ
Ｐ ｓ３ ｃｓ４ＮＳ４ ａ ｛ ｈ ｏ． ，ｏ ａＯ Ｃ Ｏ — ／ － ２ ＂ Ｓ
Ｈ ０ ２
１３ 自吸 水 酸 复 合 载 体 制 备 ．
按 Ｈ（ 苯磺 酸）ｎ（ ： 硫酸铜）ｎ（ ： 硫酸 钠） （ 酸钙 ） ０ １ ７ ３ ４配 比， ： 硫 ： ．： ： ： 首先将 苯磺酸 配成 无水 甲醇稀 溶液 淋于上述硫 酸盐 的混合 物 ， 拌均 匀后 放人烘箱 中于 １５ １ 搅 ～１５℃烘干．然后研 磨成 ０ 微尘 细度 ，再在 烘箱 中于 １Ｏ℃左 右烘 烤 ２ ３ ，取 出翻动 ，放 回烘箱 ，在 １０１ 下直烘 至结 ５ ｈ ： ６ 晶硫酸 铜的颜 色全部 消失 为止 （ 明所有硫 酸盐都 已失去结 晶水 ） 白色 酸复合载 体粉末放 人干 说 ，
其红 外光谱 见罔 １ 吸收特征 （ ｍ ） ｃ ：醛的 ｃＨ２ ２ 、 ＿１７ ０ 醇的 ｃＨ３ ０ ．１０特征 吸收峰完 ｌ７ ０３ ０ ｒ
全 消失 ． 晰显示 出柠橡醛 二 甲缩醛 的吸收特征 （ ｍ ） Ｉ １ ６ １２９ ，】７ ． ，】５ ．３ 清 ｃ ：１９ ． ，１２ ． ２ ７ ０６ ４ ０ Ｉ ７ ３ 范 围的最强 吸收带分 别为醚 的 （ ∞１ ｃ ，双 一 Ｃ ３的偶合 等 ；２ ６ ． 为 ｕ Ｏ Ｈ ９９ ６ ２ 。 （一 Ｈ ） ９ ２ ２ Ｃ ３ ，２ 】． ６ 和 ２ ５． ８ ５９ ９分别 为 ｕ （ Ｃ ２ 、 一 Ｈ・ ） （ Ｃ ２ ；１７ ． ，】４ ． ，】７ ． － Ｈ － ６ 】 ４ ４ ２８ ） ４ ５ ３ ８１ １和 ９ ２３ ６ ．７以下分 别
用 柠 檬 醛 和 甲 醇 在 干 燥 ＨＣ 催 化 下 制 得 ．南于 该 缩 醛 反 应 是典 的 可 逆 反 应 ，缩 出 的 水 是 阻 止 Ｉ
反应进 行 的关 键 因素 ，反 应物 甲醇 比水 的沸 点低很 多 ，采取常 规分水方 法无法 实现 因此 ．反 应平衡 时 ，产 物收率充 其量一般 在 ５ ％左 右． 者用 白行研制 的具 有极强 缩水作用 的 自吸水 酸 ５ 笔 催化载体 ，使柠檬醛 和 甲醇 在常规 条件下反应 ，柠 檬醛二 甲缩醛合成 收牢达 ８ ％． ７