25种有机氯产品
农药化学2(有机氯)

合成方法:由氯苯与三氯乙醛缩合反应,反应需要硫酸催化。
DDT为微黄或白色圆体,p,p’-DDT占70%,o,p- DDT占20%, 后者是副产物,杀虫活性较弱。 DDT对光、空气和酸均很稳定,但在碱性条件下可以失去一分 子氯化氢,得到1,1-双(对氯苯基)-2,2-二氯乙烯(DDE)、经过水 解可以生成α -(4-氯苯基)-4-氯苯乙酸(DDA)等。
DDT 的 各 种 代 谢 产 物
DDT是一种触杀药剂,也有胃毒作用。主要防治对象是双翅目 昆虫(如苍蝇、蚊子等)和嘴嚼口器害虫(如棉铃虫、玉米螟等)。
棉铃虫
玉米螟
DDT急性毒性为中等,对大白鼠的口服急性毒性LD50为250500mg/kg。DDT及其主要代谢产物DDE容易在动物脂肪中积累。DDA是 是代谢的最终产物,它可以随尿排泄出动物体外。
HCCP可以通过环戊二烯与氯反应合成。这个反应可分二步进行。 首先,环戊二烯与氯发生加成反应得到四氯环戊烷;然后在160℃进一步 氯化得到六氯环戊烷;最后在高温下发生氯化和脱氯化氢反应生成。
(1)氯丹(Chlordan)
l,2,4,5,6,7,8,8-八氯-2, 3,3a,4.7,7a-六氢-4,7-亚 甲桥茚(八氯化茚)
合成方法:
HCCP与环戊二烯发生Diels—A1der反应生成桥环加成产物氯 烯1,随后与氯气在四氯化碳中回流,或者在三氯化铁存在下与氯 化亚砜反应得到氯丹。
工业品氯丹是一个复杂的混合物,至少有14种成分。主要成 分有两个八氯异构体,一个七氯衍生物和一个九氯衍生物。
七氯
(2)艾氏剂(A1drin)
合成方法:
用双烯加成反应制取。六氯环戊二烯(HCCP)是制备这类杀虫剂必需的 原料。用它作为双烯组份与亲双烯的组份发生Diels-A1der反应或二聚反应得 到杀虫产物。 这类杀虫剂中的两个重要代表Dieldrin(狄氏剂)和A1drin(艾氏剂)就是为 了表彰Diels和A1der这两位化学家发现的同一反应(Diels-A1der反应) 命名的。 Diels和A1der因此反应获得Nobel化学奖 。
耗碱耗氯产品介绍
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耗碱耗氯产品介绍一、氯乙酸产品性质:氯乙酸又名一氯醋酸,分子式C2H3ClO2,其是双官能团化合物,为无色或淡黄色结晶,有刺激性气味,沸点(760mmHg)-188℃,折射率1.4330(60℃),熔点:61~63℃,有腐蚀性,水溶液呈酸性反应。
氯乙酸易潮解,易溶于水、醇、苯、氯仿和醚等。
在25℃水100g 时溶解度为510g,在100g甲醇中溶解度为350g。
氯乙酸有刺激性臭味,为二级酸性腐蚀物品,大鼠经口LD50为76mg/Hg,豚鼠经口LD 为80mg/Hg。
应用领域:氯乙酸在农药、医药、染料、日化、表面活性剂、化学试剂以及造纸化学品、油田化学、纺织助剂橡胶助剂、电镀、香料香精等方面具有广泛的应用。
全球氯乙酸主要用于生产羧甲基纤维素(CMC)、PVC热稳定剂巯基乙酸、2,4-氯苯氧基乙酸(2,4-D)等。
我国氯乙酸的主要消费领域是农药、农药工业,氯乙酸可以合成20余种常用的杀虫、除草和植物生产调节剂,其中消耗氯乙酸量最大的品种为全球范围内使用的主流除草剂草甘磷。
消耗定额:原料及动力主要消耗(以1吨氯乙酸计)名称规格消耗量醋酸醋酐液氯≥98%≥98%≥99.5%0.597t0.069t0.809t水- 125t电- 320kW.h汽- 2.1t生产企业:目前中国和西欧已经成为全球最主要的氯乙酸生产地区和国家。
国内主要氯乙酸生产企业有阿克苏诺贝尔氯乙酸化工(泰兴)有限公司、江苏无锡格林艾普化工股份有限公司、河南开封东大化工集团有限公司、河北省石家庄合成化工厂、山东华阳集团、大连朗迪森化学有限公司等。
行业现状:我国氯乙酸生产起步较晚,直到20世纪80年代中期,随着我国石油工业的发展,钻井用助剂羧甲基纤维素用量大幅度上升,我国氯乙酸的生产才开始得到发展。
90年代初我国农药除草剂的迅猛发展,又一次刺激了氯乙酸工业的发展,在此间我国相继建设了多套氯乙酸生产装置。
1991年7月,江苏东台市有机合成化工厂采用乙酸酐作催化剂的500吨/年氯乙酸生产装置建成投产,开创了我国乙酸氯化法生产氯乙酸的先例。
危险化学品名录—农药部分(20020

2783
61874
毒死蜱粉剂、颗粒剂[含量>15%]
氯蜱硫磷粉剂、颗粒剂;乐施苯粉剂、颗粒剂
2783
61874
嘧啶氧磷粉剂
灭定磷粉剂;N-23粉剂
2783
61874
氯硫磷粉剂[含量<5%]
氯赛昂粉剂
2783
61874
异氯磷粉剂、可湿性粉剂
异氯硫磷粉剂、可湿性粉剂
2783
61874
二嗪农粉剂、颗粒剂[含量>15%]
地亚农粉剂、颗粒剂;大亚仙农粉剂
2783
61874
倍硫磷粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂[含量>60%]
百治屠粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂;蕃硫磷粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂
2783
61874
杀螟硫磷粉剂、可湿性粉剂
杀螟松;杀螟磷;速灭虫;苏米松;苏米硫磷;速灭松粉剂、可湿性粉剂
2783
61874
苯硫磷粉剂[含量3%~15%]
伊皮恩粉剂
2783
61874
丰索磷粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂[含量<4%]
丰索硫磷粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂
2783
61874
辛硫磷颗粒剂
肟硫磷颗粒剂;倍氰松颗粒剂;腈肟磷颗粒剂
2783
61874
嘧啶硫磷颗粒剂[含量>30%]
乙基虫螨磷颗粒剂
2783
61874
喹硫磷颗粒剂
蝇毒磷粉剂、可湿性粉剂
蝇毒粉剂、可湿性粉剂;蝇毒硫磷粉剂
2783
61874
皮蝇磷粉剂、丸剂、可湿性粉剂
皮蝇硫磷粉剂、丸剂、可湿性粉剂
2783
61874
杀螟腈粉剂
S-4084粉剂
2783
第二节-有机氯农药

8
产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
中国,自从七十年代开始生产多氯联苯,产量大约近万吨,主 要用作电容器的浸渍剂。
农药的产量大约为20万吨,占世界第四位,农药品种近百种, 每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。
生物体可以使DDT发生局部代谢转化,其代谢产物主要有 DDE、DDA、DDD和DDT醇等。
2
产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
3
产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
4
产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机 化合物之一。
Aroclor是人工合成PCBs的商业名称。Aroclors是一系列多氯 代二联苯、三联苯的混合物,用一个四位的数字来加以区别,前面 的两个数字对应于分子类型(例如12-对应于二联苯,54-对应于三联 苯),后面两个数字对应于混合物中氯的重量百分数。
12
多氯代二苯并-P-二恶英
(Polychlorinated dibenzo-P-dioxins) (PCDDs)
多氯代二苯并-P-二恶英属于有机氯化合物,由75种氯代化合 物组成,从单氯代二苯并-P-二恶英到多氯代二苯并-p-二恶英。其 中毒性和危害最大的是2,3,7,8一四氯代二并-P-二恶英(TCDD)。
由于有机氯农药的毒性、持久性,使用大大减少。DDT、艾 氏剂、狄氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨,到1970 年,下降到3.6万吨和0.5万吨。
9
在环境中的迁移(PCBs 、OCs)
有机氯农药和PCBs具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系 分配系数。
土壤中25种有机氯农药和多氯联苯的气相色谱分析方法研究

( ai a R s ac e tr o o n l i,B i g 1 0 3 ,C i ) N t n l e e rhC ne r o f Ge a ay s ej 0 0 7 hn s i n a
一
De e m i a i n o 5 Or a c l r n si i e nd P0 y hl r n t d t r n to f2 g no h o i e Pe tc d s a l c 0 i a e
Bi h n l n S i y Ga p e y si ol b sChr m a o r p y s o tga h
cm o n s eee t y2 L o m xdslet f eaeadehl ct e( o p u d r l e b 0m f i o n xn n ty aea w u d e v oh t = / )i 3 t un i 8 2 n % o eewt l h stfc r u f ai sl h e ci mt fr h agt o p u d ee0 0 a s t yp r ct nr ut ed t t nl i et e cm o n sw r . 6~02 g k i ier ia o i i o e .T e o i s t o r .7 / gwt l a h n
r n e o . 8~5 . /mL. T e v r g e o ei s fr t i e e t c n e tai n l v l a g d fo 6 a g f1 3 5 2 ng h a ea e r c v re wo df r n o c n rto e es r n e r m 5% t o f o 9 % wih p e ii n o e st a 7 % RSD ralt e c mp u d .T e me h d p o i e h d a tg so i h 7 t rc so fl s h n 1 .1 1 o f l h o o n s h t o r vd st e a v n a e fh g s n iii e st t v y,g o c u a y,h g f ce y a d ha e n a p id t h o tn n l ss o d a c rc i h ef inc s b e p le o t e r u i e a ay i . i n Ke r y wo ds: s i ; o g n c l rn pe tcd s; p le lrnae bph n l a c lr td o v n e ta to ol r a o h o i e sii e o y h oi t d i e ys; c ee a e s le t x r cin; g s a c rmao r p y ho tga h
分散固相萃取-气相色谱法测定茶叶中25种有机氯与拟除虫菊酯农药残留

确, 符 合 国家 标 准 对 茶 叶 中痕 量 农 药 残 留 的分 析 要 求 。 实 际样 品 的分 析 结 果 表 明 , 本方 法准确简便 , 可 以作 为 茶 叶
e l e c t r o n c a p t u r e d e t e c t o r( GC— EC D)u s i n g e x t e r n a l s t a n d a r d me t h o d .Th e l i mi t s o f d e t e c t i o n( LODs )we r e
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t r a c t i o n — g a s c h r o ma t o g r a p h y . Zh a n g Qi n g ,C h e n S h i h e n g , Y a n g Y o n gt a n ’ ( 1 . C OFCO Nu t r i t i o n a n d
பைடு நூலகம்
De t e r mi na t i o n o f 2 5 0 r g a n 0 c hl O r i ne a n d p y r e t hr o i d p e s t i c i d e r e s i du e s i n t e a by di s pe r s i v e s o l i d Pha s e e x —
25种有机氯产品

25种有机氯产品简介25种有机氯产品简介(氯碱行业)1)聚氯乙稀(PVC)聚氯乙烯主要消费行业为建筑材料(塑料门窗、塑料管、塑料地板、塑料壁纸、密封材料、新型结构材料和装饰材料等)和电子电器行业(电缆、电线、计算机、传真机等),另外还有包装材料、汽车内部装饰材料、用于食品包装的高阻隔性能薄膜等。
我国通用聚氯乙烯均聚树脂品种齐全,专用树脂的品种较少,缺口较大。
(2)氯化橡胶(CR)低粘度的CR主要用于油墨添加剂,喷涂漆;中粘度产品主要用于配制涂料,如喷涂漆、耐化学腐蚀漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集装箱漆等;高粘度产品主要用于粘合剂,用于天然橡胶、合成橡胶、特别是极性橡胶与金属的粘合。
(3)聚偏二氯乙烯及其共聚物(PVDC)偏二氯乙烯共聚物是一种高阻隔性、强韧性以及低温热封、热收缩性和良好化学稳定性的理想的包装新材料,特别是偏二氯乙烯共聚树脂加工成的薄膜具备阻湿、阻氧、阻潮、保鲜、耐酸、耐碱、耐油和耐多种化学溶剂的特性,因此在包装行业独领风骚,广泛应用于食品、药品及军用品的包装。
此外,聚偏二氯乙烯还可制成片材、管材、模塑件、纤维。
生产技术:二氯乙烷(或氯乙烯)液相氯化,再液相碱解工艺生产二氯乙烯(VDC),PVDC采用悬浮共聚法生产。
(4)氯化聚乙烯(CPE)氯化聚乙烯(简称CPE)是由高密度聚乙烯经氯化改性而制得的高分子合成材料,由于其分子中不含不饱和键,呈现线形无规则结构,因此,具有一系列优点,如耐热、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化学药品,绝缘性好等,CPE经加工后即可用于塑料制品,也可用于橡胶制品。
(5)氯化聚氯乙烯(CPVC)CPVC能耐大多数的酸、碱、盐,具有很好的耐化学腐蚀性。
CPVC的耐热温度要比PVC高30〜40 C,与其他高分子材料相比具有良好的耐热性。
主要用于管件、注塑成型、还可用于氯化纤维的改性、制造复合材料、发泡材料、涂料及粘合剂等。
还可用作塑料的改性剂,它与热塑性或者热固性的塑料共混制造合金,可改善这些材料的性能,使之成为性能更为优越的工程塑料。
氯产品简介

25种有机氯产品简介(氯碱行业)(2012-10-29 20:38:52)标签:聚偏二氯乙烯一氯甲烷氯碱品简介分类:化工碰碰(杂谈)1)聚氯乙稀(PVC)聚氯乙烯主要消费行业为建筑材料(塑料门窗、塑料管、塑料地板、塑料壁纸、密封材料、新型结构材料和装饰材料等)和电子电器行业(电缆、电线、计算机、传真机等),另外还有包装材料、汽车内部装饰材料、用于食品包装的高阻隔性能薄膜等。
我国通用聚氯乙烯均聚树脂品种齐全,专用树脂的品种较少,缺口较大。
(2)氯化橡胶(CR)低粘度的CR主要用于油墨添加剂,喷涂漆;中粘度产品主要用于配制涂料,如喷涂漆、耐化学腐蚀漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集装箱漆等;高粘度产品主要用于粘合剂,用于天然橡胶、合成橡胶、特别是极性橡胶与金属的粘合。
(3)聚偏二氯乙烯及其共聚物(PVDC)偏二氯乙烯共聚物是一种高阻隔性、强韧性以及低温热封、热收缩性和良好化学稳定性的理想的包装新材料,特别是偏二氯乙烯共聚树脂加工成的薄膜具备阻湿、阻氧、阻潮、保鲜、耐酸、耐碱、耐油和耐多种化学溶剂的特性,因此在包装行业独领风骚,广泛应用于食品、药品及军用品的包装。
此外,聚偏二氯乙烯还可制成片材、管材、模塑件、纤维。
生产技术:二氯乙烷(或氯乙烯)液相氯化,再液相碱解工艺生产二氯乙烯(VDC),PVDC 采用悬浮共聚法生产。
(4)氯化聚乙烯(CPE)氯化聚乙烯(简称CPE)是由高密度聚乙烯经氯化改性而制得的高分子合成材料,由于其分子中不含不饱和键,呈现线形无规则结构,因此,具有一系列优点,如耐热、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化学药品,绝缘性好等,CPE经加工后即可用于塑料制品,也可用于橡胶制品。
(5)氯化聚氯乙烯(CPVC)CPVC能耐大多数的酸、碱、盐,具有很好的耐化学腐蚀性。
CPVC的耐热温度要比PVC 高30~40 ℃,与其他高分子材料相比具有良好的耐热性。
主要用于管件、注塑成型、还可用于氯化纤维的改性、制造复合材料、发泡材料、涂料及粘合剂等。
22种POPs物质
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狄 氏 剂
别名: 六氯-环氧八氢-二甲撑萘 ;化合物-497 理化性质: 纯品为白色无臭晶体,工业品为褐色固体,不溶于水,溶于丙酮、苯 和四氯化碳等有机溶剂,遇明火、高热可燃。 用途: 主要用于控制土壤虫害,如玉米根虫、金针虫和切根虫等。 毒性:
属高毒性,可引起急性中毒,具有致癌和致畸作用。
异 狄 氏 剂
首批受控POPs之无意排放副产品
性质及用途
二 恶 英
别名:
二氧杂芑(qǐ)
理化性质: 无色无味脂溶性物质,沸点是75 ℃,常温(25℃)下是液态。性质非 常稳定,熔点较高,极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂。 毒性: 毒性巨大,最毒的TCDD毒性是氰化钾的1000倍、砒霜的900倍,极 易在生物体内积累,具有生殖毒性和遗传毒性,已被列为一级致癌物。
广泛用于印刷电路板、塑料、涂层、电线电缆及树脂类电子元件中。
毒性: 影响免疫系统、致癌、损害大脑及神经组织等 。 从未生产过。
新增受控 POPs 之无意排放副产品
性质及用途
五
理化性质:
氯
苯
无色针状晶体,不溶于水,可溶于有机溶剂。 它可能会作为废物焚烧的副产物而间接排放到环境中,或者是存在于 造纸厂、钢铁厂和炼油厂的废水中,以及废水处理厂的活性污泥中。 用途: 可用作杀虫剂、阻燃剂,或与多氯联苯混合用作绝缘液;用于制备五 氯硝基苯、六氯苯等。 毒性: 可引起生殖毒性、血液毒性、生化毒性等。 曾生产过,目前早已停产。
理化性质: 纯品为白色晶体,不溶于水,难溶于醇、石油烃,溶于苯、二甲苯作杀虫剂、杀鼠剂、杀鸟剂
毒性: 属高毒性,可引起急性中毒。
七
理化性质:
氯
白色结晶,带樟脑气味,不溶于水,对光、湿气、酸、碱、氧化剂均 稳定,遇明火、高热可燃。 用途:
有机氯杀虫剂DDT

DDT及其代谢物的毒性
• DDE的毒性
DDT及其代谢物的毒性
• DDD的毒性
DDT及其代谢物的毒性
• DDMU的毒性
DDT及其代谢物的毒性
• DDMS的毒性
DDT及其代谢物的毒性
• DDOH的毒性
DDT及其代谢物的毒性
• DDA的毒性
降解DDT的微生物
细菌降解DDT的途径
•还原脱氯降解DDT
土壤中微生物对DDT的降解及其影响因素
DDT在土壤中的降解途径和纯培养微生物对它的降解途径 类似,在缺氧土壤中,DDT通过还原脱氯形成DDD被认为是 主要的路线;也可以检测到少量的DDA、DDM、DDOH、 DPB和DDE。与之相应的是,在好氧土壤中DDT主要被脱氯 化氢形成DDE。尽管不少研究表明,在土壤中存在降解DDT 的微生物区系,但是DDT在土壤中矿化率仍然很低,残留期 仍然很长。
土壤中微生物对DDT的降解及其影响因素
• 土壤温度直接影响微生物活性,并因此影响DDT的生物降解 ;
• 生物可利用率是最主要的因素,它是指一种化学物质(营养物 质、底物或有毒物质)能够被生物利用的程度。土壤颗粒的吸附 作用及颗粒内部的固定作用是降低DDT生物可利用率的关键因素。 随着时间的推移,DDT残留物可能变成了结合态,它们或被土壤 物质吸附,或分散在直径不超过100nm的空隙里,这些空隙是细 菌、真菌很难到达的,因此微生物就很难发挥降解DDT的功能。 而且这些结合态的残留物会随着时间的推移而缓慢地释放出来, 或者由于动物吞噬的土壤颗粒而导致在动物体内生物积累,使 DDT进入动物产品(例如肉和牛奶),进一步通过食物链进入人 体对人造成危害。
土壤中微生物对DDT的降解及其影响因素
影响土壤中DDT微生物降解的因素主要包括:土壤有机 质、土壤湿度、土壤温度和生物可利用率。 • 土壤有机质通过维持活性微生物区系和向DDT的降解提供 共代谢碳源的方式来影响生物降解; • 土壤湿度除了影响微生物活性及污染物的吸附外,还通过 影响土壤中的氧气水平来影响DDT的降解。正如前文所述, 在好氧条件下DDT降解的主要残留物是DDE,而在厌氧条件 下,例如灌溉所引起的厌氧条件(即水饱和土壤)下,积累 的主要残留物是DDD ;
我们身边的有机氯

我们身边的有机氯内容摘要:有机化合物中的氯元素,统称为有机氯。
有机氯无时不在我们身边,已经被淘汰的有机氯农药,逐步退出应用领域的氟氯烃,广泛使用的有机氯塑料、橡胶,都是或曾经是我们身边常见的有机氯。
我们身边的有机氯常见于:有机氯农药、化学武器、有机氯高分子、致冷剂、家用消毒剂以及生活的其它方面,我们的饮食也与有机氯有关。
关键词:常见有机氯存在1995年,联合国环境规划署将12种有机物质列为典型宿存有机污染物,它们全部为有机氯化合物,包括:艾氏剂(C12H12Cl6)、狄氏剂(C12H8Cl5O)、异狄氏剂(C12H8Cl5O)、滴滴涕(C14H9Cl5)、氯丹(C10H8Cl8)、毒杀芬(C10H10Cl5)、六氯苯(C6H6Cl6)、灭蚁灵(C10Cl12)、七氯(C10H9Cl7)、多氯联苯(C12H12Cl10)、二噁英(C12H4O2Cl4)等。
其实,常见的含有机氯的有机化合物种类还很多,如中学化学课本中介绍的卤代烃中的氯代烃、氟氯烃、致冷剂“氟利昂”、塑料“聚氯乙烯”等,我们身边的有机氯无时不在,无处不有。
有机氯化合物曾对人类社会的进步和文明进程起到了巨大的促进与推动作用,但有机氯给人类造福的同时,也给人类的生存及生命质量带来了不良影响,甚至也带来了危害。
因此,我们对使用有机氯有时需要加以注意,有时也需要加以限制。
1有机氯农药有机氯农药作为一类重要的持久性有机污染物所造成的污染和危害已经引起普遍关注。
《关于持久性有机污染物的斯德哥摩公约》中首批列入受控名单的12种持久性有机污染物中,有9种是有机氯农药。
它们的使用不仅会对动物的生命健康构成威胁,而且还会积留于植物体内,也会直接污染我们的环境。
由于有机氯农药为脂溶性物质,故对富含脂肪的组织具有特殊亲和力,且可蓄积于脂肪组织中。
其毒性机理一般认为系进入血循环中有机氯分子(氯代烃)与基质中氧活性原子作用而发生去氯的链式反应,产生不稳定的含氧化合物,后者缓慢分解,形成新的活化中心,强烈作用于周围组织,引起严重的病理变化。
24种有机氯农药标准

24种有机氯农药标准
24种有机氯农药的标准可能因不同的国家和地区而有所不同。
一般来说,这些标准会规定每种有机氯农药的最大残留量(MRL),以确保食品安全和环境保护。
具体的24种有机氯农药的标准可能包括:
1. α-六六六
2. β-六六六
3. γ-六六六
4. δ-六六六
5. 杀虫双
6. 滴滴涕
7. 滴滴滴
8. 毒杀芬
9. 狄氏剂
10. 异狄氏剂
11. 七氯
12. 六氯苯
13. 艾氏剂
14. 环氧七氯
15. 硫丹Ⅰ
16. 硫丹Ⅱ
17. 十氯酮
18. 五氯硝基苯
19. 六溴联苯
20. 八溴联苯醚
21. 六溴二苯醚
22. 五氯二苯脲
23. 五氯苯胺
24. 五氯甲苯
这些有机氯农药在农业和工业中曾经被广泛使用,但由于其对环境和人体的危害,许多国家和地区已经禁止或限制了它们的生产和使用。
在食品中,如果这些有机氯农药的残留量超过了规定的标准,就可能对人体健康造成危害。
因此,各国都制定了相应的标准和法规来控制这些有机氯农药的残留量。
22种POPs物质

七氯
理化性质: 白色结晶,带樟脑气味,不溶于水,对光、湿气、酸、碱、氧化剂均 稳定,遇明火、高热可燃。 用途: 对害虫有胃毒、触杀作用,曾用于土壤处理、拌种或喷施于植侏。 毒性: 主要影响中枢神经系统及肝脏等。
毒杀酚
别名: 氯化莰、3956 理化性质: 乳白色或琥珀色蜡样固体(纯品为无色结晶),不溶于水,易溶于有 机溶剂,不易挥发,不可燃 用途: 用于杀螨、大豆害虫、棉花作物害虫、家畜的体外寄生虫等。 毒性: 中等毒类,急性毒性较DDT强二倍,为全身性抽搐毒物,具樟脑样兴 奋作用。
首批受控POPs之工业化学品
α-六六六 和 β -六六六
六六六化学名为六氯环己烷, α-六六六 和 β -六六六与林丹是同分异 构体,都是环己烷上的六个碳被氯原子取代,只是六个氯原子的空间 位置不同,因此,性质和用途与林丹很相似。 毒性上林丹最强, β -六六六相对最弱。 工业品六氯环己烷组成大致为:α-六氯环己烷(55–60%)、β -六氯 环己烷(5–14%)、γ-六氯环己烷(12–16%)、其他。 曾生产过,目前早已停产。
全氟类表面活性剂
理化性质:
持久性极强,是最难分解的有机污染物,在各种温度和酸碱度下,对其进行 水解作用,均没有发现有明显的降解,在增氧和无氧环境中都具有很好的稳 定性。高温条件下可燃烧。
用途:
广泛用于生产纺织品、皮革制品等产品中,还被用于油漆添加剂、粘合剂、 医药产品、阻燃剂、石油及矿业产品、杀虫剂等产品中。
十氯酮
别名: 开蓬 理化性质: 黄褐色或白色晶体,难溶于水,溶于丙酮、乙醇、醋酸等有机溶剂。 用途: 主要用于防治白蚁,防治土豆、苹果、番茄等的病虫害。 毒性: 对胎儿中枢神经系统、泌尿生殖系统、内环境稳定都有影响。 从未生产过。
具有发展前景的有机氯产品
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吨 .共约 45~5 . 万吨。预测到 2 0 0 5年我
国氯代异氰脲酸的总 消耗量约可达到7 — 8 万吨左右,市场 前景 十分广 阔.需大力
发 展 生 产
2 、三氯 甲烷 ( 氯仿 ) 氯仿在工业发达国家主要甩作生产
HC FC一 2 的原 料 占9 %以上 ,我国只 2 o 占 7 % ‘ 0 九五 期 间,我国三 氯甲烷不 能满足 市场需求,进 口量逐年上升 19 96 年进 口32 .万吨,19 年 3 7 9 7 . 万吨、1 9 8 98
年选到 1 万吨左右。我国HC C一 2 主 1 F 2 要 用作致冷剂, 工商致冷机 和家用 电器 的数 量,预计 2 0 年为 25 万吨和 1 . 05 :1 4 4 万吨 F HC C还作为生产 襄四氟乙烯及灭
到 l 万吨左右 “ 5 十五 期间应大力发展
1 万吨 预测到 2 0 年国内需求量将达 异氰脲酸约 l 】 05 万吨,鱼病 防治 消耗 l 万吨,
养蚕业 05 . 万吨,饮食服 务业 、医院等消
耗 05 吨 ,其 它 约 05 .万 万吨 ,出 口约 l 万
生产 ,力求 “ 以产顶进” ,满足 国内市场
二氯甲烷 的主要用途为:金属清洗 、 胶 片生 产、发泡荆、粘合剂 、农药、医药
等,目前还不属于环保受控物质 目前,
我国二氯 甲烷主要 用于肢片 生产, 占总 消费量 的 7 %;医药工业作 溶剂用量 占 5
l % 预计 2 0 年胶 片生产需求约为 75 9 02 . 万吨左右,医药工业需 2 万吨左右,其它
广谱 抗感染新 药氟哌 酸的原 料,近 年来 发展迅速 , 并有 大量 的出口,目前出口盈 已超过 30 吨 /年 ,预计在 2 0 年氟氯 00 02 苯胺将 消耗邻二氯苯 30 吨左 右 00 在农 药彳 业 ,邻 二氯苯 主要用于生 亍 产蚊 蝇净—— 五氯硝基苯 苄嘧费 隆,国 内也有企业 采用邻二 氯苯生 产 3 ,4一二 氯苯胺 ,该产 品是台 成一 些新型高 效除 草剂 的中 间体 ,国外则全部 采用邻 二氯 苯为原料生产 ,预计 2 0 0 2年我国农药行 业需求邻二氯苯 20 0 0吨左右 。 印染行业中邻二 氯苯主要 用于生产 34 , 一二氯硝基 苯, 随着世界染 料生产与 贸易 中心的东移 ,我 国已成为染料 生产
有机氯农药
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• 对人的急性毒性主要是刺激神经中枢,慢性中毒表现为 食欲不振,体重减轻,有时也可产生小脑失调、造血器 官障碍等。文献报道,有的有机氯农药对实验动物有致 癌性。 氯苯结构较稳定,生物体内酶难于降解,所以积存 在动、植物体内的有机氯农药分子消失缓慢。由于这一 特性,它通过生物富集和食物链的作用,环境中的残留 农药会进一步得到农集和扩散。通过食物链进入人体的 有机氯农药能在肝、肾、心脏等组织中蓄积,特别是由 于这类农药脂溶性大,所以在体内脂肪中的积极因素贮 更突出。
常用有机氯农药具有系列性:
①蒸气压低,挥发性小,使用后消失缓慢; ②脂溶性强,水中溶解度大多低于1pm; ③氯苯架构稳定,不易为体内酶降解,在生物体内消 失缓慢; ④土壤微生物作用的产物,也象亲体一样存在着残留 毒性,如DDT经还原生成DDD,经脱氯化氢后生成 DDE; ⑤有些有机氯农药,如DDT能悬浮于水面,可随水分 子一起蒸发。环境中有机氯农药,通过生物富集和食 物链作用,危害生物。
浮游动物
• 浮游动物中氯代烃的含量比浮游植物更高。这 不仅因为浮游动物以浮游植物为食,将其体内 的氯代烃一起“吃”了进去,而且浮游动物还 能直接从海水中摄取氯代烃。 鱼类、贝类海洋受到化学农药的污染,可 直接毒死鱼、贝类。 鱼卵被DDT污染会影响其胚胎的发育,使孵 化出来的鱼苗死亡。在污染海区里长大的成鱼, 也会因为体内积累了大量的DDT而不能食用。
农药有关。
近海里捕来的大批金枪鱼加工成罐头,
结果化验出鱼体内DDT含量达每千克
13毫克,只好停产。
有机氯对海鸟的危害
• 由于海洋中的农药使得珊瑚礁大面积崩坏,水生植物大 面积减产,致使许多草食性动物,如热带、亚热带水域 中的儒良,即使不被毒死,也被饿瘦饿死。
• 海鸟1965年在荷兰沿海的格瑞思德岛上发现燕鸥数目剧 减,从原来的两万多对减为650对。这是因为鹿特丹附 近一家生产有机氯的化工厂向沿海排放污水使鱼类中毒, 燕鸥正是捕食了这种鱼而死亡的 。
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25种有机氯产品简介25种有机氯产品简介(氯碱行业)1)聚氯乙稀(PVC)聚氯乙烯主要消费行业为建筑材料(塑料门窗、塑料管、塑料地板、塑料壁纸、密封材料、新型结构材料和装饰材料等)和电子电器行业(电缆、电线、计算机、传真机等),另外还有包装材料、汽车内部装饰材料、用于食品包装的高阻隔性能薄膜等。
我国通用聚氯乙烯均聚树脂品种齐全,专用树脂的品种较少,缺口较大。
(2)氯化橡胶(CR)低粘度的CR主要用于油墨添加剂,喷涂漆;中粘度产品主要用于配制涂料,如喷涂漆、耐化学腐蚀漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集装箱漆等;高粘度产品主要用于粘合剂,用于天然橡胶、合成橡胶、特别是极性橡胶与金属的粘合。
(3)聚偏二氯乙烯及其共聚物(PVDC)偏二氯乙烯共聚物是一种高阻隔性、强韧性以及低温热封、热收缩性和良好化学稳定性的理想的包装新材料,特别是偏二氯乙烯共聚树脂加工成的薄膜具备阻湿、阻氧、阻潮、保鲜、耐酸、耐碱、耐油和耐多种化学溶剂的特性,因此在包装行业独领风骚,广泛应用于食品、药品及军用品的包装。
此外,聚偏二氯乙烯还可制成片材、管材、模塑件、纤维。
生产技术:二氯乙烷(或氯乙烯)液相氯化,再液相碱解工艺生产二氯乙烯(VDC),PVDC 采用悬浮共聚法生产。
(4)氯化聚乙烯(CPE)氯化聚乙烯(简称CPE)是由高密度聚乙烯经氯化改性而制得的高分子合成材料,由于其分子中不含不饱和键,呈现线形无规则结构,因此,具有一系列优点,如耐热、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化学药品,绝缘性好等,CPE经加工后即可用于塑料制品,也可用于橡胶制品。
(5)氯化聚氯乙烯(CPVC)CPVC能耐大多数的酸、碱、盐,具有很好的耐化学腐蚀性。
CPVC的耐热温度要比PVC 高30~40 ℃,与其他高分子材料相比具有良好的耐热性。
主要用于管件、注塑成型、还可用于氯化纤维的改性、制造复合材料、发泡材料、涂料及粘合剂等。
还可用作塑料的改性剂,它与热塑性或者热固性的塑料共混制造合金,可改善这些材料的性能,使之成为性能更为优越的工程塑料。
生产技术:CPVC是PVC经氯气取代反应制得的无规高分子材料。
氯化反应可分为均相溶液法、气(固)相氯化法和悬浮氯化法。
而悬浮氯化又因悬浮介质的不同分为水相法和酸相法。
溶液法是将PVC树脂溶于氯苯、四氯化碳或四氯乙烷等卤代烃中,形成一个均相溶液,加入引发剂或光催化,于一定温度下通氯进行氯化。
该法生产的CPVC产品质量较高,但由于此法生产流程较长,溶剂回收不完全,有机溶剂毒性大,易造成环境污染等,一般不采用该方法工业化生产。
气固相氯化法是将PVC粉料干态情况下置于带有捕集器的固定床内,用紫外光或单质氟引发通氯氯化。
该法生产工艺流程短,易于连续化,投资少且生产过程没有废酸废水产生。
但产品不是在均相态下反应,均匀性较差,产品含氯量低,该工艺目前尚待进一步开发。
悬浮氯化法首推酸相法。
它是将粉状的PVC树脂悬浮于稀盐酸介质中,在助剂的存在下通氯反应,再经脱酸、水洗、中和、干燥等后处理工序得到产品。
该法生产流程简单、反应平稳、易于控制,生产成本低,产品的“三废”排放较少,可进行大规模的工业生产。
(6)氯化聚丙烯高氯化聚丙烯(氯化度为63%~67%)可用作氯化橡胶的代用品、油墨和油漆的粘合剂、易燃物的添加剂。
低氯化聚丙烯(氯化度为20%~40%)主要用于粘合剂,如聚丙烯薄膜热密封的预涂层、聚丙烯制品的印刷油墨和油漆的载色剂等。
(7)环氧氯丙烷(ECH)环氧氯丙烷主要用途是用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、甘油、玻璃钢、电绝缘制品等;也是生产医药、农药、涂料、表面活性剂、胶粘剂、离子交换树脂、增塑剂的主要原料,还可作纤维素脂、树脂和纤维素醚的溶剂。
(8)光气系列产品A、光气光气是重要的耗氯产品。
主要用于生产异氰酸酯类产品,其次是聚碳酸酯,再就是用于农药、医药等的生产中。
农药生产中大量使用光气,因为光气是氨基甲酸酯类杀虫剂和杀菌剂、磺酰脲类除草剂、脲类除草剂的原料。
B、双光气双光气主要由甲醇与光气反应后,氯化而得。
主要用于农药、医药的合成,在塑料、聚合物行业用作游离基引发剂。
下游产品同光气相似。
双光气呈液态,运输和使用仍然存在一定危险,在使用上还受到限制。
C、三光气三光气又称固体光气,主要应用于高分子材料、医药、农药等领域的合成。
三光气可替代光气和双光气,是光气的最理想的替代品。
(9)甲烷氯化物甲烷氯化物(CMS)是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳的总称,是重要的有机氯产品。
甲烷氯化物除可用作脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、制冷剂、灭火剂和麻醉剂等以外,还是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品的原料。
A、.一氯甲烷我国一氯甲烷主要用于有机硅、甲基纤维素、农药、医药和乳化剂等的生产。
每吨有机硅消耗一氯甲烷约0.9吨。
B、二氯甲烷我国二氯甲烷主要用作生产三醋酸纤维胶片(即电影胶片、照相片、X光片)的原料,其次用作脱漆剂和医药生产的萃取剂。
而美国、欧洲、日本的消费构成主要是金属脱脂脱漆、粘合剂、农药、化工生产等领域。
C、三氯甲烷我国三氯甲烷主要用于生产制冷剂(HCFC-22),其消费量约占总消费量的70%;其余用于药物萃取剂、麻醉剂和兽药等,以及用作还原染料的溶剂。
D、四氯化碳四氯化碳是蒙特利尔议定书规定的受控物质,到2011年将禁止使用。
(10)氯苯氯苯系列产品(主要是一氯苯、二氯苯)是有机合成精细化工中间体的重要化工原料,广泛应用在医药、农药、溶剂、染料、颜料、防霉剂、表面活性剂、香料等各个领域,是耗氯量较大的产品。
(11)对、邻硝基氯苯对、邻硝基氯苯是生产染料、颜料、医药、农药、橡胶助剂中间体等的重要有机化工原料。
能够满足国内需求,出口稳步增长。
(12)氯乙酸氯乙酸是重要的有机酸,由于分子中有两个重要的官能团,可用作有机合成的原料和中间体,主要用于农药,其次是羧甲基纤维素(CMC),再次就是染料行业用于生产靛蓝,其他还用于医药、有机合成、表面活性剂、氯乙酸酯类、日用化工、胶粘剂等方面。
(13)氯化苄氯化苄是甲苯最主要的氯化物,也是重要的有机合成中间体。
广泛用于生产医药、农药、香料、染料、表面活性剂和合成树脂用助剂等,主要下游产品有苯乙酸、苯甲醛、苯甲醇、苄基季铵盐、二苯基甲烷、苯乙胺;苯乙腈、o-苯乙酰胺、苯乙酸乙酯、肉桂酸苄酯等。
2007年我国氯化苄生产能力约为10万t/a,实际产量约为7万t/a。
我国氯化苄的最大用户是用于生产苯乙腈,再生产苯乙酸,而80%的苯乙酸都用于生产青霉素,其次用于香料用苯甲醇和增塑剂邻苯二甲酸丁苄酯,再次就是用于生产阳离子表面活性剂苄基季胺盐和苄基酯,及用于生产农药杀虫剂,杀菌剂等。
(14)氯乙酰氯氯乙酰氯目前国内主要用于生产农药酰胺类除草剂和有机磷杀虫剂,其次用于医药、染料、灭火剂、润滑油添加剂、萃取剂、制冷剂等方面。
(15)氯化亚砜氯化亚砜是一种重要的氯化剂和酰化剂,广泛应用于医药、农药、染料等行业。
目前我国氯化亚砜的主要消费市场是农药和医药行业。
最大的生产企业是是山东淄川双凤化工厂。
(16)氯甲苯氯甲苯是一种重要的精细化工原料,有3种异构体,分别为对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯,主要产品为对氯甲苯、邻氯甲苯,间氯甲苯的产量非常小。
2007年,我国氯甲苯的产量约为8万t,国内消费约7万t,出口1万t;2008年仅邻氯甲苯的出口量就达到了1万t。
消费比例大致为:医药行业占35%,农药行业占30%,染颜料占25%,香料及其他约占10%。
氯甲苯工业化合成主要采用以甲苯为原料的直接氯化法,关键技术在于异构体的分离和产量调节。
南京工业大学、大连理工大学、天津大学等科研机构均掌握了成熟的工业化生产技术。
生产氯甲苯的主要原料为氯气和甲苯,消耗为:甲苯755kg/t,氯气590kg/t。
每万吨氯甲苯装置固定资产投资约1500万元,目前市场上纯度99%的氯甲烷售价12000~13000元/吨,纯度99.5%的氯甲烷售价15500~16500元/吨。
(17)氯乙酰氯氯乙酰氯的生产方法很多,按照原料不同可分为乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法合双乙烯酮氯化法。
双乙烯酮法是以乙酸为原料,磷酸三乙酯为催化剂,经热解脱水后制得双乙烯酮,然后在催化剂作用下和氯气反应生产氯乙酰氯,再经精制得到氯乙酰氯产品,该法是目前世界上制备氯乙酰氯最先进的方法,具有工艺技术先进,流程设计合理,氯乙酰氯选择性高,纯度高,收率高,反应液中二氯乙酰氯含量低(约为0.2%),精馏操作简单,产品易分离,氯气消耗少,“三废”少,易于实现大规模工业化生产等特点,是国外生产氯乙酰氯的主要方法,代表了今后氯乙酰氯制备的发展方向。
(18)三聚氯氰(C3N3Cl3)由于三聚氯氰具有一个稳定的六元环合三个活泼的氯原子,可以被-OH、-NH、-SH、-NHR等官能团所取代,生成众多的衍生物,使得其在农药、医药、橡胶助剂、荧光增白剂及纺织助剂等多个领域具有广泛用途。
目前,我国三聚氯氰生产能力约10万吨/年,我国新建成的规模最大的三聚氯氰项目(3万吨/年)位于重庆长寿工业园。
预计2010年,我国对三聚氯氰的需求量将达到8万吨/年。
生产技术:工业上主要采用氰化钠法和氢氰酸法,氰化钠法是以氰化钠和氯气为原料合成氯氰,再经过气相催化聚合制取三聚氯氰。
氢氰酸法是液态氢氰酸和氯气在反应器中进行汽夜反应,产生的氯氰气体经过洗涤和精馏,以气态进入装有催化剂的固定床的聚合反应器中生产三聚氯氰气体,再进入凝化器得到产品。
(19)水合肼(既耗氯,又耗碱)水合肼又名水合联氨,是肼的一水化合物,是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于合成农药、医药、水处理、发泡剂、引发剂、固化剂及聚合催化剂等。
目前,我国水合肼需求量约9万吨/年,产能约10万吨/年,主要厂家有朗盛亚星化学(潍坊)1.2万吨/年,四川宜宾天原1.0万吨/年,湖南株洲化工0.6万吨/年,浙江巨化、沧州大化、河北冀衡及江苏索普等均有0.5万吨/年。
生产技术:拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法及空气氧化法等。
拉西法、尿素法、酮连氮法均是使用次氯酸钠作为氧化剂。
据悉,1吨水合肼耗碱3.4吨,耗液氯1.4吨。
每万吨水合肼装置固定资产投资约5000万元。
(20)氯化石蜡氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点,可用作阻燃剂,。
广泛应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂,织物和包装材料的表面处理剂,粘接材料和涂料的改良剂,高压润滑和金属切削加工的抗磨剂,防霉剂、防水剂,油墨添加剂等。
(21)氯化苦氯化苦化学名三氯硝基甲烷,分子式Cl3CNO2,主要用途用于有机合成用作杀虫剂。
(22)氯代异氰尿酸氯代异氰尿酸系列产品包括三氯异氰尿酸、二氯异氰异酸及其单钠盐、钾盐,目前国内生产氯代异氰尿酸类产品以二氯异氰尿酸钠(DCCNa)为主,约占总生产能力的70%,其余的为三氯异氰尿酸(TCCA)。