最新磺酰氯的反应及制备
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___________________________________ _______________
scavenging event
Synlett., 2011, 8, 1117-1120
Org. Lett., 2003, 5, 105-107
___________________________________ _______________
1.2 用作氯化剂及氯磺化剂
Chem. Eur. J. 2010, 16, 2758 – 2763
The reactivity order is ArI > ArSO2Cl > ArBr >>ArCl
Org. Lett., 2004, 6, 95-98
________________________________J____.__A___m__._C__h__e_m_ . Soc. 2003, 125, 15292–15293
Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 10192 –10196
J. Org. Chem. 2011, 76, 5985–5998
___________________________________ _______________
J. Org. Chem. 2011, 76, 5335–5345
2.5.2 经由硫化物转变为磺酰氯
___________________________________ _______________
2.6 由饱和烷烃直接制备烷基磺酰氯
___________________________________ _______________
Summary
1）制备的磺酰氯符合定位规律时，宜采用直接氯磺化 或者经由磺酸途径制备所需的磺酰氯 2）对于一些结构相对复杂，磺酰基所在的位置比较特殊 时，宜采用其他方法进行氯磺化，可以考虑从氨基、巯 基、二硫代物以及卤代物等进行转化。
磺酰氯的反应及制备
___________________________________ _______________
磺胺类药物
杀虫剂 表面活性剂
杀虫磺
___________________________________ _______________
1 磺酰氯的反应
1.1 与胺的反应
___________________________________ _______________
三聚氯氰作氯化试剂
______________S__c_h__e_m___e_1___P_r__o_p__o_s_ed mechanism for this reaction _______________ Tetrahedron Lett, 2003, 44, 1499-1501
2.3 由含硫化合物直接转化为磺酰氯
将硫酚、硫醇、硫醚和二硫化合物等一些含硫化合物直 接转变为磺酰氯
___________________________________ _______________
H2O2-SOCl2体系
SCHEME 3. Proposed Mechanism for the Oxidative Chlorination with H2O2-SOCl2 Reagent System
Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 21, 5305–5309
___________________________________ _______________
1.3 其它
___________________________________
_______________ Chem. Commun., 2012, 48, 449–451
___________________________________
_______________ J. Org. Chem, 2009, 74, 9287-9291
2.4 由氨基化合物制备磺酰氯（Sandermeyer 反应）
H 2 N
C NH C l,N a N O 2+ N 2
C l
H 2 O
Bioorg. Med Chem Lett. 2006, 16, 3367–3370
___________________________________ _______________
2.2 由芳香磺酸或盐制备芳香磺酰氯
氯化试剂：
N C
P O C l 3
S O 3 N a
N C
S O 2 C l
J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 3466–3467
___________________________________ _______________
2 磺酰氯的制备
2.1 直接氯磺化法制备芳香磺酰氯
Baidu Nhomakorabea
COOH Br
ClSO3H 140 oC
COOH
ClO2S Br
磺酰基引入的位置符合 芳香亲电取代反应的定 位规律
有机锂试剂
反应条件比较苛刻，要进行无水无氧操作，应用于特殊位 置磺酰氯的制备
___________________________________ _______________
格氏试剂
Org. Lett., 2011, 13, 4876-4878
___________________________________ _______________
C N S O 2 . A c O HC lO 2 S C l C u C l2
C N C l
该法适用于不符合定位规律 ，不能用直接氯磺化法制 备的芳基磺酰氯
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2.5 由卤代物制备磺酰氯
2.5.1 经由金属有机化合物转化为磺酰氯
scavenging event
Synlett., 2011, 8, 1117-1120
Org. Lett., 2003, 5, 105-107
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1.2 用作氯化剂及氯磺化剂
Chem. Eur. J. 2010, 16, 2758 – 2763
The reactivity order is ArI > ArSO2Cl > ArBr >>ArCl
Org. Lett., 2004, 6, 95-98
________________________________J____.__A___m__._C__h__e_m_ . Soc. 2003, 125, 15292–15293
Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 10192 –10196
J. Org. Chem. 2011, 76, 5985–5998
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J. Org. Chem. 2011, 76, 5335–5345
2.5.2 经由硫化物转变为磺酰氯
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2.6 由饱和烷烃直接制备烷基磺酰氯
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Summary
1）制备的磺酰氯符合定位规律时，宜采用直接氯磺化 或者经由磺酸途径制备所需的磺酰氯 2）对于一些结构相对复杂，磺酰基所在的位置比较特殊 时，宜采用其他方法进行氯磺化，可以考虑从氨基、巯 基、二硫代物以及卤代物等进行转化。
磺酰氯的反应及制备
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磺胺类药物
杀虫剂 表面活性剂
杀虫磺
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1 磺酰氯的反应
1.1 与胺的反应
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三聚氯氰作氯化试剂
______________S__c_h__e_m___e_1___P_r__o_p__o_s_ed mechanism for this reaction _______________ Tetrahedron Lett, 2003, 44, 1499-1501
2.3 由含硫化合物直接转化为磺酰氯
将硫酚、硫醇、硫醚和二硫化合物等一些含硫化合物直 接转变为磺酰氯
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H2O2-SOCl2体系
SCHEME 3. Proposed Mechanism for the Oxidative Chlorination with H2O2-SOCl2 Reagent System
Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 21, 5305–5309
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1.3 其它
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_______________ Chem. Commun., 2012, 48, 449–451
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_______________ J. Org. Chem, 2009, 74, 9287-9291
2.4 由氨基化合物制备磺酰氯（Sandermeyer 反应）
H 2 N
C NH C l,N a N O 2+ N 2
C l
H 2 O
Bioorg. Med Chem Lett. 2006, 16, 3367–3370
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2.2 由芳香磺酸或盐制备芳香磺酰氯
氯化试剂：
N C
P O C l 3
S O 3 N a
N C
S O 2 C l
J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 3466–3467
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2 磺酰氯的制备
2.1 直接氯磺化法制备芳香磺酰氯
Baidu Nhomakorabea
COOH Br
ClSO3H 140 oC
COOH
ClO2S Br
磺酰基引入的位置符合 芳香亲电取代反应的定 位规律
有机锂试剂
反应条件比较苛刻，要进行无水无氧操作，应用于特殊位 置磺酰氯的制备
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格氏试剂
Org. Lett., 2011, 13, 4876-4878
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C N S O 2 . A c O HC lO 2 S C l C u C l2
C N C l
该法适用于不符合定位规律 ，不能用直接氯磺化法制 备的芳基磺酰氯
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2.5 由卤代物制备磺酰氯
2.5.1 经由金属有机化合物转化为磺酰氯