4_5_二溴苯基荧光酮光度法测定微量钯

陈文宾, 徐国想, 张
摘
娟, 周洪英
222005)
( 淮海工学院化学工程系 , 江苏 连云港
要 : 研究了在十二烷基磺 酸钠存在下 , Pd( Ò ) 与 4, 5 - 二溴苯基荧光 酮的显色反应 . 试验表明 , 在 pH 61 3 醋 酸 -
醋酸钠缓冲溶液中 , Pd( Ò ) 与试剂形成 1B4 的暗黄色配合物 , 配合 物的最 大吸收峰 位于 376 nm 波 长处 , 表观摩 尔 吸光 系数 E 为 11 06 @ 10 5L / ( mo l#cm) . Pd( Ò ) 含量在 0~ 12 Lg/ 10 mL 范围内符合比尔定律 . 所拟方法用于钯催 化 剂和钯矿样中微量钯的测定 , 结果满意 . 关键词 : 4, 5 - 二 溴苯基荧光酮 ; 分光光度法 ; 钯 中图分类号 : O657. 32 文献标识码 : B 文章编号 : 1006 - 3757( 2004) 03 - 0165 - 04
位反应的发生 , 当 pH 大于 61 5 时由于 Pd 2+ 的水解 , 也同样不利于配合物的形成, 二者均使体系吸光度 减小 . 故选择 pH 61 3 的 HAc - NaAc 缓冲溶液控制体 系酸度 . 试验 还发现 pH 61 3 的 HAc - NaAc 用量在 11 2~ 11 9 mL 范围内 , 体系吸光度最大且恒定 , 故选 用 11 5 mL pH 61 3 HAc - NaAc 缓冲溶液来控制体系 pH 值在上述范围内 .
第 10 卷第 3 期 20 04 年0 9 月 分析测试新方法 ( 165~ 168 )
分析测试技术与仪器 A NAL YSIS AN D T EST I NG T ECHN OLO GY A ND I NST RU M EN T S
Volume 10 N umber 3 Sep. 2004
4, 5 - 二溴苯基荧光酮光度法测定微量钯
故选择 SLS 作体系的增稳、 增敏试剂 . 用量在 11 6~ 21 0 mL 范围内体系吸光度最大且稳定性较好选用 11 8 mL 01 05% 的 SLS. 2. 5 试剂加入顺序的影响及显色时间和配合物的 稳定性 改变试剂加入顺序测定试液的吸光度 , 发现加 入顺序对吸光度影响较大如表 1 所示, 按实验方法 顺序为最佳 . 试验还发现在实验方法顺序下, 体系在 室温下即可显色完全, 一般在显色后 15 min 可达到 最大吸光度 , 并可稳定 8 h, 结果见表 1.
2. 7
共存离子的影响
按试验方法 测定 5( g Pd( Ò ) , 相对误 差 [ ? 5% , 共存离子允许量 ( 以 L g 计 ) : K + ( 1 600) , Na + ( 1 400) , Ba ( 350) , Mg Zn
2+ 2+ 2+
( 300) , Ca
2+
பைடு நூலகம்2+
、 Al ( 250) ,
3+ SO42 干 - , PO43 - , NO3 - , NO2 - 等离子不干扰测定. Fe 5+ 3+ 3+ 3+
扰较严重, 用 2mL 1% 抗坏血酸可掩蔽 01 8 mg 铁. 实验表明, 试剂的选择性良好. 2. 8 工作曲线及灵敏度 于 10 mL 容量瓶中, 依次加入一定量的钯工作 液, 按照试验方法显色测定, 结果表明, 钯量在 0~ 12 L g/ 10 mL 范围内符合比尔定律. 线性回归方程为: A = 01 0996 C( Lg/ 10 mL) + 01 0052 线性相关系数 r = 01 9961 在拟定的试验条件下 , 测得体系的表观摩尔吸 光系数 E = 11 06 @ 105 L / ( mol#cm ) .
PH S - 3C 型酸度计( 上海伟业仪器厂 ) . Pd( Ò ) 标准溶液 ( 11 0 mg/ m L) : 称取 01 1000 g 金属钯 ( 纯度 > 991 9% ) 和 01 10 g NaCl 溶于 101 0 mL 新鲜王水中, 溶液慢慢蒸发至近干后 , 加入 21 0 mL 浓盐酸, 再将此溶液蒸发至近干. 重复此操作两 次. 最后残渣用 01 2 mol/ L 盐酸溶解并定容 至 100 mL. 用时以蒸馏水稀释此溶液至 10 L g / mL 溶液. 4, 5 - 二溴苯基荧光酮溶液 ( DBPF) : 01 05% 的无
表 1 试剂加入顺序对吸光度的影响 Table 1 Effect of the order of joining the reagent on system absorbance 试剂加入顺序 Pd+ HAc - NaAc+ DBPF + SL S Pd+ HAc - NaAc+ SL S+ DBPF Pd+ DBPF+ HAc - NaAc+ SL S Pd+ DBPF+ SL S+ HAc - NaAc Pd+ SL S+ HAc - NaAc+ DBPF Pd+ SL S+ DBPF+ HAc - NaAc 吸光度 A 0. 498 0. 451 0. 402 0. 426 0. 478 0. 440
图2 Fig. 2 摩尔比法 Mole ratio method
第3期
陈文宾 , 等 : 4, 5- 二溴苯基荧光酮光度法测定微量钯
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( 30) , Sn4+ ( 25) , Cu2+ 、 T i4+ ( 15) , V ( Ö ) 、 Sb( Õ ) ( 6) , V ( 4) , Ce ( Ô ) 、 In ( 3) , Rh ( 2 ) , Ga ( 11 5) , Au3+ 、 Ag + 、 Fe 3+ ( 1) , Os( Ô) ( 01 6) , I- ( 80) , F- ( 200) , 酒石酸根 ( 250) , 柠檬酸根 ( 130) . 常见的
1
1. 1
试验部分
仪器与试剂 724 型 分光 光 度计 ( 上 海光 学 仪器 厂 制造 ) ;
2
结果与讨论
吸收曲线是选择测定波长的重要依据. 实验结
2. 1 吸收曲线 果表明: 在 SL S 存在下 , 配合物的灵敏度较高 , 其最 大吸收波长为 376 nm, 而试剂空白最大吸收波长为 430 nm, 对比度为 54 nm ( 见图 1) . 故选择 376 nm 作为测定波长. 2. 2 体系酸度的影响 考察了酸度对显色条件的影响 , 当溶液 pH 在 61 2~ 61 5 范围内, 体系吸光度最大且稳定 ; 当 pH < 61 2 时由于试剂分子中羟基的离解减弱 , 不利于配
、 杯芳烃偶
[ 5]
氮喹啉类 、 苄叉若丹宁衍生物 、 卟啉 等试剂 . 这些试剂用于 Pd( Ò) 的测定在选择性、 反应时间等 方面各有优劣, 但摩尔吸光系数一般只达到 104 . 4, 5 - 二溴苯基荧光酮已用于铁、 钇的测定
[ 6, 7]
, 本文研
究发现它还能与 Pd( Ò) 在常温和弱酸性介质中迅 速反应生成 1B4 的稳定配合物 , 摩尔吸光系数达到 了 11 06 @ 105 L/ ( mol#cm ) , 常见离子包括很多贵金 属离子共存允许量均在毫克级或接近毫克级都不干 扰 P d( Ò ) 的测定. 可直接测定钯催化剂中的钯 , 方 法简便, 条件容易控制, 测定结果满意.
2. 6 配合物组成的测定 采用摩尔比法和平衡移动法测定配合物组成如 图 2 和图 3 所示. 该配合物组成比为 Pd( Ò ) nDBPF = 1n4( C L、 C M 分别为显色剂和金属摩尔浓度) .
图 1 吸收光谱 Fig. 1 The absorption spectra
1. 试剂空白 / 水 ; 2. Pd -DBPF - SLS/ 试剂空白 ; 3. Pd - DBPF / 试剂空白
3+
( 200) , Co 、 Cr
2+
6+
( 150) , M n
( 90) , M o( Ö )
表2
样品分析结果及回收率
Table 2 Analytic results of palladium( Ò ) in samples
试样 催化剂 矿样
测定值 / % 51 145, 51 229, 51 334 5. 220, 5. 243, 5. 200 1. 766, 1. 765, 1. 774 1. 782, 11 784, 11 768 原子吸收分光光度法测定值 .
钯的光度分析方法在国内外都有着广泛的研究 和应用 . 常见的有杂环偶氮邻苯胺类
[ 3] [ 4] [ 1, 2]
水乙醇溶液 . pH 61 3 缓冲溶液: 于 012 mol/ L 醋酸钠溶液中滴 加 012 mol/ L 醋酸溶液至 pH 61 3, 并用 pH 计校正. 十二烷基磺酸钠溶液( SLS) : 0101 mol/ L 水溶液. 1. 2 试验方法 移取适量 P d( Ò) 工作液于 10 mL 容量瓶中 , 依 次加入 11 5 mL pH 61 4 的醋酸 - 醋酸钠 ( HAc - NaAc) 缓冲溶液, 11 4 m L 01 05% DBPF 溶液 , 118 m L SL S 溶液 , 水定容并摇匀. 15 min 后, 用 1 cm 比色皿 , 于 376 nm 波长处 , 以试剂空白为参比 , 测定溶液的吸 光度.
图3 Fig. 3 连续变化法
3
样品分析
称取适量钯催化剂 , 加 80 mL 王水溶解并蒸至
Continuous variation method
3. 1 钯催化剂中微量钯的测定 近干, 加 60 mL 浓盐酸蒸干 , 重复三次以驱赶硝酸. 用 50 mL 2 mol/ L 盐酸溶解残渣并转入 50 mL 容量 瓶中, 以水定容, 摇匀, 按实验方法测定钯的含量 , 结 果见表 2.