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5.腐殖酸的来源较少,分组较少
6.不同来源、不同组分的腐殖酸表征的不够 详尽 7.腐殖酸对污染物降解转化影响效果不同, 化学结构和组成上的主要不同点
8.用含某官能团的小分子物质模拟 腐殖酸(柠檬酸)
4.2 Fe离子
铁在自然水体中是一种浓度极低的活性金属,
采样地点 东岸 湖心 样品 瑶湖湖水 瑶湖湖水 Fe(mg/L) 0.071 0.063
4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响
文献题目: : 腐植酸强化苯酚厌氧发酵降解 刊物:环境工程学报 作者:李培良 年份:2015年
4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响
文献题目: : 腐植酸强化苯酚厌氧发酵降解 刊物:环境工程学报 作者:李培良 年份:2015年
4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响
文献题目: : 腐植酸强化苯酚厌氧发酵降解 刊物:环境工程学报 作者:李培良 年份:2015年
用途:肥料、腐殖酸环保农药、
文献题目:腐植酸的作用机制及其在林业上的应用 作者:许新桥 刘俊祥 年份:2013年 期刊:世 界 林 业 研 究
4.1.2腐殖物质的组成
文献题目:腐殖酸在去除水体和土壤中有机污染物的作用 刊物:环境科学与管理 作者:卢静 年份:2006年11月
Schulten的腐殖酸 结构模型
生物过程: 细菌、真菌和海洋生物的代谢 地球化学过程:火山喷发、森林火灾、有机质的腐殖化过程
2.有机卤素污染物
有机卤素污染物所占的比例是45% 有机氯农药(OCPs) 21种 5.47+0.27ng/L 多氯联苯(PCBs) 84种 50.19+0.10ng/L 多溴联苯醚(PBDEs) 8种 13.62+0.26ng/L 多氯萘(PCNs) 2种 6.15+0.42ng/L 氯酚
5.研究方案
① 腐殖酸的分组和表征、腐殖酸和铁的 络合物的表征、反应物和反应产物的 表征 ① Fe离子、 卤素离子等对腐殖酸光致氯 代反应的影响
5.1腐殖酸的分组
依据分子量、极性或者疏水性不同 • 凝胶色谱 • 层析 • 超滤 • 毛细管电泳 • 体积排阻色谱
5.2各物质的表征
仪器中子活化分析技术 GS/MS LC/MS X射线吸收XAFS 紫外/可见吸收光谱 红外光谱分析技术
水体中的化学吸光物质对水环境 中有机卤素污染物光降解的影响
报告人:周一明 日期:2015年12月14日
目录
1.水体中的有机污染物 2.有机卤素污染物 3.光化学反应 4.水体中的化学吸光物质 5.研究方案
1.水体中的有机污染物
酚类化合物 苯胺类化合物 硝基苯类 可吸附有机卤素 石油类 有机质 挥发性和半挥发性有机污 染物 苯系物 挥发性卤代烃 氯苯类化合物 邻苯二甲酸酯类 有机氯农药 有机磷农药 三氯乙醛 多环芳烃 二噁英类 多氯联苯
西岸 上游
中游 下游
瑶湖湖水 赣江西支河水
赣江西支河水 赣江西支河水
0.059 0.129
0.104 0.072
文献题目:天然水体中Fe和草酸根分布与水体净化的关 系 刊物:南昌航空大学学报 作者:吴少林 张婷 年份:2008
文献题目:腐殖酸及其不同级分和铁的络合物对阿特拉津光降解的影响 作者:欧晓霞 年份:2008年6月 大连理工大学博士论文
其它金属离子
养殖鱼塘水体中金属种类 Cr Cu As Hg Pb Ni Zn 质量浓度范围 nd—0.1011mg.L-1 nd—0.1438mg.L-1 nd—0.0812mg.L-1 nd—0.00458mg.L-1 nd—0.0973mg.L-1 nd—0.0218mg.L-1 nd—0.0232mg.L-1
文献题目:腐殖酸及其不同级分和铁的络合物对阿特拉津光降 解的影响 作者:欧晓霞 年份:2008年6月 大连理工大学博士论文
文献题目:腐殖酸及其不同级分和铁的络合物对阿特拉津光降解 的影响 作者:欧晓霞 年份:2008年6月 大连理工大学博士论文
文献题目: Photoinduced halophenol formation in the presence of iron(III) species or cadmium sulfide 作者:P. Calza, V. Maurino, C. Minero, E. 年份:2005 期刊:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
文献题目:北京官 厅水库-永定河水系 水体中持久性有机 氯农药污染 作者:康跃惠 年份:2003 期刊:湖泊科学
有机卤素污染物特点:在环境中不易降解
有机卤素污染物危害
致畸 致癌 致突 变 衰竭综合症 食欲减退 变损伤生殖系统 不育症 提高肿瘤发病率 感觉障碍 干扰内分泌系 统 免疫抑制 损害皮肤
降解方式: •光降解(腐殖酸、Fe离子、卤素离 子影响光降解) •生物降解(微生物) 产物: 二氧化碳、水、小分子有机物 (乙酸,甲烷等)、无机物
文献题目: The three-dimensional structure of humic substances and soil organic matter studied by computational analytical chemistry 刊物: Fresenius' Journal of Analytical Chemistry 作者: H. -R. Schulten 年份: January 1995
Cd
Fra Baidu biblioteknd—0.00319mg.L-1
文献题目:珠江三角洲养殖鱼塘水体中重金属污染特征和评估 刊物:生态环境学报 作者:谢文平 年份:2014
小结
1.Fe3+可与水反应生成Fe2+和H+,可以调节 反应中pH值,影响降解效果 2. Fe3+可以在反应中生成很多自由基,这些 自由基与污染物发生反应,影响降解效果 3.水体中有很多含量和铁相近的金属离子, 对污染物的降解是否有影响
不同来源的腐殖酸各元素含量差别 不大
文献题目:不同来源腐殖酸的化学组成与结构研究 作者:宋海燕 年份:2009年 期刊:华南师范大学学报
不同来源的腐殖酸样品表现相似的红外光谱特征 腐殖酸分子具有相似的结构组成和官能团信息 2930波数 脂肪碳链 1710 羧基 羰基
文献题目:不同来源腐殖酸的化学组成与结构研究 作者:宋海燕 年份:2009年 期刊:华南师范大学学报
六六六
2,4-D 多氯联苯 文献题目:北京城区典型地表水中有机卤素 污染物的测定及其 种态分布的研究 作者:解琼玉 年份:2014年 博士论文 阿特拉津
HCHs平均浓度: 0.09-53.5ng/L DDTs平均浓度: nd_-46.8ng/L 18种有机氯农药 的平均浓度: 4.2-96.9ng/L
• • • • • 腐殖质、腐殖酸 Fe离子 卤素离子 硝酸根 亚硝酸根
4.1腐殖质
胡敏酸(humic acids) • 腐殖质 富里酸(fulvic acids) 腐黑物(humic)
4.1.1腐殖酸的来源和用途
来源: • 植物转化 • 生物化学 • 细胞自溶 • 微生物合成
总之动植物遗骸经过微生物分解转化,地球化学过程衍变积累起来的高分子聚合物
3.光化学反应
第一定律: 一个分子只有吸收了光子才 具有光化学反应的潜能。如:光合反应
3.1分子的重度
3.2光化学反应的特点
① 激发态分子的电子轨道发生改变
② 激发态分子基态分子的内能及电子密度不同。
③ 激发态分子核间束缚能力改变 ④ 可以把电子转移给亲电子试剂 ⑤ 分子和分子间的电荷转移,引起氧化还原反应 ⑥ A体系中激发态配对的电子可以和B体系中未配 对电
4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响
文献题目: : Immobilized humic substances as redox mediatorfor the simultaneous removal of phenol and Reactive Red 2 in a UASB reactor 刊物: Appl Microbiol Biotechnol 作者: Claudia M. Martí nez & Lourdes B. Celis 年份:2013
文献题目: Photoinduced halophenol formation in the presence of iron(III) species or cadmium sulfide 作者:P. Calza, V. Maurino, C. Minero, E. 年份:2005 期刊:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
子发生相互作用,形成新的化学键
分子在吸收光能后,由基态变为激发态,经过化学反应生成自 由基,一个自由基又可以发生反应生成另一个自由基,像接力 赛一样,自由基可以不断传递下去,引起更多的化学反应
3.3污染物的光化学反应
直接 生色团 化学键断裂 间接 能量转移、电子转移、自由基氧化
4水体中的化学吸光物质
下一步工作计划
• 看文献 • 做实验设计 • 做实验
谢谢
文献题目: Photoinduced halophenol formation in the presence of iron(III) species or cadmium sulfide 作者:P. Calza, V. Maurino, C. Minero, E. 年份:2005 期刊:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
4.3卤素离子
文献题目: Photoinduced halophenol formation in the presence of iron(III) species or cadmium sulfide 作者:P. Calza, V. Maurino, C. Minero, E. 年份:2005 期刊:Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry
文献题目: 腐殖酸在氯离子体系中的电解氧化特性 作者:刘丹 年份:2008 期刊:环境科学学报
小结
1.氯离子可以促进腐殖酸降解成小分子有机 物(乙酸、氯仿等),有可能影响对污染 物的降解 2.氯离子有可能和污染物直接发生反应,生 成氯代衍生物,衍生物在发生比较容易的 降解,从而影响污染物的降解 3.Cl- 有可能发生反应生成ClO-等离子,影响 污染物的降解
1.1有机污染物的来源
染料废水: 主要工业废水之一,其毒性大,色泽深,严重危害了生态环境。
农药污染: 我国每年农药产量万大约20万吨,还从国外进口农药75万吨。通过喷 施、地表径流及农药工厂的废水排入水体中。 洗涤剂污染:每年大量的洗涤剂进入水体,并难以降解。 工业污水: 煤化工、石油化工、化工废水、矿山废水等
小结
1.腐殖酸可以作为氧化还原介体 2.腐殖酸光化学反应后生成了可与污染 物起反应的自由基或其它化学物质
3.不同组分的腐殖酸对污染物降解的效果不同,
原因可能是分子量不同,所含的官能团不同。
4.添加不同浓度的腐殖酸,达到某一浓度后,污
染物的降解速率增加不显著,原因可能是小于
该浓度的腐殖酸添加,已经可以提供充足的电 子用于污染物的降解转化。