天然药化苯丙素类.ppt
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（一）简单香豆素类 是仅在苯环上有取代基的香豆素。 天然的一般在7位有-OH（或其他含氧基团） 它可认为是香豆素类化合物的基本母核。 常异在戊5烯，基6，等8基位团有取-O代H，。如-O七C叶H3内，酯-C等H2OH ，
HO
MeO
HO
OO
七叶内酯
HO
OO
OH
白蜡素
（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基 与邻位的7酚羟基环 合成呋喃环。
蟛蜞菊内酯
二，理化性质
1性状 ： 游离的香豆素大多是结晶， 小分子的香豆素有挥发性，及升华性，有 芳香气味，能随水蒸气蒸馏。其苷类多不 具有挥发性和升华性。显蓝或紫色荧光。
2溶解性 ：游离的香豆素 易溶解于有机溶剂 如：EtOH，MeOH，Et2O，CHCl3等。 难溶解于冷水，但可溶解于热水，碱水。
OH-
长时间 C O O -
H+ OO
C O O O H
加热 O H
香豆素与碱的反应可运用于提取分离，
但不能长时间加热。
影响内酯环开环水解的其他因素
（1）取代基的性质和位置 香豆素内酯环的水解与环上的取代基有关
特别是C7位上的取代基。 如：C7位有-OH -OCH3 等 供电子基团，其水解较难。 7-OH香豆素 < 7-OCH3 香豆素 < 香豆素 （2）空间位阻
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素） 如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
3'
H O
OO
O
OO
HO
OO
O
OO
4' 3'
（四）其他香豆素类 异香豆素 是香豆素的异构体 在植物界中大多以双氢 异香豆素衍生物存在。 如： 茵陈内酯
HO
HO
O O
O O
CH2CCCH3 O O 茵 陈内 酯
双香豆素类 它是由两分子香豆素 聚会而成。 有的也可形成三聚物。 如：双七叶内酯
MeO
HO
MeO
茴 香 醚
2, 苯丙醇类 如：松柏醇， 紫丁香酚 苷
3，苯丙醛类 如：桂皮醛
4，苯丙酸 如：咖啡酸
MeO HO
CH2OH
松 柏醇
MeO
CH2OH
glc-glc-O OMe
CHO
紫 丁香 酚 苷
桂皮 醛 HO
HO
COOH HO
OH
HO
丹参 素
COOH 咖啡 酸
二 简单苯丙素类的提取，分离 1， 溶剂提取法， 根据其溶解性，选择合适的溶剂提取 2， 水蒸气蒸馏法 小分子的苯丙素类具有挥发性，是挥发 油的主要组成部分。可用水蒸气蒸馏法。 3，碱提酸沉法 苯丙酸类 可用 4，分离 常用 色谱。
香豆素苷类可溶解于水，MeOH，EtOH， 难溶解于极性小的有机溶剂，如：Et2O， 苯，石油醚等。
〈一〉，与碱的作用(水解）
香豆素因为有不饱和的内酯结构，它在碱性条件 下，内酯环可开环，生成易溶解于水的 顺式的 邻羟基桂皮酸盐。其盐加酸酸化又可重新环合为 原来的内酯结构。
此反应 如果与碱 长时间加热或在强紫外光下， 生成的顺邻羟基桂皮酸 可转化为反式的邻羟基 桂皮酸的衍生物，再加酸，内酯也不可以环合。 是不可逆的。
紫 苜缩酚
HO HO
O
O
双 七叶内酯
O OO
O
O
OH Baidu NhomakorabeaH
O
CH2
OH
OH
紫 苜缩 酚
α-吡喃环上有取代基 的香豆素类 是指在香豆素的 α-吡喃环上有取代基 的香豆素。
一般常在 C3， C4位 有苯基，羟基，异 戊烯基。 如：黄檀内酯 蟛蜞菊内酯
MeO
OO
HO
黄檀 内酯
MeO
OO
OH
OH O OH
(莽草酸途径)合成而来。
糖类
合成 苯丙氨酸
脱氨
生成 桂皮酸衍生物
经过羟化，
氧化，还原，醚化等 反应 生成
苯丙烯， 苯丙醇，苯丙醛，苯丙酸等，
再经过异构化， 环合反应 生成
香豆素类化合物 缩合 木脂素类化合物。
苯丙素类化合物在生物合成上均来源于 苯丙氨酸
HO 酪氨 酸
NH2
脱氢
COOH
氧化
HO Glu O
第三章， 苯丙素类化合物
〈一〉 概述 苯丙素类（phenylpropanoids）是指基本
母核具有一个或几个C6 – C3 单元的天然 有机化合物。 包括 ：简单苯丙素类,如: 苯丙烯(醇,醛,酸等)
香豆素类 ( coumarins) 木脂素 和 木质素 ( lignins) 黄酮类 等
苯丙素类化合物都由桂皮酸途径
在植物中以游离态存在， 或与糖结合成苷
存在。 同科的植物中大多含有相同或相似 结构的化合物。
3，生理活性 1), 抗菌 ,抗病毒 2),植物生长调节作用 3), 扩张冠状动脉 4),光敏作用 :治疗白癜 风
5) 抗凝血作用, 6) 肝 毒性 等
一， 结构分类 据香豆素α-吡喃酮上有无取代基，苯上的取代基 是否缩合成呋喃环，或吡喃环来分类。
COOH OH 成苷
COOH O Glu 环合
Glu O
OO
香豆素 类
COOH
HO
对羟基桂皮 酸
氧化
COOH HO
OH 甲基化
COOH HO
OMe 还原
HO OMe
缩合
木脂素类
C H2O H 缩合 木 质 素类
〈二〉 简单苯丙素类 一 ，简单苯丙素的结构和分类 苯丙素类可认为是苯丙烷的衍生物。 据C3的结构变化来分类。 它们是常见的芳 香族化合物。以苷或酯的形式存在于植物 中，有较强的生理活性。 1，苯丙烯（醇，醛，酸）类， 丁香挥发油中的丁香酚, 八角中的茴香脑等
〈 一〉 香豆素 （coumarin）
1， 是由顺式的邻羟基桂皮酸，脱水而形成 的内酯化合物。
或 是具有苯并α-吡喃酮环基本母核的一类化 合物。 一般有芳香甜味。
５ ６
７
COOH OH
OO
８
顺式的 邻羟基桂皮 香酸 豆素
４ ３
OO １
2，存在，分布 香豆素类在植物界分布广泛，大多分布于
豆科，伞形科，芸香科，菊科等。
如：在C3上有基团取代， 基团越大越难水解
（3） C8位如有 C=O，
双键，环氧等结构时， OMe
OMe
它们易与开环后产生的
酚羟基形成H 键，
MeO
OHO O H+ MeO
COOH O
或发生缩合，加成反应
O
H O
再加酸内酯也不环合。
不可逆。
香豆素侧链上的酯基如 连在苄基C 上， 则极不稳定，
它可分为:线(直)型呋喃香豆素 (6,7-呋喃香豆素) 角型呋喃香豆素 （7，8-呋喃香豆素） 如呋喃环被氢化，称为二氢呋喃香豆素
H O
OO
3’
2’ O 1’
OO
HO
OO
O
OO
O
OO
2’ 3’
（三）吡喃香豆素类 是香豆素苯环上的异戊烯基与相邻的7位羟基环合 形成吡喃环。 它分为：直(线)型吡喃香豆素(6，7-吡喃香豆素)
HO
MeO
HO
OO
七叶内酯
HO
OO
OH
白蜡素
（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基 与邻位的7酚羟基环 合成呋喃环。
蟛蜞菊内酯
二，理化性质
1性状 ： 游离的香豆素大多是结晶， 小分子的香豆素有挥发性，及升华性，有 芳香气味，能随水蒸气蒸馏。其苷类多不 具有挥发性和升华性。显蓝或紫色荧光。
2溶解性 ：游离的香豆素 易溶解于有机溶剂 如：EtOH，MeOH，Et2O，CHCl3等。 难溶解于冷水，但可溶解于热水，碱水。
OH-
长时间 C O O -
H+ OO
C O O O H
加热 O H
香豆素与碱的反应可运用于提取分离，
但不能长时间加热。
影响内酯环开环水解的其他因素
（1）取代基的性质和位置 香豆素内酯环的水解与环上的取代基有关
特别是C7位上的取代基。 如：C7位有-OH -OCH3 等 供电子基团，其水解较难。 7-OH香豆素 < 7-OCH3 香豆素 < 香豆素 （2）空间位阻
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素） 如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
3'
H O
OO
O
OO
HO
OO
O
OO
4' 3'
（四）其他香豆素类 异香豆素 是香豆素的异构体 在植物界中大多以双氢 异香豆素衍生物存在。 如： 茵陈内酯
HO
HO
O O
O O
CH2CCCH3 O O 茵 陈内 酯
双香豆素类 它是由两分子香豆素 聚会而成。 有的也可形成三聚物。 如：双七叶内酯
MeO
HO
MeO
茴 香 醚
2, 苯丙醇类 如：松柏醇， 紫丁香酚 苷
3，苯丙醛类 如：桂皮醛
4，苯丙酸 如：咖啡酸
MeO HO
CH2OH
松 柏醇
MeO
CH2OH
glc-glc-O OMe
CHO
紫 丁香 酚 苷
桂皮 醛 HO
HO
COOH HO
OH
HO
丹参 素
COOH 咖啡 酸
二 简单苯丙素类的提取，分离 1， 溶剂提取法， 根据其溶解性，选择合适的溶剂提取 2， 水蒸气蒸馏法 小分子的苯丙素类具有挥发性，是挥发 油的主要组成部分。可用水蒸气蒸馏法。 3，碱提酸沉法 苯丙酸类 可用 4，分离 常用 色谱。
香豆素苷类可溶解于水，MeOH，EtOH， 难溶解于极性小的有机溶剂，如：Et2O， 苯，石油醚等。
〈一〉，与碱的作用(水解）
香豆素因为有不饱和的内酯结构，它在碱性条件 下，内酯环可开环，生成易溶解于水的 顺式的 邻羟基桂皮酸盐。其盐加酸酸化又可重新环合为 原来的内酯结构。
此反应 如果与碱 长时间加热或在强紫外光下， 生成的顺邻羟基桂皮酸 可转化为反式的邻羟基 桂皮酸的衍生物，再加酸，内酯也不可以环合。 是不可逆的。
紫 苜缩酚
HO HO
O
O
双 七叶内酯
O OO
O
O
OH Baidu NhomakorabeaH
O
CH2
OH
OH
紫 苜缩 酚
α-吡喃环上有取代基 的香豆素类 是指在香豆素的 α-吡喃环上有取代基 的香豆素。
一般常在 C3， C4位 有苯基，羟基，异 戊烯基。 如：黄檀内酯 蟛蜞菊内酯
MeO
OO
HO
黄檀 内酯
MeO
OO
OH
OH O OH
(莽草酸途径)合成而来。
糖类
合成 苯丙氨酸
脱氨
生成 桂皮酸衍生物
经过羟化，
氧化，还原，醚化等 反应 生成
苯丙烯， 苯丙醇，苯丙醛，苯丙酸等，
再经过异构化， 环合反应 生成
香豆素类化合物 缩合 木脂素类化合物。
苯丙素类化合物在生物合成上均来源于 苯丙氨酸
HO 酪氨 酸
NH2
脱氢
COOH
氧化
HO Glu O
第三章， 苯丙素类化合物
〈一〉 概述 苯丙素类（phenylpropanoids）是指基本
母核具有一个或几个C6 – C3 单元的天然 有机化合物。 包括 ：简单苯丙素类,如: 苯丙烯(醇,醛,酸等)
香豆素类 ( coumarins) 木脂素 和 木质素 ( lignins) 黄酮类 等
苯丙素类化合物都由桂皮酸途径
在植物中以游离态存在， 或与糖结合成苷
存在。 同科的植物中大多含有相同或相似 结构的化合物。
3，生理活性 1), 抗菌 ,抗病毒 2),植物生长调节作用 3), 扩张冠状动脉 4),光敏作用 :治疗白癜 风
5) 抗凝血作用, 6) 肝 毒性 等
一， 结构分类 据香豆素α-吡喃酮上有无取代基，苯上的取代基 是否缩合成呋喃环，或吡喃环来分类。
COOH OH 成苷
COOH O Glu 环合
Glu O
OO
香豆素 类
COOH
HO
对羟基桂皮 酸
氧化
COOH HO
OH 甲基化
COOH HO
OMe 还原
HO OMe
缩合
木脂素类
C H2O H 缩合 木 质 素类
〈二〉 简单苯丙素类 一 ，简单苯丙素的结构和分类 苯丙素类可认为是苯丙烷的衍生物。 据C3的结构变化来分类。 它们是常见的芳 香族化合物。以苷或酯的形式存在于植物 中，有较强的生理活性。 1，苯丙烯（醇，醛，酸）类， 丁香挥发油中的丁香酚, 八角中的茴香脑等
〈 一〉 香豆素 （coumarin）
1， 是由顺式的邻羟基桂皮酸，脱水而形成 的内酯化合物。
或 是具有苯并α-吡喃酮环基本母核的一类化 合物。 一般有芳香甜味。
５ ６
７
COOH OH
OO
８
顺式的 邻羟基桂皮 香酸 豆素
４ ３
OO １
2，存在，分布 香豆素类在植物界分布广泛，大多分布于
豆科，伞形科，芸香科，菊科等。
如：在C3上有基团取代， 基团越大越难水解
（3） C8位如有 C=O，
双键，环氧等结构时， OMe
OMe
它们易与开环后产生的
酚羟基形成H 键，
MeO
OHO O H+ MeO
COOH O
或发生缩合，加成反应
O
H O
再加酸内酯也不环合。
不可逆。
香豆素侧链上的酯基如 连在苄基C 上， 则极不稳定，
它可分为:线(直)型呋喃香豆素 (6,7-呋喃香豆素) 角型呋喃香豆素 （7，8-呋喃香豆素） 如呋喃环被氢化，称为二氢呋喃香豆素
H O
OO
3’
2’ O 1’
OO
HO
OO
O
OO
O
OO
2’ 3’
（三）吡喃香豆素类 是香豆素苯环上的异戊烯基与相邻的7位羟基环合 形成吡喃环。 它分为：直(线)型吡喃香豆素(6，7-吡喃香豆素)