硼氢化钠还原酮的反应机理详解
硼氢化钠体系作还原剂对羰基的还原
ＮａＢＨ４＋ＲＣ００Ｈ——一ＲＣ００ＢＨ３ Ｎａ十Ｈ２
１０．ｓ，
ＲＣ００ＢＨ２扣一ＲＣＨ２０８０＋Ｏ．５ＮａＩ＋Ｏ．５Ｈ２
该反应的特点是反应快，产率高，操作大都在常温下进 行，有较好的化学选择性，当两种官能团共存时，还原反应在 ０℃下进行即可选择性地还原。在Ｂｈａｓｋａｒ等人研究的基础 上，ＭｃＫｅｎｎｏｎ¨’等发现ＮａＢＨ。一Ｉ：体系也能够直接还原氨 基酸。ｄ一氨基酸被还原为相应的ａ一氨基醇，产率在４５％一 ９４％；天冬酰胺酸和谷氨酸的还原反应较难进行，可能是因 为生成的产物具有较高的水溶性所导致。
该反应的可能机理是羧酸先与ＢＯＰ试剂和ＤＩＰＥＡ生成 活泼的衍生物，后者与ＮａＢＨ。反应迅速生成相应的醇（见下 反应式）。
一Ｈ一阻 ］一眦伽 １∽伽—币一Ｉ Ｒ—Ｌ 呼洲毡
参考文献
［１］Ｂｂａｓｋａｒ Ｊ Ｖ，Ｐｅ—ａ船ｍｙ Ｍ．［Ｊ］Ｊ．０ｒｇ．ｃｈｅｍ．，１９９ｌ，５６：５９６４— ５９６５．
［２］Ｍａｒｃ Ｊ．ＭｃＫｅｎｎｏｎ，Ａ．Ｉ．Ｍｅｙｅｅ玛．［Ｊ］Ｊ．ｏｒｇ．ｃｈｅｍ．，１９９３，５８：３５６８
万方数据
２００５年第３期
广东 化 工
１３
或者醇的部分带有拉电子基团的酯类才会被硼氢化钠还原。
３一（４’一吡啶基）一丙烯酸酯被还原为相应的３．（４’．吡啶基）．丙
Ｍａｎｄａｌｐｌ等经过研究后发现：在０～５℃，ＮａＢＨ。一Ｍｅ０Ｈ体系
醇，转化率为９ｌ％；５倍过量的情况下，转化率只有５４％；２
可以很容易地还原在０【位带有Ｎ一烷基一Ｎ一酯酰基（或者硫酰
受影响，由此带来的选择性问题限制了它在有机合成中的应 用。
ＭｃＧｅａｒｙ研究了用ＢＯＰ试剂［ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏ—ｌ—ｙｌｏｘｙｔｒｉｓ（ｄｉｍ－ ｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｈｅｘａｎｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈ８ｔｅ］、ＤＩＰＥＡ（Ｎ，Ｎ－二 异丙基乙胺）和硼氢化钠一步将一系列羧酸还原为醇的反 应。结果表明：该体系还原能力很强，对脂肪酸、芳香酸、Ｎ一 保护的氨基酸以及高位阻酸（如金刚烷基甲酸）都能高产率 地使其还原。一ＮＯ：、．ＣＮ、一ｃ００Ｒ、．ｘ、．Ｎ，等基团对该试剂很 稳定，但对肉桂酸的还原反应表明，与羟基共轭的双键将被 部分还原。
硼氢化钠还原金属离子
硼氢化钠还原金属离子硼氢化钠是一种常见的还原剂，它可以将金属离子还原为相应的金属。
本文将介绍硼氢化钠还原金属离子的反应机理、用途及注意事项。
1. 反应机理硼氢化钠可以与金属离子发生还原反应，生成对应的金属。
以还原铜离子为例，反应方程式如下：Cu2+ + 2BH4- + 6H2O → Cu + 2B(OH)3 + 8H2在反应中，硼氢化钠分子中的氢离子（H）会被金属离子还原成氢气（H2），而硼氢化钠分子中的硼氢离子（BH4-）则会被金属离子还原成相应的金属原子。
在这个过程中，硼氢离子的氢原子（H-）被供电子给金属离子，从而形成对应的金属原子。
反应中，硼氢化钠起到的是还原剂的作用，即向金属离子提供氢电子，从而还原金属离子为金属原子。
同时，水在反应中扮演了催化剂的角色，能够促进反应的进行。
2. 用途硼氢化钠还原金属离子在实际应用中有广泛的用途。
它可以用于制备纯度较高的金属原子，去除金属表面的氧化物和污染物，改善金属性能等。
以下是其中一些具体的应用：(1) 制备纯金属元素：硼氢化钠可以将金属离子还原成相应的金属元素。
根据需要，可以选择不同的金属离子，从而制备出不同的金属元素。
(2) 除去污染物：金属材料表面可能附着有氧化物、化合物和杂质等，这些物质会影响材料的性能和质量。
硼氢化钠还原反应可以快速去除这些污染物，有效提高金属材料的质量和性能。
(3) 改善金属性能：部分金属材料中存在一些不良组织结构或者气孔等缺陷，这些都会影响金属的使用效果。
硼氢化钠还原反应可以缩小这些缺陷，从而改善金属材料的性能。
3. 注意事项在使用硼氢化钠还原金属离子时，需要注意以下几个方面：(1) 操作时应注意安全：硼氢化钠在潮湿的环境下会释放出剧毒的氢气，对人体有很强的毒性。
操作时需要佩戴防护口罩、手套、护目镜等个人防护装置。
(2) 控制反应过程：硼氢化钠溶液需要慢慢滴加到金属离子溶液中，以控制反应速度。
反应过程中需要注意温度变化，避免过高或过低的温度。
硼氢化钠体系作还原剂对羰基的还原
受影响 ,由此带来的选择性问题限制了它在有机合成中的应 用。
M cGeary研究了用 BOP试剂 [ benzotriazo212yloxytris( dim2 ethylam ino) phosphonium hexafluorophosphate ]、D IPEA (N , N 2二 异丙基乙胺 )和硼氢化钠一步将一系列羧酸还原为醇的反 应 。结果表明 :该体系还原能力很强 ,对脂肪酸 、芳香酸 、N 2 保护的氨基酸以及高位阻酸 (如金刚烷基甲酸 )都能高产率 地使其还原 。 2NO2、2CN、2COOR、2X、2N3 等基团对该试剂很 稳定 ,但对肉桂酸的还原反应表明 ,与羟基共轭的双键将被 部分还原 。
N aBH4
R1 2COOR2 t2BuOH2MeOH R1 CH2 2OH + HOR2
9 NaBH4 /A lC l3、NaBH4 /CaC l2、NaBH4 / ZrC l4 体系
硼氢化钠的还原活性比较低 ,加入三氯化铝可以有效地 提高其还原性 。Herbert等 [12 ]发现以二甘醇二甲醚作溶剂 , NaBH4 2A lCl3 可以快速地把酯 、内酯和羧酸还原为相应的醇 , 腈类还原为相应的胺 。该体系不能还原羧酸的钠盐和硝基 , 因此对不同的酯可以进行选择性地还原 。
M elancthon[6 ]等研究了简单杂环 、芳香族和脂肪族的羧 酸酯与硼氢化钠的反应 。研究结果表明 :室温下 ,在硼氢化 钠 2甲醇体系中 ,这些饱和或不饱和的羧酸酯被还原的程度 取决于硼氢化钠的用量 。在硼氢化钠过量 10 倍的情况下 ,
32(4′2吡啶基 ) 2丙烯酸酯被还原为相应的 32( 4′2吡啶基 ) 2丙
该方法的特点是能把氨基酸还原为相应的光学纯的氨 基醇 ,而且得到的粗产物都是基本无色的 ,在大多数情况下 无需进一步提纯 。
硼氢化钠还原铜
硼氢化钠还原铜
硼氢化钠还原铜
硼氢化钠是一种常用的还原剂，可以将许多金属离子还原成相应的金属。
其中，硼氢化钠还原铜是一种常见的化学反应。
硼氢化钠还原铜的化学反应方程式为Cu2+ + 2BH4- → Cu +
2B(OH)3 + H2。
在这个反应中，硼氢化钠（NaBH4）是还原剂，铜离子（Cu2+）是被还原的物质。
硼氢化钠在反应中被氧化成硼酸（B(OH)3），同时释放出氢气（H2）。
硼氢化钠还原铜的反应条件是在碱性条件下进行。
这是因为在碱性条件下，硼氢化钠可以更容易地被水解成氢氧化钠和氢气，从而提供足够的氢离子来促进还原反应的进行。
硼氢化钠还原铜的反应速率取决于反应物的浓度、温度和反应物的物理状态。
在常温下，硼氢化钠还原铜的反应速率较慢，需要加热才能加快反应速率。
硼氢化钠还原铜的应用非常广泛。
在化学实验中，硼氢化钠可以用来还原铜离子，从而制备纯铜。
此外，硼氢化钠还可以用来还原其他金属离子，如镍、铁、钴等。
总之，硼氢化钠还原铜是一种常见的化学反应，可以用来制备纯铜和还原其他金属离子。
在实验中，需要注意安全操作，避免接触皮肤和吸入氢气。
硼氢化钠还原酯机理
硼氢化钠还原酯机理硼氢化钠是一种强还原剂，可以将酯还原为相应的醇。
硼氢化钠还原酯的机理主要涉及四个步骤：亲核进攻、质子转移、亲核进攻、质子转移。
在还原反应中，硼氢化钠的硼氢离子（BH4^-）作为亲核试剂进攻酯的羰基碳。
在此步骤中，亲核试剂中的硼氢离子与酯中的羰基碳形成一个新的C-B键。
接下来，发生质子转移反应。
在这个步骤中，质子从硼氢离子转移到酯中的羟基氧原子上。
这个质子转移反应导致了酯中的氧原子带有一个负电荷。
然后，亲核试剂中的硼氢离子再次发起亲核进攻，这次进攻的目标是酯中带负电荷的氧原子。
硼氢离子中的硼原子与酯中的氧原子形成一个新的O-B键。
再次发生质子转移反应，质子从硼氢离子转移到酯中的氧原子上。
这个质子转移反应使得酯分子中的氧原子带有一个负电荷。
通过这四个步骤，硼氢化钠成功还原了酯，生成相应的醇。
整个还原过程中，硼氢化钠起到了亲核试剂的作用，它的硼氢离子负责攻击羰基碳，并与酯中的氧原子形成新的键。
质子转移反应则是为了保持反应的电荷平衡。
需要注意的是，硼氢化钠还原酯的反应条件需要选择适当的溶剂和温度。
常用的溶剂包括乙醇、二甲基甲酰胺等，常见的温度范围为0-25摄氏度。
此外，硼氢化钠还原酯的反应速度较慢，可以通过加热或者添加催化剂来促进反应进行。
硼氢化钠可以有效地将酯还原为相应的醇。
通过亲核进攻和质子转移等步骤，硼氢化钠与酯分子发生反应，最终生成醇。
这个反应在有机合成中具有重要的应用价值，可以用于合成各种醇类化合物。
当然，在实际应用中，还需要考虑反应条件和反应控制等因素，以达到所需的产率和选择性。
硼氢化钠法-概述说明以及解释
硼氢化钠法-概述说明以及解释1.引言1.1 概述硼氢化钠法是一种重要的有机合成方法，它以硼氢化钠为还原剂，针对具有羰基官能团的化合物进行加氢反应。
这种方法由于其高效、选择性强以及对功能团容忍度高等优点，广泛应用于有机合成领域。
硼氢化钠法的原理基于硼氢化钠的还原作用。
硼氢化钠可以与羰基化合物中的羰基碳原子发生加成反应，形成烷基硼酸盐或醇盐。
这种反应是通过硼氢化钠中的氢原子被羰基氧原子上的氧原子所取代而实现的。
当还原反应完成后，硼氢化产生的化学物质可以通过水解或其他反应转化为目标产物。
硼氢化钠法的应用非常广泛。
它可以用于合成醇、醚、胺等有机化合物，并可用于各类羰基化合物的加氢反应。
这种方法在药物合成、天然产物合成、高分子材料合成等领域都得到了广泛应用。
硼氢化钠法不仅对功能团具有很好的容忍度，还能够在温和的条件下完成反应，减少了副反应的发生，并提高了产物纯度。
总之，硼氢化钠法是一种重要的有机合成方法，具有高效、选择性强、容忍度高等优点。
随着有机化学领域的不断发展和需求的增加，硼氢化钠法有着广阔的应用前景。
未来的研究可以针对其催化剂、反应条件等方面进行进一步的优化和改进，以提高反应的效率和产物的选择性。
1.2 文章结构文章结构如下：本文总共包括三个部分：引言、正文和结论。
引言部分，主要概述了硼氢化钠法的背景和重要性，并介绍了本文的文章结构。
首先概述硼氢化钠法的基本原理和应用领域。
接着介绍了文章的结构，提及本文将首先解释硼氢化钠法的原理，然后探讨其应用。
最后，明确了本文的目的，即总结硼氢化钠法的优点，并展望其未来的发展。
正文部分，将详细介绍硼氢化钠法的原理和应用。
首先，会对硼氢化钠法的原理进行深入阐述，包括其反应机理、主要步骤和相关实验条件等方面的内容。
其次，将探讨硼氢化钠法在不同领域的应用，如有机合成、金属还原、催化剂制备等。
通过真实案例和实验研究，展示硼氢化钠法在各个应用领域的优势和潜力。
结论部分，将综述硼氢化钠法的优点，并对其未来的发展进行展望。
大学有机化学反应方程式总结酮的还原反应
大学有机化学反应方程式总结酮的还原反应酮是一类含有羰基（C=O）官能团的有机化合物，其分子结构中氧原子与碳原子相连。
酮的还原反应是一种重要的有机反应，能够将酮还原为相应的醇。
在有机合成和药物合成中，酮的还原反应被广泛应用。
本文将对酮的还原反应进行总结，包括常用的还原剂、酮的还原机理以及具体的反应方程式。
以下是酮的还原反应的内容总结：一、常用的还原剂在酮的还原反应中，常用的还原剂有以下几种：1. 金属氢化物：如氢气和硼氢化钠（NaBH4）是常用的还原酮的强还原剂。
它们可以与酮中的羰基发生反应，将其还原为相应的醇。
2. 金属醇盐：如铝醇盐（Alcoholates）是一类常用的还原剂，能够将酮还原为醇。
3. 硫醇：苯硫酚（Benzene thiol）等硫醇类物质也可以用作酮的还原剂，在一定条件下能够将酮还原为醇。
二、酮的还原机理酮的还原反应机理主要包括亲核加成和质子转移两个步骤。
首先，还原剂中的亲核试剂为了亲核加成，攻击酮中的羰基碳，形成一个四元环的中间体。
然后，在质子转移的过程中，中间体脱去一个氧负离子，形成相应的醇产物。
三、酮的还原反应方程式下面是一些常见的酮的还原反应方程式：1. 钠硼烷（NaBH4）还原酮的反应方程式如下：R-CO-R' + NaBH4 + H2O → R-CH2-OH + R'-H + NaB(OH)32. 氢气还原酮的反应方程式如下：R-CO-R' + H2 + Pd/C → R-CH2-OH + R'-H需要注意的是，酮的还原反应也可以使用其他更为特殊的还原剂，如氢化铝锂（LiAlH4）和氢气偶联剂（Hydrosilanes），它们在酮还原反应中的应用也比较广泛。
结论酮的还原反应是有机合成中常用的一个重要反应类型。
本文对酮的还原反应进行了总结，包括常用的还原剂、酮的还原机理及具体的反应方程式。
酮的还原反应在有机合成领域有着广泛的应用，研究人员可以根据具体的反应需要，选择合适的还原剂和条件进行反应，以获得所需的醇产物。
硼氢化钠还原酯基副产物的原理
硼氢化钠还原酯基副产物的原理硼氢化钠是一种常用的还原剂，用于将酯基化合物还原为相应的醇。
其原理主要涉及硼氢化钠的性质及其与酯基还原反应的机理。
首先，我们来了解一下硼氢化钠的性质。
硼氢化钠（NaBH4）是一种无色结晶粉末，可溶于水和一些有机溶剂。
它的分子式为NaBH4，分子量为37.82 g/mol。
硼氢化钠是一个强还原剂，具有高度亲电性，在反应中通常以H-的形式给予电子。
在酯基还原反应中，硼氢化钠是通过给予酯基化合物中羰基碳上的氧原子一个氢原子而实现还原的。
其反应的机理如下所示：首先，硼氢化钠溶解于溶剂（如醇或乙醚）中，生成氢化钠离子（Na+）和氢化硼（BH4-）。
然后，硼氢化钠的氢化硼离子（BH4-）与酯基化合物中的羰基碳上的氧原子发生反应。
在反应中，硼氢化钠的氢化硼离子（BH4-）作为亲电试剂，攻击酯基化合物的羰基碳上的氧原子，形成一个过渡态，即一个酯酰根负离子。
在此过渡态中，羰基碳上有五个配位的氧原子，而硼氢化钠的氢离子（H-）攻击氧原子，使其断裂从而形成一个新的氧-硼键。
随后，硼氢化钠的氢离子进一步给予这个新的氧原子一个氢原子，同时释放出一个硼氢离子（BH3OH）。
这个过渡态再次崩解，生成一个醇和一分子的醛或酮。
最终，硼氢化钠的氢化硼离子继续参与下一个氧原子的还原反应，并重复上述过程，直到所有的酯基都被还原为相应的醇。
同时需要注意的是，在这个反应中，酯基化合物的羰基碳上的其他官能团不受影响，并且不会发生其他副反应。
总结起来，硼氢化钠还原酯基副产物的原理是由于其高度亲电性，氢化硼离子（BH4-）能够攻击酯基化合物的羰基碳上的氧原子，通过给予氧原子一个氢原子而实现还原。
这个反应的机理涉及氢化硼离子与酯基化合物的羰基碳之间的亲核加成和还原步骤，最终生成相应的醇。
硼氢化钠体系作还原剂对羰基的还原
R1 2COOR2 t2BuOH2MeOH R1 CH2 2OH + HOR2
9 NaBH4 /A lC l3、NaBH4 /CaC l2、NaBH4 / ZrC l4 体系
硼氢化钠的还原活性比较低 ,加入三氯化铝可以有效地 提高其还原性 。Herbert等 [12 ]发现以二甘醇二甲醚作溶剂 , NaBH4 2A lCl3 可以快速地把酯 、内酯和羧酸还原为相应的醇 , 腈类还原为相应的胺 。该体系不能还原羧酸的钠盐和硝基 , 因此对不同的酯可以进行选择性地还原 。
6 NaBH4 / PEG 400体系
Santaniello[9 ]等研究了在 65℃下 ,脂肪族和芳香族羧酸 酯在 NaBH4 2PEG 400体系中的还原反应 。经过 10h的反应 时间 ,大多数羧酸酯被还原为相应的醇类 ,不饱和的羧酸酯 被还原为饱和醇 ; 42溴苯甲酸乙酯被还原为 42溴苯甲醇 ,而 22溴十四酸乙酯则先还原为 22溴十四醇 ,然后被还原为十四 醇 ;即使延长反应时间 ,对氨基和对羟基苯甲酸乙酯 、32甲氧 基 242羟基苯甲酸乙酯也不发生还原反应 。
8 NaBH4 / t2BuO H /M eO H[ 11]
一般来说 ,当酯类带有其它官能团 (比如酰胺 、羧酸或 腈 )的时候 ,想要把它选择性地还原是比较困难的 。 Soai等 发现 NaBH4 2t2BuOH 2M eOH体系可以选择性地还原酯为相应 的醇 ,而酰胺 、羧酸和腈则不被还原 。实验的一般操作是把 酯和硼氢化钠的叔丁醇混合液加热到回流 ,然后缓慢地滴加 甲醇溶液 ,产率达 78% ～91%。反应式如下 :
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硼氢化钠体系作还原剂对羰基的还原
N 2酰基 2α2氨基酸则被还原为 N2烷基 2α2氨基 醇 , 产 率 64% ～83%。与 Bhaskar等报道的不一致 ,酰基也被还原 ,即 使降低温度 、时间或者还原剂用量 ,也观察不到有 N 2酰基氨 基醇的生成 ,并且产物的产率会降低 。
( S) 212(叔 2丁氧基羰基 ) 222叔 2丁基 232甲基 21, 32咪唑烷 基 242酮被还原为 ( S) 212(叔 2丁氧基羰基 ) 222叔 2丁基 232甲基 2 1, 32咪唑烷 , N 2Boc基团不被还原 ,产率为 61%。而后者是在 不对称路线合成 2, 32二氨基丙酸的有用模板 [3 ] 。
该方法的特点是能把氨基酸还原为相应的光学纯的氨 基醇 ,而且得到的粗产物都是基本无色的 ,在大多数情况下 无需进一步提纯 。
2 NaBH4 / H2 SO4
Abiko等 [4 ]研究了该还原体系对颉氨酸等八种氨基酸的 还原反应 ,反应温度控制在 20℃,产率达 81% ～98%。同样 地 , H2 SO4 可用 HC l、M e I、M e2 SO4、M eOTs代替 ,产率达 56% ～88 % 。
NaBH4 2ZrCl4 试剂体系在在 THF2甲苯混合溶剂中 ,于回 流温度下 ,能够使某些羧酸及其衍生物还原 ,得到相应的高 产率的醇 [14 ] 。
10 NaBH4 /C6 H4 ( O H) 2、NaBH4 /C6 H4 ( O H) 2
/CF3 COO H2NaBH4 / CF3 COO H体系 [ 15]
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2005年第 3期
硼氢化钠的还原及相关机理-20100331
二、文献查阅： NaBH4参与的还原反应
（三）氨基酸及其衍生物的还原
R R H2 N COOH NaBH 4 -I2, THF reflux KOH MeOH H 2N 45-94℅ OH
[8]
R = alkyl or aryl
R H 2N COOH
NaBH 4 / H2 SO4, THF MeOH , NaOH H2N
二、文献查阅： NaBH4参与的还原反应
（一）、酯的还原
CO 2Et NaBH 4- I2 THF , 70 ℃, 0.5 h H2O 85℅ OH
[3]
（二）羧酸的还原
NaBH 4 -ZnCl2 R-COOH THF ,△ R OH R= alkyl / aryl 70-95℅
[4]
Reference: [3]Nubia Boechat, Jorge Carlos da Costa ,Jorge de Souza Mendonca, Pedro Santos Mello de Oliveira and Marcus Vinicius De Souza . Tetrahedron Letters 2004, 45, 6021-6022 ; [4] R .Shundo,Y.Matsubara,K.Nishiguchi,T.Hirashima, Bull.Chem. 5 Soc.Jpn. 65 (1992)530;
酯
羧酸 酰氯
伯醇
伯醇 醛
√
√ √
×
× √
注： √表示官能团能被还原；
×表示官能团不能被还原或反应很慢
参考文献：[1] 闻韧 主编 药物合成反应 北京 ：化学工业出版社 ，2002. 363 2
还原试剂（金属氢化物）的选择：
硼氢化钠 环氧化合物反应
硼氢化钠环氧化合物反应
硼氢化钠可以在环氧化合物中发生还原反应。
在这个反应中，硼氢化钠将环氧化合物上的氧原子还原为两个羟基（OH）基团。
具体反应机理如下：
1. 硼氢化钠（NaBH4）中的氢离子（H-）与环氧环上的氧原
子发生反应，形成一个酮中间体。
2. 酮中间体接受NaBH4的另一个氢离子，进一步还原为羟基（OH）基团。
在该反应中，硼氢化钠起到了还原剂的作用，将环氧化合物上的氧原子还原为羟基。
该反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，通常在无水或低水条件下进行，以避免水分解硼氢化钠。
这种反应常用于有机合成中，可用于合成醇、醚等化合物。
此外，硼氢化钠还可以还原其他含有氧原子的化合物，如羰基化合物（酮、醛、酸酐等）。
醋酸硼氢化钠还原胺化机理
醋酸硼氢化钠还原胺化机理
醋酸硼氢化钠（NaBH4）是一种还原剂，常用于将酮或醛还原为对应的醇。
胺化是指将酮或醛还原为相应的胺化合物。
NaBH4可以用于酮或醛的胺化反应。
胺化机理如下：
1. NaBH4的Na+离子会与酮或醛中的羰基氧原子发生配位作用。
2. NaBH4中的B-H键会向酮或醛中的羰基碳原子进行加成反应，形成一个有机阴离子中间体，同时生成NaBH3OH。
3. 加成反应后，中间体会快速地被酮或醛中的羰基氧原子质子化，形成酮或醛的氢酵素。
4. 氢酵素在酮或醛的胺化反应中发挥作用，将其还原为相应的胺。
在此过程中，NaBH3OH可能会发挥还原剂的作用，将氢酵素再次还原为NaBH4。
综上所述，醋酸硼氢化钠（NaBH4）在胺化反应中起到还原剂的作用，通过与酮或醛中的羰基氧原子进行加成反应，并将其质子化，最终得到相应的胺化合物。
硼氢化钠体系作还原剂对羰基的还原
广 东 化 工
2005年第 3期
硼氢化钠体系作还原剂对羰基的还原
罗枝伟 ,张逸伟 ,林东恩
(华南理工大学 化学科学学院 ,广东 广州 510641)
[摘 要 ]羧酸的还原是有机化学中的重要反应 。羰基在一般条件下不易被化学还原剂还原 。硼氢化钠作 为还原剂选择性好 ,性质温和 ,且价格低廉 ;它在工业上得到广泛的应用 。本文拟对硼氢化钠作还原剂对羰基的 还原作一介绍 。
醇 ,转化率为 91% ; 5 倍过量的情况下 ,转化率只有 54% ; 2
倍过量的情况下只有 8%。
该体系的特点是反应快 ,条件温和 ,但选择性一般 ,而且
需要消耗大量原料 (硼氢化纳一般需要过量 10倍左右 ) 。
4 Na BH4
/(
CNC l)
[ 7] 3
氰尿酰氯 与 硼 氢 化 钠 可 以 温 和 地 还 原 羧 酸 成 醇 。N 2
N 2酰基 2α2氨基酸则被还原为 N2烷基 2α2氨基 醇 , 产 率 64% ～83%。与 Bhaskar等报道的不一致 ,酰基也被还原 ,即 使降低温度 、时间或者还原剂用量 ,也观察不到有 N 2酰基氨 基醇的生成 ,并且产物的产率会降低 。
( S) 212(叔 2丁氧基羰基 ) 222叔 2丁基 232甲基 21, 32咪唑烷 基 242酮被还原为 ( S) 212(叔 2丁氧基羰基 ) 222叔 2丁基 232甲基 2 1, 32咪唑烷 , N 2Boc基团不被还原 ,产率为 61%。而后者是在 不对称路线合成 2, 32二氨基丙酸的有用模板 [3 ] 。
[关键词 ]还原 ;羧酸 ;羰基
羧酸的还原是有机合成的重要反应之一 。在一般情况 下 ,羧酸和大多数还原剂不反应 ,但能被强还原剂 2氢化锂铝 还原成醇 。该还原反应产率较高 ,是还原羧酸最常见的方 法 。但是 ,氢化铝锂能还原多种官能团 ,选择性较差 ;另一方 面 ,氢化铝锂价格昂贵 ,工业上难应用 ;而硼氢化钠作为还原 剂 ,具有使用方便 、价格低廉 、性质温和以及选择性好的特 点 ,使其在工业上得到了广泛的应用 。通常 ,硼氢化钠的还 原活性比较低 ,一般只能还原醛 、酮和亚胺 ,不能还原羧基 , 然而研究开发的硼氢化钠复合体系则可以有效地实现这一 还原 。本文拟对硼氢化钠作还原剂对羰基的还原作一介绍 。
硼氢化钠甲醇还原机理
硼氢化钠甲醇还原机理硼氢化钠甲醇还原是一种常用的有机合成方法，可以将酮、醛等羰基化合物还原为相应的醇。
硼氢化钠（NaBH4）是一种强还原剂，而甲醇（CH3OH）是一种常用的溶剂和还原剂。
它们在反应中起到了关键的作用。
硼氢化钠甲醇还原的机理如下：甲醇在反应中起到了溶剂的作用，使得硼氢化钠能够溶解并与羰基化合物发生反应。
甲醇还可以提供氢氧根离子（OH-），使得硼氢化钠能够更容易地释放出氢气。
硼氢化钠在反应中起到了还原剂的作用。
它可以将羰基化合物中的羰基碳上的氧原子还原为醇中的羟基（-OH）。
硼氢化钠中的硼氢化根离子（BH4-）具有很强的亲核性，它可以攻击羰基碳上的氧原子，形成一个中间体。
中间体是一个稳定的化合物，其中硼氢化根离子与羰基碳上的氧原子形成了一个新的化学键。
在这个过程中，硼氢化根离子捐赠了一个氢原子给羰基碳上的氧原子，形成了一个氧负离子。
接下来，甲醇中的氢氧根离子（OH-）会攻击这个氧负离子，将其负电荷中和。
这样，中间体就得到了进一步稳定。
中间体会经历一个质子转移的过程，将负电荷转移到氧原子上，形成一个醇分子。
在这个过程中，甲醇中的氢氧根离子（OH-）会捐赠一个氢原子给中间体，形成一个新的氧负离子。
最终，醇分子会和甲醇中的氢氧根离子（OH-）结合，形成一个醇中的羟基（-OH）。
同时，硼氢化钠中的硼氢化根离子会捐赠一个氢原子给羰基碳上的氧原子，形成一个醇中的羟基（-OH）。
这样，羰基化合物就被还原为相应的醇。
总结起来，硼氢化钠甲醇还原的机理是一个多步反应过程，其中甲醇起到了溶剂和还原剂的作用，硼氢化钠起到了强还原剂的作用。
在反应中，硼氢化钠可以将羰基化合物中的羰基碳上的氧原子还原为醇中的羟基（-OH）。
通过了解硼氢化钠甲醇还原的机理，我们可以更好地理解这个反应的过程，并在有机合成中合理地设计和选择还原剂和溶剂。
这对于有机化学研究和工业生产都具有重要的意义。
硼氢化钠还原苯乙酮
硼氢化钠还原苯乙酮前言用硼氢化钠还原醛或酮是最直接和通常能得到高产率的醇的方法。
通常的操作步骤（本实验所使用的)是将硼氢化物溶解在95%乙醇中，然后再将羰基化合物添加到该溶液中。
为了确保反应完全，通常加入过量的硼氢化钠。
硼氢化钠与苯乙酮的反应是放热反应。
所以，逐滴加入苯乙酮并且用冰水浴控制反应温度很重要。
因为氢气是逐渐产生的，所以用酸处理时要在通风橱或者通风良好的房间中进行。
因为反应溶剂乙醇是水溶性的，这种情况下仅仅通过水和乙醚完全提取分离有机和无机产物是无法实现的。
（过多产物将溶解在含水乙醇层中）为了避免发生这种现象，后处理的第一步就是蒸掉过多的乙醇，在一个大规模的反应中，应该蒸馏并收集乙醇。
在一个小规模的反应中,如本实验,乙醇可以在通风橱中直接蒸掉。
大部分乙醇被移除时,产品1-苯乙醇也随后被蒸出。
然后向从无机盐中提取分离出来的残留有机化合物中添加水和乙醚。
提取的乙醚用硫酸钠或硫酸镁干燥。
蒸馏去除乙醚获得的粗产物。
因为1-苯乙醇的沸点较高，所以1-苯乙醇不能常压蒸馏。
尽管能真空蒸馏，但是不能讲它与原产物（如果有的话）分离，因为这两种化合物沸点只相差1摄氏度。
（课用红外光谱确定产物中是否含有酮）操作步骤：将0.5g硼氢化钠（见注意事项）加入100ml三颈圆底烧瓶，并加入10毫升95%乙醇，搅拌至固体溶解(见实验报告)。
称量4.0克苯乙酮，将其加入滴液漏斗,并准备一个冰水浴。
将滴液漏斗中的苯乙酮(如果固化,加3ml乙醇)缓慢滴入硼氢化钠溶液中,同时开启电磁搅拌器，持续搅拌混合体系。
控制反应温度和滴加速度，同时用冰水浴冷却反应体系。
随着苯乙酮的滴入，有白色沉淀产生。
滴加过程控制在45min。
滴加完成后，将反应体系在室温下继续搅拌15min。
在通风橱中，向反应体系中滴加5mlHCL（3M）溶液，同时用冰水浴冷却。
反应减弱后，在通风橱中用电磁炉或蒸气浴加热反应体系，直到该反应体系混合物分为两层。
用冰水浴冷却反应体系，然后将混合液转移至分液漏斗。