药物名词解释及。。。

名词解释：

DCC 二环己基碳二亚胺

PPA 多聚磷酸

PPY 4—吡咯环基吡啶

DEPC 氰代磷酸二乙酯

Cat 催化剂

DMF N，N-二甲基甲酰胺

DMA N，N-二甲基乙酰胺or N，N-二甲基苯胺

THF 四氢呋喃

Hal 卤素

NBS N-溴-丁二酰亚胺

Py 吡啶

Xyl 二甲苯

DMSO 二甲亚砜

EDTA 乙二胺四乙酸TMSCl 氯代三甲基硅烷Me 甲基

Et 乙基

Pr 丙基

i-Pr 异丙基

n-Bu 正丁基

i-Bu 异丁基

s-Bu仲丁基

t-Bu 叔丁基

Ts 对甲苯磺酰基

Ac 乙酰基

Bz 苯甲酰基

Ph 苯基

Ts 对甲苯磺酰基

OTs 对甲苯磺酸酯

Lindlar催化剂：以碳酸钙或硫酸钡载体的钯催化剂被少量醋酸铅或喹啉钝化。

活性中心：是指在催化剂表面晶格上一些具有很高活性的特定部位，可为原子、离子，也可为由若干个原子有规则排列而组成的一个小区域。

毒剂：引入少量可使催化剂的活性大大降低或完全丧失，并难以恢复到原有活性的物质称为毒剂。

抑制剂：使催化剂阻化的物质称为抑制剂。

Raney Ni：Raney镍又称活性镍，为最常用的氢化催化剂，系具有多孔海绵状结构的金属镍微粒。

均相催化氢化：催化剂溶解于反应介质中者称为均相催化氢化。

Hoesch反应：腈类化合物与氯化氢在Lewis酸类催化剂ZnCl2的存在下与羟基或烷氧基取代的芳烃反应生成酮亚胺，再经水解得芳酮的反应称为Hoesch反应。Vilsmeier反应：以N-取代的甲酰胺为甲酰化试剂，在氧氯化磷的催化下，在芳

（杂）环上引入，甲酰基的反应称为Vilsmeier-Haack反应。

Claisen反应：羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合得到β-酮酸酯的反应称为Claisen反应。

Reimer-Tiemann反应：苯酚和氯仿在强碱性水溶液中加热，生成芳醛的反应称为Reimer-Tiemann反应。

Collins试剂：是CrO3（Py）2结晶溶解在CH2Cl2中的溶液，是选择性氧化剂，对双键、硫、醚等不作用，可选择性地将烯丙位亚甲基氧化成酮，结果较好。Clemmensen还原：在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基和亚甲基的反应称为Clemmensen反应。

Wolff-黄鸣龙还原：醛、酮在强碱性条件下和水合肼加热反应，还原成烃的反应称为Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应。

Rosenmund反应：酰卤在适当反应条件下，用催化氢化或金属氢化或金属氢化物选择性还原为醛的反应称为Rosenmund反应。

Oppenmauer氧化：是将原料醇和负氢受体在烷氧基铝的存在下一起回流，负氢受体以丙酮或环已酮最常用。

Woodward氧化：用I2+RCOOAg+H2O将烯键氧化成1,2二醇的氧化反应。Jones试剂：CrO3-H2SO4-丙酮

Etard：Cr02CL2

问答题

第一章卤化

2、归纳常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的应用范围？

答：氯化剂：Cl2、Cl2O、SO2Cl2、S2Cl2、t-BuOCl

溴化剂：Br2、NBS、HOBr、AcOBr、CF3COOBr

3、讨论以下卤化反应的类型、反应历程。

（1）卤素对双键的离子型加成(亲电加成)

（2）芳香环上的取代（亲电取代）

（3）芳香化合物侧链上的取代（亲核取代）

（4）卤化氢对醇羟基的置换（亲核取代）

（5）NBS的取代反应（自由基取代）

4、比较X2、HX、HOX对双键的离子型加成反应的机理有何异同点。怎样判断加成方向？

答：X2对烯烃的加成反应属于亲电加成，作为亲电试剂向烯烃的双键加成。烯烃的氯或溴加成常以对向加成机理为主。

HX ○1离子对过渡态，加成后主要得到同向产物；○2三分子协同亲电加成，加成后得到对向加成产物，按马氏法则；○3自由基加成，按反马氏规则HOX其反应本质及选择性与Ｘ２的加成反应相同，按马氏规则，卤素加成在双键的取代较少的一段。

5、在-OH的置换反应中各种卤化剂各有何特点？它们的应用范围如何？

答：１）卤化氢或氢卤酸：活性较大的叔醇、苄醇的卤置换倾向于ＳＮ１，而其他醇的反应，大多倾向于ＳＮ２机理为主.

２）SOX2：sox2与醇反应中生成卤化氢和二氧化硫均为气体，易挥发除去而无残留物，反应液经直接蒸馏可得较纯的卤代烃。

3）卤化磷：在三氯化磷、五卤化磷中，PBr3和PCl3应用最多，前者效果好，也可由Br2和磷进行反应直接生成，使用方便。

4)有机磷卤化物：在和醇进行卤置换反应时，具有活性大、反应条件温和等特点。

5）酚的卤置换：一般必选采用更强的提供卤负离子的试剂（如五卤化磷）或与氧卤化磷合用（兼做溶剂），在较剧烈的条件下才能反应。

第二章烃化

1、烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用哪些烃化剂？引入较大烃基时选用哪些烃化剂为好？

答：1）烃化剂的种类：卤化烃、芳基磺酸酯烯烃、环氧乙烷、硫酸二甲酯、重氮甲烷

2）进行甲基化和乙基化反应时，应选用：硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、重氮甲烷。

3）引入较大烃基时选用ROTS（即芳基磺酸酯）

2、用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？

答：用卤代烃对氨基和羟基烃化反应时，因氨基本身具有碱性，亲核性较强，反应更容易且生成的一般是混合物。

用卤代烃对羟基烃化反应时，因羟基无碱性，反应需加碱增强其亲核性。

被烃化物：醇结构的影响：醇的活性一般较弱，不易与卤化烃反应，因此醇的烃化反应需要加入碱金属或NaOH、KOH以生成RO-才能够进行。

烃化剂：卤代烃的结构影响：如所用卤化烃活性不够强，可加入适量的碘化钾，使卤代烃中的卤素被置换成功，从而有利于烃化反应。

3、用于制备较纯的伯胺的方法有哪几种？

答：Gabrieb反应Delepine反应三氟甲磺酰胺法

第三章酰化

2、常见的酰化剂有哪些？它们的酰化能力？

答：常见的酰化剂有：酰氯、酸酐、酰胺、羧酸、羧酸酯。

羧酸的酰化能力较弱；羧酸酯的酰化能力比羧酸弱；酸酐是强酰化剂；酰氯是一个活泼的酰化剂，活性比酸酐大，反应能力强；酰胺的酰化能力最弱。

O-NO2PhCOCl>ClCH2COCl>CH3COCl>PhCOCl>p-CH3PhCOCl

3、酸为酰化剂的反应中常用的催化剂有哪些？为什么叔醇的酰化不宜用羧酸为酰化剂？

答：①酸为酰化剂的反应中常用的催化剂为：质子酸、路易斯酸、DCC（活化羧酸）。

②因叔醇羟基的活性较差，且在以羧酸为酰化剂的反应中容易脱去羟基而形成较稳定的叔碳正离子，从而使酰化反应难于完成，因此反应中一般需加入DCC类催化剂，所以叔醇的酰化不宜用羧酸为酰化剂。

4、什么是诱导效应？什么是共轭效应？应用上述电子效应说明以下几种酰化剂的反应活性并排列顺序：

答：诱导效应是指有机分子中引诱一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象。

共轭效应：是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。（有π-π共轭、P-π共轭）

5、在药物合成中，酰化反应可保护哪些基团？

答：羟基、氨基和基等

6、在付-克酰基化反应中使用不同催化剂时，酰化剂的活性有何不同？

答：当酰基相同时，酰化剂的反应活性与所用的催化剂与有关，AlX3为催化剂时其活性顺序为酰碘>酰溴>酰氯>酰氟；BX3为催化剂时活性顺序刚好相反，即为酰氟>酰溴>酰。

第六章氧化反应

1、烯丙位和苄位氢原子为何较活泼，易被取代和氧化？

答：因为烯丙位和苄位形成的自由基较稳定（稳定的原因是P轨道和π键之间形成P-π共轭）所以易取代和氧化。