高中化学选修三第一章原子结构与性质讲义及习题含答案

第一章 原子构造及性质一.原子构造1、能级及能层2、原子轨道3、原子核外电子排布规律（1）构造原理：随着核电荷数递增，大多数元素的电中性基态原子的电子按下图依次填入核外电子运动轨道（能级），叫做构造原理。

能级交织：由构造原理可知，电子先进入4s 轨道，后进入3d 轨道，这种现象叫能级交织。

（PS ：构造原理并非4s 能级比3d 能级能量低，而是指这样依次填充电子可以使整个原子的能量最低。

）（2）能量最低原理原子的电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状态，简称能量最低原理。

（3）泡利（不相容）原理：一个轨道里最多只能包容两个电子，且电旋方向相反（用“↑↓”表示），这个原理称为泡利原理。

（4）洪特规则：当电子排布在同一能级的不同轨道（能量一样）时，总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向一样，这个规则叫洪特规则。

比方，p3的轨道式为，而不是。

洪特规则特例：当p 、d 、f 轨道填充的电子数为全空、半充溢或全充溢时，原子处于较稳定的状态。

即p0、d0、f0、p3、d5、f7、p6、d10、f14时，是较稳定状态。

前36号元素中，全空状态的有4Be 2s 22p 0、12Mg 3s 23p 0、20Ca 4s 23d 0；半充溢状态的有：7N 2s 22p 3、15P 3s 23p 3、24Cr 3d 54s 1、25Mn 3d 54s 2、33As 4s 24p 3；全充溢状态的有10Ne 2s 22p 6、18Ar 3s 23p 6、29Cu 3d 104s 1、30Zn 3d 104s 2、36Kr 4s 24p 6。

4、基态原子核外电子排布的表示方法（1）电子排布式↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑①用数字在能级符号的右上角说明该能级上排布的电子数，这就是电子排布式，例如K：1s22s22p63s23p64s1。

②为了避开电子排布式书写过于繁琐，把内层电子到达稀有气体元素原子构造的局部以相应稀有气体的元素符号外加方括号表示，例如K：[Ar]4s1。

（2）电子排布图(轨道表示式)每个方框或圆圈代表一个原子轨道，每个箭头代表一个电子。

如基态硫原子的轨道表示式为二、原子构造及元素周期表1、原子的电子构型及周期的关系（1）每周期第一种元素的最外层电子的排布式为ns1。

每周期结尾元素的最外层电子排布式除He为1s2外，其余为ns2np6。

He核外只有2个电子，只有1个s轨道，还未出现p轨道，所以第一周期结尾元素的电子排布跟其他周期不同。

（2）一个能级组最多所包容的电子数等于一个周期所包含的元素种类。

但一个能级组不肯定全部是能量一样的能级，而是能量相近的能级。

2、元素周期表的分区f区镧系、锕系(n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2镧系元素化学性质相近、锕系元素化学性质相近依据核外电子排布，可确定：①分区②各区元素化学性质和原子最外层电子排布特点③若已知元素的外围电子排布，可干脆推断该元素在周期表中的位置。

如：某元素的外围电子排布为4s24p4，由此可知，该元素位于p区，为第四周期ⅥA族元素。

即最大能层为其周期数，最外层电子数为其族序数，但应留意过渡元素(副族及第Ⅷ族)的最大能层为其周期数，外围电子数应为其纵列数而不是其族序数(镧系、锕系除外)。

三、元素周期律1、电离能、电负性（1）电离能是指气态原子或离子失去1个电子时所须要的最低能量，第一电离能是指电中性基态原子失去1个电子转化为气态基态正离子所须要的最低能量。

第一电离能数值越小，原子越简单失去1个电子。

在同一周期的元素中，碱金属(或第ⅠA族)第一电离能最小，稀有气体(或0族)第一电离能最大，从左到右总体呈现增大趋势。

同主族元素，从上到下，第一电离能渐渐减小。

同一原子的第二电离能比第一电离能要大。

（2）元素的电负性用来描绘不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。

以氟的电负性为4.0，锂的电负性为1.0作为相对标准,得出了各元素的电负性。

电负性的大小也可以作为推断金属性和非金属性强弱的尺度，金属的电负性一般小于1.8，非金属的电负性一般大于1.8，而位于非金属三角区边界的“类金属”的电负性在1.8左右。

它们既有金属性，又有非金属性。

（3）电负性的应用①推断元素的金属性和非金属性和其强弱②金属的电负性一般小于1.8，非金属的电负性一般大于1.8，而位于非金属三角区边界的“类金属”(如锗、锑等)的电负性则在1.8左右，它们既有金属性，又有非金属性。

③金属元素的电负性越小，金属元素越活泼；非金属元素的电负性越大，非金属元素越活泼。

④同周期自左到右，电负性渐渐增大，同主族自上而下，电负性渐渐减小。

2、原子构造及元素性质的递变规律3、对角线规则在元素周期表中，某些主族元素及右下方的主族元素的有些性质是相像的，如第一章原子构造及性质第一节原子构造考察点一能层、能级、构造原理1．下列说法中正确的是( )。

A．同一原子中，1s、2s、3s电子的能量渐渐减小B．同一原子中，2p、3p、4p能级的轨道数依次增多C．能量高的电子在离核近的区域运动，能量低的电子在离核远的区域运动D．各能层含有的能级数为n(n为能层序数)解析同一原子中能层序数越大，能量越高，离核越远，A、C项均错误；在同一能级中，其轨道数是肯定的，不管其在哪一能层中，B项错误；D项正确。

答案D2．下列说法中正确的是( )。

A．1s22s12p1表示的是激发态原子的电子排布B．3p2表示3p能级有两个轨道C．同一原子中，3d轨道的能量小于4s轨道的能量D．同一原子中，2p、3p、4p电子的能量渐渐减小解析A项中1个2s电子被激发到2p能级上，表示的是激发态原子，正确；B项中3p2表示3p能级上填充2个电子，错误；C项中由于能级交织，3d轨道的能量大于4s轨道的能量，错误；D项，同一原子中电子层数越大，能量也就越高，离核越远，故2p、3p、4p电子的能量增大，错误；故选A。

答案A3．比拟下列多电子原子的能级的能量凹凸(1)2s____3s (2)2s____3d(3)3p____3s (4)4f____6f解析一样能层上不同能级的能量凹凸：n s<n p<n d<n f，不同能层上符号一样的能级的能量凹凸：1s<2s<3s<4s……答案(1)< (2)< (3)> (4)<考察点二核外电子排布规律4．主族元素原子失去最外层电子形成阳离子，主族元素的原子得到电子填充在最外层形成阴离子。

下列各原子或离子的电子排布式错误的是( )。

A．Ca2＋：1s22s22p63s23p6B．O2－：1s22s22p4C．Cl－：1s22s22p63s23p6D．Ar：1s22s22p63s23p6解析本题主要考察依据构造原理来书写电子排布式，已知氧原子的电子排布式为1s22s22p4，故O2－的电子排布式应为1s22s22p6，B错，A、C、D均正确。

答案B5．铁位于元素周期表第四周期Ⅷ族，原子序数为26，则Fe2＋的构造示意图为( )。

A. B.C. D.解析依据轨道能量依次图，电子首先进入能量低的原子轨道，铁原子中的电子在填满K层和L层和3s、3p原子轨道后，接着在4s原子轨道上填2个电子，然后在3d原子轨道上填6个电子，则铁元素的基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，即铁原子的构造示意图是。

从Fe―→Fe2＋，Fe原子首先失去的是最外层4s原子轨道上的电子，而不是失去3d原子轨道上的电子。

所以，Fe2＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，Fe2＋的构造示意图为。

“最外层不超过8个电子，次外层不超过18个电子，倒数第三层不超过32个电子”是针对原子而言的，不适用于离子。

故选C。

答案C6．写出具有下列电子排布的原子的核电荷数、名称、元素符号和元素周期表中的位置。

(1)1s22s22p63s23p4；(2)1s22s22p63s23p63d104s24p65s2；(3)1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s1解析此题的打破口是各原子的电子排布式，依据电子层数和最外层电子数确定原子在元素周期表中的位置。

答案(1)核电荷数16 硫S 第三周期ⅥA族(2)核电荷数38 锶Sr 第五周期ⅡA族(3)核电荷数55 铯Cs 第六周期ⅠA族考察点三原子光谱、电子云及原子轨道7．以下电子排布式是基态原子的电子排布的是( )。

①1s12s1②1s22s12p1③1s22s22p63s2 ④1s22s22p63s23p1A．①②B．①③C．②③D．③④解析依据构造原理，核外电子的排布总是首先占据能量较低的轨道，当能量较低轨道填满后再进入能量较高的轨道，此时整个原子能量最低，处于基态。

①中1s轨道未填满就进入2s轨道属于激发态，②中2s 轨道未填满就进入2p轨道也属于激发态。

只有③④属于基态原子的电子排布。

答案D8．下列有关电子云和原子轨道的说法中正确的是( )。

A．原子核外的电子像云雾一样覆盖在原子核四周，故称电子云B．s能级原子轨道呈球形，处于该轨道上的电子只能在球壳内运动C．p能级原子轨道呈哑铃状，随着能层的增加，p能级原子轨道也在增多D．p能级原子轨道及s能级原子轨道的平均半径都随能层序数的增大而增大解析电子云表示电子在核外某一区域出现的概率，故A项错误；原子轨道是电子出现概率为90%的电子云空间，只是说明电子在这一空间区域内出现的时机大，在此空间区域外出现的时机少，故B项错误；无论能层序数n如何改变，每个p能级都有3个原子轨道且互相垂直，故C项错误；电子的能量越高，电子在离核更远的区域出现的时机越大，电子云将向更大的空间扩展，原子轨道半径会渐渐增大。

答案D9．X元素原子的最外层电子排布式为n s n n p n＋1，试答复下列问题：(1)电子排布式中的n＝________；原子中能量最高的是________电子，其电子云在空间有________方向，呈现________形。

(2)X元素的名称是________；它的氢化物的电子式是________。

解析(1)依据构造原理，先填满n s能级，而s能级只有1个原子轨道，故最多只能包容2个电子，即n＝2，所以X元素原子的最外层电子排布式为2s22p3，由此可知X是氮元素；依据电子排布的能量最低原理，可知氮原子的核外电子中的2p能级能量最高，p电子云呈现哑铃形，在空间伸展为三种互相垂直的方向。

(2)X是氮元素，则其氢化物的分子式为NH3，所以其电子式是答案(1)2 2p(写成n p也可以) 三种互相垂直的哑铃(2)氮考察点四综合应用10．短周期的三种主族元素A、B、C，原子序数依次减小。

A元素的2p能级上有3个未成对电子；B元素原子的最外电子层上的电子数是其电子层数的2倍；A、B、C三原子的核外电子层数之和是5。