吡啶硫酮锌实验方案
吡啶硫酮锌ZPT
一、化学名称中文名字：吡啶硫酮锌ZPT英文名称：Zinc Pyrithione,ZPT,Zinc Omadine分子式：C10H8N2O2S2Zn分子结构式：二、质量指标名称参数外观乳白色悬浮液纯度≥99.6%固含量≥49%PH值（1%水溶液）5-8保质期12个月三、产品特性该产品是一种有效的抗细菌和抗霉菌剂，对真菌和细菌有较强的杀灭力，能够有效地杀死产生头皮屑的真菌，对去除头屑有很好的作用。
是目前洗发产品具有去屑、止痒功能的最佳添加剂。
四、去屑原理早在20世纪初，就有研究证实马拉色菌是导致头皮屑过多的主要原因，这种常见真菌群长在人的头皮上，以皮脂为养料，其异常繁殖会造成表皮细胞大片脱落。
因此，治头屑的政策方针显而易见：抑制真菌繁殖，调整油脂分泌。
在人类和那些找乱子微生物漫长的斗争史上，多种化学制剂曾各领风骚一时：60年代被推崇的抗菌剂是有机锡、氯酚，到了80年代中期季铵盐类冒头，而近年来则被铜、锌有机盐取而代之，学名吡啶硫酮锌的ZPT便属于这一家族。
去屑洗发水运用ZPT成分达到去屑功能，因此部分去屑洗发水致力于让更多的ZPT成分留在头皮表面。
再加上ZPT本身难以被水清洗，也不易被皮肤吸收，所以ZPT可以在头皮停留较长时间。
五、用途广泛用于洗发香波中，可抑制革兰氏阳性、阴性细菌及霉菌的生长。
能有效地护理头发，延缓头发的衰老，控制白发和脱发的产生。
六、建议添加量0.5—2%七、包装规格25KG/桶八、救急措施眼睛接触:如与眼部接触，用大量的清水进行冲洗，至少15分钟（冲洗时用手指保证上下眼睑分开）向医生进行求助。
皮肤接触:如与皮肤接触，用大量的水进行冲洗，至少15分钟，脱去被污染的衣物和鞋，向医生进行求助。
摄入:如发生意外吞入，如患者清醒，立即协助患者用水清洗口腔，向医生求救。
吸入:如果吸入肺里,立即把人转移到空气新鲜的地方.如有消化不良，向医生求助；如果没有呼吸，请用人工呼吸协助伤者；如果呼吸困难，请用吸氧机协助。
吡啶硫酮类化合物研究进展
吡啶硫酮类化合物研究进展李海涛;李川川【摘要】毗啶硫酮系列产品作为优良的防霉抗菌剂广泛应用于日用化工、涂料和农药等领域.总结了近年来毗啶硫酮类化合物的制备方法以及其在各领域的研究进展,最后对该类化会物的应用和发展趋势进行了展望.【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2018(043)007【总页数】6页(P43-48)【关键词】吡啶硫酮;防霉抗菌剂;应用【作者】李海涛;李川川【作者单位】上海化学试剂研究所有限公司上海200333;上海化学试剂研究所有限公司上海200333【正文语种】中文【中图分类】TQ455.40 概述为了有效地防治霉变，许多国家的科研人员都在寻找抗菌力强，毒性较小，抗菌谱宽，价格低廉，同时具有水溶性的防霉、防腐杀菌剂，近年来，具有生物活性的杂环类化合物成为有机合成工作研究最活跃的领域之一。
Shaw[1]在1943年发现曲霉酸有抗菌作用，此后，国内外学者解析了其化学结构与杀菌活性的关系，从而发现了安全、高效、具有广谱杀菌活性的吡啶硫酮类化合物[2-4]，其结构如图1所示。
图1 吡啶硫酮类化合物的结构吡啶硫酮类化合物包括N-氧化-2-巯基吡啶（吡啶硫酮，简称PT）及其盐类，研究比较多的有PT，N-氧化-2-巯基吡啶钠盐（吡啶硫酮钠，简称SPT），N-氧化-2-巯基吡啶锌盐（吡啶硫酮锌，简称ZPT）和N-氧化-2-巯基吡啶铜盐（吡啶硫酮铜，简称CPT），这些产品广泛用于日用化工、涂料和农药等领域[5-9]。
在日用化工领域，ZPT具有优良的抗鳞片化和抗溢脂性能，能有效杀死产生头皮屑的真菌，因此，ZPT用在洗发水中，可以起到止痒、去屑、减少脱发和延缓白发的作用。
经调研发现，国际上及国内许多洗发水生产厂家选用ZPT作为抗头皮屑添加剂。
除用于生产洗发水外，ZPT还用于香皂、牙膏和其他液体洗涤剂中。
此外，SPT可用于日用化工、纺织品、皮革制品、材料助剂等领域产品的防霉抗菌。
在涂料领域，ZPT，CPT是新型的优良、广谱、环保、低毒的抑菌剂。
吡啶硫酮锌——精选推荐
分子量：317.7含量：≥48%乳剂≥95%用途用于香波去头皮屑，可抑制革兰氏阳性、阴性细菌及霉菌的生长。
能有效地护理头发，延缓头发的衰老，控制白发和脱发的产生。
另外还用作化妆品保存剂，油剂、涂料杀生剂；作为涂料和塑料等产品的杀菌剂，使用也十分广泛。
包装塑料编织袋内衬塑料袋，净重25公斤；塑料桶，净重25公斤。
可按客户要求进行特殊包装中文名称：吡啶硫酮锌中文别名：1-氮氧化-2-巯基吡啶锌盐;2-巯基吡啶-N-氧化锌盐英文名称：Zinc Pyrithione1-Hydroxypyridine-2-thione zinc 英文别名：salt;Mercaptopyridine N-oxide zinc saltCAS号：13463-41-7分子式：C10H8N2O2S2Zn分子量：317.68纯度：≥96%化学结构式为：分子式：去屑止痒剂ZPT (吡啶硫酮锌)本产品是一种非常有效的抗细菌和抗霉菌剂，是目前洗发产品中具有去屑、止痒功能的最佳添加物。
产品应用：广泛应用于去屑香波中。
外观：乳白色悬浮液，PH值（25℃，1%水溶液）：5-8，固含量（105℃，3H）：≥48%，粒径含量（≤1.05um）：≥95.0%名称液体固体外观乳白色水分散体灰白色粉末状固体含量≥48%乳剂≥95%用于香波去头皮屑，可抑制革兰氏阳性、阴性细菌及霉菌的生长。
能有效地护理头发，延缓头发的衰老，控制白发和脱发的产生。
另外还用作化妆品保存剂，油剂、涂料杀生剂。
在经历日化产品的“二恶烷”风波后，人们认识又一个“新”化学名词：ZPT，学名吡啶硫酮锌，也称吡硫翁锌，常用于去屑洗发产品中。
最近网络上此名词很热门，有网友爆出，ZPT可能会导致胎儿畸形，国外在动物身上做过实验，对于人体而言，不排除也有这个风险。
网络:准妈妈们谈ZPT色变网友“你才是白领呢”发帖称，她计划今年生个宝宝，但她的一位化工方面的博士朋友告之，不要用含ZPT的洗发液，会对胎儿不利。
拉曼光谱法快速检测吡啶硫酮锌的研究
拉曼光谱法快速检测吡啶硫酮锌的研究邱凌;张丹丹;贾晓宇;池俏俏;林立峰;张娴【摘要】吡啶硫酮锌(ZPT)是一种低毒生物抑菌剂,被用于去屑洗发水和船舶油漆的原料,但近年来的研究表明它也是一种潜在的有害物质,容易诱发人体过敏性接触性皮炎和鱼的畸变.本文首次采用拉曼光谱法和红外光谱法对ZPT进行表征,确定ZPT在361～366 cm-1,422～427 cm-1,587～591 cm-1,825～828 cm-1,1035～1037 cm-1,1219～1220cm-1,1543～1547 cm-1和1599～1601 cm-1具有拉曼特征光谱,并基于此建立快速定性检测洗发水样品中ZPT的方法.我们同时采用电感耦合等离子体光谱法和高效液相色谱法进行锌含量和ZPT含量的测定,检测结果证明了拉曼光谱鉴定法的可行性.本研究为ZPT的快速检测提供了新的技术方法.【期刊名称】《光散射学报》【年(卷),期】2015(027)003【总页数】6页(P250-255)【关键词】吡啶硫酮锌;拉曼光谱;快速检测【作者】邱凌;张丹丹;贾晓宇;池俏俏;林立峰;张娴【作者单位】中国科学院城市环境研究所,城市环境与健康重点实验室,厦门361021;中国科学院城市环境研究所,城市环境与健康重点实验室,厦门361021;中国科学院城市环境研究所,城市环境与健康重点实验室,厦门361021;中国科学院城市环境研究所,城市环境与健康重点实验室,厦门361021;中国科学院城市环境研究所,城市环境与健康重点实验室,厦门361021;中国科学院城市环境研究所,城市环境与健康重点实验室,厦门361021【正文语种】中文【中图分类】X502吡啶硫酮锌(C10H8N2O2S2Zn,Zinc Pyrithione,ZPT),亦称奥麦丁锌,是一种低毒杀菌剂,结构见图1。
它能有效杀灭真菌、藻类,但也容易诱发过敏性接触性皮炎[1-2],《化妆品卫生规范》2007版中规定ZPT在去屑产品中的限值为1.5%[3]。
吡啶硫酮锌的技术调查报告
吡啶硫酮锌的技术调查报告精化0912 钱欢前言本报告技术部分对吡啶硫酮锌的生产工艺及技术进展做了详细的介绍，从工艺原理、工艺流程、工艺过程、反应机理、副反应及预防控制措施、设备、岗位定员、成本估算、环境保护、技术特点、产品质量标准等许多方面进行了深入探讨，可以供国内吡啶硫酮锌技术开发参考；本报告通过参考大量专利文献对吡啶硫酮锌的工艺技术进展做了系统介绍。
吡啶硫酮锌能有效抑制细胞的角化速度，从根本上阻断头屑的产生，因此吡啶硫酮锌在人们日常生活中具有很大的作用。
吡啶硫酮锌研制开发至今已有多年了，也有许许多多不同的方法，此调查报告将近一步深入的调查吡啶硫酮锌的生产技术。
一、国内生产工艺1. 2-氯吡啶合成法以2-氯吡啶为起始原料,在冰醋酸介质中用质量分数为30%H2O2直接氧化, 再与NaSH 进行巯基化,然后同ZnSO4螯合成盐得到吡啶硫酮锌(ZPT)。
同时还研究了溶剂的回收套用、不同催化剂对氧化反应的影响及不同pH 值对巯基化反应的影响, 优化条件下ZPT总收率可达78.0%。
通过对溶剂的循环使用,减少了溶剂(冰醋酸) 用量6617%,反应收率也提高了10%左右,巯基化反应的pH 值控制在9～10。
产品经熔点、含量、pH值和IR的测试,达到了出口标准的要求。
2. 2-氨基吡啶合成法以2-氨基吡啶为起始原料,用乙酸酐乙酰化成2-甲酰氨吡啶,再用双氧水氧化成2-甲酰氨吡啶-N -氧化物,之后水解成2-氨基吡啶-N -氧化物,然后重氮化成2-氯-N -氧吡啶、巯基化成2-巯基-N -氧吡啶,最后与氢氧化锌反应生成最终产物吡啶硫酮锌。
3.钨催化氧化方法在过氧乙酸氧化的路线中加入钨丝提高产率和反应的速度，由于钨丝价格高，需要回收，使工艺百年的复杂，同时使生产成本提高。
经济收益大打折扣。
4. 2-卤代吡啶法以2 -卤代吡啶为原料, 经氧化、巯基化和螯合成盐等几步合成得到吡啶硫酮锌。
二、国外生产技术1.以2-氨基吡啶为起始原料，在溴、氢溴酸、亚硝酸钠存在下进行Craig 反应得2-溴吡啶，后者与40%过氧乙酸进行氧化反应，氧化产物与硫脲缩合再进行水介得Spt等。
1精细化工实验一洗发水
1.4液体香波的品种及配制（1）液体香波透明香波是香波中最为大众化得一种，外观为透明的液体，具有一定得粘度常带有各种悦目浅淡色泽，受到消费者喜爱。
①透明香波配方举例：透明香波配方1组分重量（%）十二烷基硫酸钠（30%）K1220.0月桂基醚硫酸钠10月桂酸二乙醇胺 4.0柠檬酸0.1EDTA-Na20.1氯化钠 1.0防腐剂香精去离子水适量适量64.8透明香波配方2组分重量（%）十二烷基硫酸三乙醇胺（30%）LST45.0椰油酸二乙醇酰胺6502 4.0氯化钠 1.0柠檬酸（调PH值至7.0）防腐剂香精去离子水适量适量适量50.0重量（%）30.0 15.0 10.0 6.0 3.0 0.3适量适量35.7(2)珠光香波珠光香波一般比透明香波的粘度高，呈乳白状，代有珠光色泽，给人以高档的感觉，其配方中均加入固体油(脂)类等水不溶性物质，使其均匀悬浮于香波 中，经反射而得到珍珠般光泽，得到消费者的喜爱。
①珠光香波配方举例珠光香波配方1组分MES(28%)AES(70%)咪唑啉甜菜碱聚乙二醇单硬脂酸酯月桂醇二乙酰胺柠檬酸防腐剂香精 去离子水珠光香波配方2 组分重量(%)AES —NH4（70%） 12.0 BS-12（30%）5.0 尼纳尔2.0 乙二醇单硬脂酸酯 1.0 水溶性羊毛酯 1.0 氯化钠 0.5 柠檬酸 0.3防腐剂 适量 香精适量去离子水78.2重量（%）灌装珠光香波配方3 组分AES （70%）15.0 BS-12（30%）4.0氧化胺4.0乙二醇单硬脂酸酯2.0JR-4000.4氯化钠0.7 柠檬酸0.3 防腐剂适量 香精适量 去离子水73.6②珠光香波的配制珠光香波的配制一般采用热混法。
先将洗涤组分MES 、AES 、BS-12等溶于水中，在不断搅拌下加热至70°C ，加入乙二醇单硬脂酸酯（不超过70°C ）及羊毛脂等蜡类固体原料，使其熔化，继续缓慢搅拌，溶液逐渐呈半透明状，其后令其冷却，注意控制冷却温度，不要冷却太快，否则珠光效果不好，冷却至40C 时加入香精、防腐剂和色素，最后用柠檬酸调节PH 值，让香波冷却至室温，即可。
吡啶硫酮锌实验方案
吡啶硫酮锌实验方案第一组孔孟亭李云张颖一．实验原理：以2-氯吡啶为起始原料, 在冰醋酸介质中用质量分数为30 %H2O2直接氧化, 再与NaSH 进行巯基化, 然后同ZnSO4螯合成盐得到吡啶硫酮锌(ZPT)。
H OSNaHClSNaZnSO4ZPT二．实验药品及仪器1.药品：2-氯吡啶（质量分数为99 %）；硫氢化钠（质量分数为70 %）；过氧化氢(质量分数为30 %)；冰醋酸（工业品）；盐酸（工业品）；七水硫酸锌（化学纯剂）、氢氧化钠（化学纯剂）；碳酸钠（化学纯剂）。
2.药品性质3.仪器四口烧瓶（250ml )、搅拌器（套管）、电热套、温度计（100 ℃）、恒压滴液漏斗、量筒（25ml 50ml）、布氏漏斗、抽滤瓶、烧杯、烘箱、三．实验步骤1. 2-氯-N-氧吡啶的合成在250ml的四口烧瓶中,加入28.2mL 2-氯吡啶，29ml冰醋酸和12mL H2O2(质量百分比浓度30% )及4g顺丁烯二酸酐，升温到40℃,搅拌1h。
继续加49.5mL H2O2,升温到90℃,搅拌7h。
加入氢氧化钠溶液调节pH为8.2,未反应的2-氯吡啶从溶液析出,分滤出浅黄色水溶液（即2-氯-N-氧吡啶的醋酸溶液）2. 2-巯基-N-氧吡啶的合成向上述浅黄色水溶液中加入NaOH，溶液调pH值到9.7～10.7。
称取14.9g硫氢化钠配成25%硫氢化钠溶液,用滴液漏斗慢慢滴加, 10min钟内滴完，同时不断滴加NaOH 溶液，保持溶液pH值不变,在95℃加热搅拌1h。
3. 2-巯基-N-氧吡啶钠盐的合成配制HCl溶液,加入产物(2)中,将溶液的pH值调节至3左右,剧烈的搅拌,会有大量白色沉淀产生，在75℃下搅拌0.5h。
抽滤、烘干。
得类白色晶体N-氧化-2-巯基吡啶（熔点(mp) 67 ℃～69 ℃）4. 吡啶硫酮锌的合成向混合液中分离出来的2-巯基-N-氧吡啶的钠盐中加入氢氧化钠，调节pH至6.5, 升温到50℃, 搅拌加热至固体溶解。
年产1万吨吡啶硫酮锌(ZPT)-万州区
概述一、项目由来及特点重庆中邦科技有限公司成立于2013年5月，位于万州经济技术开发区九龙园（原万州盐气化工园区）内，重庆华歌生物化学有限公司旁，以生产销售医药中间体为主，与重庆华歌生物化学有限公司（以下简称“华歌公司”）为兄弟公司，均属于红太阳集团在万州投资组建的公司。
华歌公司由红太阳集团有限公司于2008年在万州投资成立，是专业从事吡啶系列农药中间体生产的全资公司，占地500亩，主要发展高效、低毒、低残留绿色农药及其中间体项目。
目前华歌公司开展了环评并且得到了环评批复的项目有20万t/a双甘膦项目、1.1万t/a氟氯代吡啶项目、3.93万t/a氯代吡啶项目、3万t/a毒死蜱项目和5万t/a 毒死蜱中间体项目、年产7000吨高效盖草能和精稳杀得项目。
现已建成投产有3.93万t/a氯代吡啶项目、3万t/a毒死蜱项目、5万t/a毒死蜱中间体项目和7000吨高效盖草能和精稳杀得项目，其中5万t/a毒死蜱中间体项目一期项目通过环保验收，其他项目试生产中，现正在申请环保验收。
公司根据市场等因素调整其发展规划，关停已建成并且通过重庆市环保局验收的1.1万t/a氟氯代吡啶项目，20万t/a双甘膦项目不予建设。
公司于2012年已投资近6亿元建成了完善的公用工程（给排水、供配电、冷冻、循环水、空压制氮等）及辅助设施（罐区、管廊、办公、消防等），供其本公司在建项目及拟建项目和兄弟公司即重庆中邦科技有限公司现有项目及扩建项目使用。
为解决国内杀虫剂“结构不合理，环境污染大，国际竞争力差”的问题，红太阳集团经过多年的研究，开发出了具有超高效、绿色环保的新型2,3-二氯吡啶专有技术。
为盘活万州基地固定资产，充分利用建成的庞大的公辅工程，利用红太阳集团公司吡啶系列产品的技术优势，利用闲置的土地，红太阳集团从华歌公司拨出68611.65m2（约103亩）给重庆中邦科技有限公司，实施2,3-二氯吡啶生产项目。
该项目于2015年建成，生产规模为年产3000吨2,3-二氯吡啶，2,3-二氯吡啶主要用作医药和农药中间体，以烟酰胺为初始原料经过霍夫曼酰胺降解先制备3-氨基吡啶，再将3-氨基吡啶在浓盐酸与双氧水中，氯化生成2-氯-3-氨基吡啶，最后经过重氮化，反应得目标产物。
吡咯酮锌
吡啶硫酮锌（zinc pyrithione，简称ZPT），是2-吡啶硫醇-1-氧（2-pyridinethiol-1-oxide）的锌络合物，作为去头屑剂广泛用于洗发、护发化妆品中。
我国化妆品卫生标准GB7916-87规定ZPT仅用于用后能清洗掉的产品中，其含量不得超过0.5%。
因此建立快速特异性的ZPT测定方法十分必要。
本法采用柱前衍生法，预先将ZPT与铜盐作用，生成铜络合物。
此络合物比较稳定，可用HPLC分离测定，得到ZPT含量。
1 应用范围本法适用于测定洗发、护发类化妆品中的吡啶硫酮锌。
2 原理本法采用柱前衍生的HPLC。
吡啶硫酮锌与Cu2+作用生成吡啶硫酮铜络合物（Cu2+ complex of pyrithione），再经HPLC分离（1），紫外检测器检测。
根据标准品的保留时间定性，峰面积定量。
3 试剂3.1吡啶硫酮锌标准溶液：精确称取0.1000g吡啶硫酮锌标准品，用水饱和的氯仿定容至100ml。
此液含ZPT 1.0mg／m1。
3.2 吡啶硫醇-1-氧（2－pyridinethiol –l-oxide简称PT）：分析纯。
3.3 五水硫酸铜（copper （II）sulphate pentahydrate〕：分析纯。
3.4 柠檬酸：优级纯。
3.5 磷酸氢二钠：优级纯。
3.6 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：优级纯。
3.7 氯仿：分析纯。
3.8 甲醇：优级纯。
3.9 缓冲液（pH5.0）：0.1mo1／L柠檬酸与0.2mo1／L磷酸氢二钠混合（97＋103）。
4 仪器4.1高效液相色谱仪。
4.2超声浴器。
4.3离心机。
5 分析步骤5.1 样品预处理精确称取含10mg ZPT的样品于100ml容量瓶中，用氯仿饱和的缓冲液（pH5.0）稀释至刻度(2)。
充分振荡几分钟后，置于超声浴器上超声几分钟(3)，取此溶液10.0ml加入10.0ml水饱和氯仿、2.0ml lmo1／L硫酸铜溶液，充分振荡5min后，1500r/min离心5min。
一种高质量吡啶硫酮锌的合成方法[发明专利]
![一种高质量吡啶硫酮锌的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/e0bde01ee3bd960590c69ec3d5bbfd0a7956d5d4.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810253571.4(22)申请日 2018.03.26(71)申请人 重庆中邦科技有限公司地址 404100 重庆市万州区盐气化工园(72)发明人 王平 薛谊 王金山 韩小军 桂清 (74)专利代理机构 南京天华专利代理有限责任公司 32218代理人 徐冬涛 邢贤冬(51)Int.Cl.C07D 213/89(2006.01)(54)发明名称一种高质量吡啶硫酮锌的合成方法(57)摘要本发明公开了一种高质量吡啶硫酮锌的合成方法，以2-氯吡啶为原料，经过催化氧化，再巯基化反应后得到吡啶硫酮钠溶液；吡啶硫酮钠溶液经过减压蒸馏，析出氯化钠固盐；保温过滤，得到吡啶硫酮钠滤液，-10～10℃低温结晶；过滤，得到吡啶硫酮钠固体和含有吡啶硫酮钠的滤液，滤液循环制备吡啶硫酮钠固体；吡啶硫酮钠固体配制成吡啶硫酮钠溶液与水溶性锌盐反应得到吡啶硫酮锌产物。
本发明方法工艺简单，操作方便，制得的产品纯度高，白度佳且稳定性好；同时合成过程减少了三废的产生，绿色环保，有利于工业化生产。
权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 108373446 A 2018.08.07C N 108373446A1.一种吡啶硫酮锌的合成方法，其特征在于包括以下步骤：步骤(1)、以2-氯吡啶为原料，先在催化剂的催化作用下与双氧水发生氮氧化反应得到2-氯吡啶氮氧化物，再与硫氢化钠发生巯基化反应得到吡啶硫酮钠溶液；步骤(2)、步骤(1)得到的吡啶硫酮钠溶液减压蒸馏，蒸出占吡啶硫酮钠溶液质量15～50％的水，得到吡啶硫酮钠浓缩液；步骤(3)、吡啶硫酮钠浓缩液保温过滤，得到氯化钠固盐和吡啶硫酮钠滤液，将吡啶硫酮钠滤液降温至-10～10℃，低温结晶；步骤(4)、过滤，得到吡啶硫酮钠固体和含有吡啶硫酮钠的滤液，滤液与步骤(1)获得的吡啶硫酮钠溶液混合按照步骤(2)、(3)循环制备吡啶硫酮钠固体或单独将滤液按照步骤(2)、(3)循环制备吡啶硫酮钠固体；步骤(5)、将吡啶硫酮钠固体配制成吡啶硫酮钠溶液，向其中滴加水溶性锌盐溶液，吡啶硫酮钠和锌盐发生成盐反应得到吡啶硫酮锌。
高效液相色谱法测定海洋涂料中吡啶硫酮锌
高效液相色谱法测定海洋涂料中吡啶硫酮锌陶琳;薛秋红;叶曦雯;王惠;许宏民【摘要】A method of HPLC for the determination of ZnPT in marine paint was proposed.The sample (0.020 0 g)was extracted for 10 min ultrasonically with ethyl acetate (10 mL).An aliquot of 5 mL of the supernatant was derivatized with 5 mL of 0.5 mol·L-1 Cu(NO3 )2 solution.Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C18 chromatographic column with mixtures of acetonitile and water with different mixing ratios as mobile phase in the gradient elution.UV-detection with DAD at 242 nm was adopted in the determination.Linear relationship between values of peak area and mass concentration of ZnPT was kept in the range of 0.25-200 mg·L-1 with detection limit (3S/N)of 14 mg·kg-1 .Tests for recovery were made by standard addition method at 3 concentration levels, giving values of recovery in the range of 89.3%-92.9% with RSD′s (n=6)less than 3.0%.%提出了高效液相色谱法测定海洋涂料中的吡啶硫酮锌含量的方法。
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吡啶硫酮锌实验方案
第一组孔孟亭李云张颖一．实验原理：
以2-氯吡啶为起始原料, 在冰醋酸介质中用质量分数为30 %H2O2直接氧化, 再与NaSH 进行巯基化, 然后同ZnSO4螯合成盐得到吡啶硫酮锌(ZPT)。
H O
SNa
HCl
SNa
ZnSO4
ZPT
二．实验药品及仪器
1.药品：2-氯吡啶（质量分数为99 %）；硫氢化钠（质量分数为70 %）；过氧化氢(质量分数为30 %)；冰醋酸（工业品）；盐酸（工业品）；七水硫酸锌（化学纯剂）、氢氧化钠（化学纯剂）；碳酸钠（化学纯剂）。
2.药品性质
3.仪器
四口烧瓶（250ml )、搅拌器（套管）、电热套、温度计（100 ℃）、恒压滴液漏斗、量筒（25ml 50ml）、布氏漏斗、抽滤瓶、烧杯、烘箱、
三．实验步骤
1. 2-氯-N-氧吡啶的合成
在250ml的四口烧瓶中,加入28.2mL 2-氯吡啶，29ml冰醋酸和12mL H2O2(质量百分比浓度30% )及4g顺丁烯二酸酐，升温到40℃,搅拌1h。
继续加49.5mL H2O2,升温到90℃,搅拌7h。
加入氢氧化钠溶液调节pH为8.2,未反应的2-氯吡啶从溶液析出,分滤出浅黄色水溶液（即2-氯-N-氧吡啶的醋酸溶液）
2. 2-巯基-N-氧吡啶的合成
向上述浅黄色水溶液中加入NaOH，溶液调pH值到9.7～10.7。
称取14.9g硫氢化钠配成25%硫氢化钠溶液,用滴液漏斗慢慢滴加, 10min钟内滴完，同时不断滴加NaOH 溶液，保持溶液pH值不变,在95℃加热搅拌1h。
3. 2-巯基-N-氧吡啶钠盐的合成
配制HCl溶液,加入产物(2)中,将溶液的pH值调节至3左右,剧烈的搅拌,会有大量白色沉淀产生，在75℃下搅拌0.5h。
抽滤、烘干。
得类白色晶体N-氧化-2-巯基吡
啶（熔点(mp) 67 ℃～69 ℃）
4. 吡啶硫酮锌的合成
向混合液中分离出来的2-巯基-N-氧吡啶的钠盐中加入氢氧化钠，调节pH至6.5, 升温到50℃, 搅拌加热至固体溶解。
称取12.7gZnSO4·7H2O配制成溶液,倒入溶有钠盐的烧杯中,大量白色沉淀产生,不断搅拌2h。
抽滤,用水将产物洗4次, 用乙醇洗1次,烘干。
四．实验总结
1.在氧化反应结束后, 直接减压回收溶剂乙酸及少量2-氯吡啶和H2O2, 回收液可作下批氧化工艺套用。
2.在巯基化的时候,需要用氢氧化钠溶液将溶液的pH 调节在9.7 ～10.7之间,因为第一步反应是在酸性条件下的,而第二步巯基化如果在酸性条件下进行,会使硫化钠和硫氢化钠中的硫变成硫化氢气体放出,而没有与2-氯-N-氧吡啶反应,这样会大大的降低产率。
pH在9.7～10.7之间,可以抑止盐的水解,并且可以使产物溶解于水中,因为巯基在碱性条件下是可以溶于水的。
3.pH要控制在4～5的环节是在加入Zn2SO4时。
溶液中的2-巯基-N -氧吡啶的钠盐呈碱性,如果此时加入ZnSO4,会使—OH与Zn2 +结合生成Zn (OH) 2或ZnO2 2-,从而降低与目标反应物的量,从而降低产率,所以要在反应前将溶液的pH值用盐酸调节至4～5,这样才能保证Zn2 +充分的生成螯合物。