配合物练习题

1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu(ae)2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。

2、下列说法错误的是：

（A）配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团

（B）配位数是指直接与中心原子连接的配体总数

（C）广义地说，所有的金属都有可能形成配合物

（D）配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中

3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是：

（A）中心原子的杂化方式为d2sp3

（B）中心原子的杂化方式为sp3d2

（C）中心原子的杂化方式为sp3

（D）形成体的电荷为+1

4、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是：

（A）d2sp3

（B）sp3和d2sp2

（C）sp3

（D）dsp2

5、下列说法不对的是：

（A）配合物中，中心原子本身只能带正电荷

（B）配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团

（C）配合物实际上是一种酸碱加合物

（D）很多复盐如光卤石，实际上也是配合物

6、有几何或旋光异构体的配合物是：

（A）[Zn(OH)2(H2O)2]

（B）[Ni(CN)4]2–

（C）[Ag(NH3)2]+

（D）[Co(NH3)3Cl2Br]

7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体？

1、MA4BC

2、MA3B2C

3、MA2B2C2

4、MA2BC（四面体）

5、MA2BC（平面正方形）

8、根据下列配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。

1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M.

2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M.

3、[Ni(NH3)4]2+

4、[CuCl4]2–

9、利用价键理论解释下列实验事实：

1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子，它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。

2、(NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。

3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。

4、[Mo(CN)8]3–离子不稳定，容易被氧化成Mo(VI)

10、有一配合物，其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱不反应。若其分子量为272.5，试写出其结构式。

11、指出下列类型配合物的几何异构体的数目：

1、[MABCDEF]

2、[M(ABBA)X2]

3、[M(ABCBA)X]

4、[M(ABCCBA)]

12、已知SCN–可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。（1）已知化合物[Cu(NH3)4(NCS)2]具有八面体结构，其异构体数量有多少？

（2）对假想化合物[(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)4]2+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？

13、（1）0.10 mol/L AgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH3 18.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。已经配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？

（2）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？

（3）在（1）的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr沉淀析出，则原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？

已知K稳[Ag(NH3)2]+=1.6⨯107；K sp[AgCl]=1.56⨯10–10；K sp[AgBr]=4.1⨯10–13；

14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂，（1）试举例说明其主要用途？（2）其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF和Na2CO3，写出其制备反应。（3）卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na3AlF6，而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6？

15、解释Ni(II)的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有各自的四面体配合物？

16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(III)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+

离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B 4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C 2+离子，最后C 2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A 。写出合成配

合物A 的总反应方程式；画出B 4+和C 2+离子的结构式。

17、1965年合成了催化剂A ，实现了温和条件下的烯烃加氢。 1 A 是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。它可通过RhCl 3·3H 2O 和过量三苯膦（PPh 3）的乙醇溶液回流制得。画出A 的立体结构。

2 A 可能的催化机理如下图所示（图中16e 表示中心原子周围总共有16个价电子）：

C

H A Rh

3

PPh 3

2

B H

Rh 3

PPh 3H D C 16e

Rh PPh 3

PPh 3H Cl

E 16e

16e

画出D 的结构式。

3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。

4 确定A 、C 、D 和E 的杂化轨道类型。

5 用配合物的价键理论推测C 和E 显顺磁性还是抗磁性，说明理由。

2 在配合物A 和B 中，O 2为本体与中心金属离子配位。A 的化学式为[Co 2O 2(NH 3)10]4+，其O —O 的键长为147pm ；B 的化学式为Co(bzacen)PyO 2，其O —O 的键长为126pm ，py 是吡啶(C 5H 5N)，bzacen 是四齿配体[C 6H

5—C(O —)=CH —C(CH 3)=NCH 2—]2。B 具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A 和B 的结构简图（图中必须明确表明19、