海水中氨氮的测定-溴酸盐氧化法

37.2次溴酸盐氧化法

37.2.1适用范围和应用领域

本法适用于大洋和近岸海水及河口水中氨-氮的测定。

水样经0.45 μm滤膜过滤后贮于聚乙烯瓶中。分析工作不能延迟3 h以上，若样品采集后不能立即分析，则应快速冷冻至-20℃保存，样品熔化后立即分析。

本法不能用于污染较重、含有机物较多的养殖水体。

37.2.2方法原理

在碱性介质中次溴酸盐将氨氧化为亚硝酸盐，然后以重氮-偶氮分光光度法测亚硝酸盐氮的总量，扣除原有亚硝酸盐氮的浓度，得氨氮的浓度。

37.2.3试剂及其配制

除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水或等效纯水。

37.2.3.1铵标准溶液

37.2.3.1.1铵标准贮备溶液：100 mg/L-N

称取0.471 6 g硫酸铵〔(NH4)2SO4预先在110 ℃下干燥1 h〕溶于少量水中，全量移入1 000 mL量瓶中，加水至标线，混匀。加1 mL三氯甲烷(CHCl3)，混匀。贮于1 000 mL棕色试剂瓶中，冰箱内保存。此溶液1.00 mL含氨-氮100.0 μg。有效期半年。

37.2.3.1.2铵标准使用溶液：10.0 mg/L-N

移取10.0 mL铵标准贮备溶液(37.2.3.1.1)于100 mL量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液1.00 mL含氯-氮10.0 μg，临用前配制。

37.2.3.2氢氧化钠溶液：400 g/L

称取200 g氢氧化钠(NaOH)溶于1 000 mL水中，加热蒸发至500 mL，盛于聚乙烯瓶中。

37.2.3.3盐酸溶液：1+1

将500 mL盐酸(HCl，ρ=1.19 g/mL)与同体积的水混匀。

37.2.3.4溴酸钾-溴化钾贮备溶液

称取2.8 g溴酸钾(KBrO3)和20 g溴化钾(KBr)溶于1 000 mL水中，贮于1 000 mL棕色试剂瓶中。

37.2.3.5次溴酸钠溶液

量取1.0 mL溴酸钾-溴化钾贮备溶液(37.2.3.4)于250 mL聚乙烯瓶中，加49 mL水和3.0 mL盐酸溶液(37.2.3.3)，盖紧摇匀，置于暗处。5 min后加入50 mL氢氧化钠溶液(37.2.3.2)，混匀。临用前配制。

37.2.3.6磺胺溶液：2 g/L

称取2.0 g磺胺(NH2SO2C6H4NH2)，溶于1 000 mL盐酸溶液(37.2.3.3)中，贮存于棕色试剂瓶中。有效期为2个月。

37.2.3.7盐酸萘乙二胺溶液：1.0 g/L

称取0.50 g盐酸萘乙二胺(C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl)，溶于500 mL水，贮存于棕色试剂瓶中，冰箱保存。有效期为1个月。

37.2.4仪器及设备

——船用分光光度计或其他类型分光光度计；

——量瓶：200 mL，6个；100，500，1 000 mL各1个；

——量筒：50，1 000 mL；

——具塞锥形瓶：100 mL；

——烧杯：50，100，500，1 000 mL；

——试剂瓶：1 000 mL；棕色500，1 000 mL；

——聚乙烯瓶：250，500 mL；

——聚乙烯洗瓶：500 mL，1个；

——自动移液管：1 mL，1支；5 mL，2支；

——刻度吸管：2，10 mL；

——吸气球：1个；

——玻璃棒：φ5 mm，长15 cm，2支；

——实验室常备仪器及设备。

37.2.5分析步骤

37.2.5.1绘制工作曲线

37.2.5.1.1取6个200 mL量瓶，分别加入0，0.20，0.40，0.80，1.20，1.60 mL铵标准使用溶液(37.2.3.1.2)，加水至标线，混匀。标准系列各点的浓度分别为0，0.010，0.020，0.040，0.060，0.080 mg/L。

37.2.5.1.2各量取50.0 mL上述溶液，分别置于100 mL具塞锥形瓶中。

37.2.5.1.3各加入5 mL次溴酸钠溶液(37.2.3.5)，混匀，放置30 min。

37.2.5.1.4各加5 mL磺胺溶液(37.2.3.6)，混匀，放置5 min。

37.2.5.1.5各加入1 mL盐酸萘乙二胺溶液(37.2.3.7)，混匀，放置15 min。

37.2.5.1.6选543 nm波长，5 cm测定池，以无氨蒸馏水作参比，测定吸光值A i，其中O 浓度为A0。

37.2.5.1.7以吸光度A i-A0为纵坐标，相应的浓度(mg/L)为横坐标，绘制工作曲线。37.2.5.2水样测定

37.2.5.2.1量取50.0 mL已过滤的水样分别置于100 mL具塞锥形瓶中。

37.2.5.2.2参照(37.2.5.1.3～37.2.5.1.6)步骤测定水样的吸光度Aw。

37.2.5.2.3量取5 mL刚配制的次溴酸钠溶液(37.2.3.5)于100 mL具塞锥形瓶中，立即加入5 mL磺胺溶液(37.2.3.6)，混匀。放置5 min后加50 mL水，然后加入1 mL盐酸萘乙二胺溶液(37.2.3.7)，15 min后测定分析空白的吸光值A b。

37.2.6记录与计算

将测得数据和水样中原有亚硝酸盐氮的浓度(mg/L)，记附录表A2及表A1中。由A w-A b 查工作曲线或用线性回归方程计算水样中NO2—N+NH3—N的总浓度，按式(67)计算水样中氨氮的浓度：

ρNH3—N—=N总—ρNO2—N (67)

式中：ρNH3—N——水样中氨氮的浓度，mg/L；

N总——查工作曲线得氨氮(包括亚硝酸盐氮)的浓度，mg/L；

ρNO2—N——亚硝酸盐(见38.1)氮的浓度，mg/L。