铜阳极泥的氧化焙烧除硒
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势概述铜阳极泥是铜电解生产过程中产生的一种废物，通常含有高浓度的重金属如铜、铅、锌、镍等。
在废物处理过程中，除铜外，脱除硒也是很关键的一步，因为硒是一种有毒污染物，对环境和人体健康有害。
因此，铜阳极泥脱硒工艺的研究和发展具有重要意义。
现状目前，铜阳极泥脱硒主要采用物化和生化两种方法。
物化法物化法是指通过一些化学反应将硒从铜阳极泥中去除。
主要采用的化学反应有氧化反应、还原反应、复合沉淀反应等，通常使用的化学药剂有碱、酸、硝酸、亚硝酸等。
物化法的优点是工艺简单、处理速度快、反应条件容易控制，但其缺点是药剂价格昂贵、反应产生的废物难以处理等。
生化法生化法是指利用微生物代谢作用去除铜阳极泥中的硒，主要采用的微生物有嗜硒菌、嗜硒蟹杆菌等。
与物化法相比，生化法对环境的污染更小，但是工艺复杂、时间长、特别是微生物菌种的选定和保持较为困难。
趋势目前，随着人们对环境保护意识的提高，以及政府对环境污染治理的要求越来越高，铜阳极泥脱硒工艺的研究也越来越受到关注。
未来，该领域的趋势将主要体现在以下几个方面：生物技术应用未来，生物技术将在铜阳极泥脱硒领域得到广泛应用。
生物技术不仅可以帮助我们更好地脱除硒，同时还有助于降低处理成本、提升处理效率、降低能耗等方面。
目前，利用生物技术处理铜阳极泥的研究正处于起步阶段，未来有望取得更好的成果。
合理处理废弃物未来，随着科技的发展和环保的重视，铜阳极泥脱硒工艺将逐渐向着绿色、环保、高效、智能的方向发展。
合理处理废弃物，降低对环境的影响，将成为未来铜阳极泥脱硒工艺发展的重要方向之一。
增加循环利用铜阳极泥本身是一种可回收资源，循环利用对于环保和经济发展同样重要。
未来，随着铜阳极泥脱硒工艺的发展，增加循环利用将是该领域的重要发展方向之一。
结论铜阳极泥脱硒工艺在未来将迎来前所未有的发展机遇。
通过对现有工艺的整合和创新，依靠生物技术的进一步发展和合理处理废弃物的实施，以及增加循环利用等措施的推广，我们有望更好地实现铜阳极泥脱硒工艺的环保、高效、绿色发展。
一种从铜阳极泥中分离硒碲砷铜铅银及富集金的方法[发明专利]
![一种从铜阳极泥中分离硒碲砷铜铅银及富集金的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/98420be7bed5b9f3f80f1c45.png)
专利名称：一种从铜阳极泥中分离硒碲砷铜铅银及富集金的方法
专利类型：发明专利
发明人：李琰,范兴祥,付应斌,吴娜,毛莹博,孙红燕,李自静
申请号：CN202010306410.4
申请日：20200417
公开号：CN111575483A
公开日：
20200825
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种从铜阳极泥中分离硒碲砷铜铅银及富集金的方法，涉及稀贵金属冶金技术领域，包括如下步骤：将铜阳极泥低温氧化焙烧得到的焙烧产物与氢氧化钠反应得含硒碲砷浸出液和碱浸渣；浸出液与石灰水反应得含硒碲溶液和砷酸钙渣；碱浸渣与硫酸反应得硫酸铜和酸浸渣；将硫酸与含硒碲溶液反应得碲酸和含硒溶液；将酸浸渣与硝酸反应得硝酸银溶液和铅金渣；将硝酸银与盐酸反应得氯化银和硝酸；将铅金渣与碳酸钠溶液反应得碳化渣和硫酸钠溶液；将碳化渣与硝酸反应得硝酸铅溶液和含金富集物；将硝酸铅溶液与硫酸反应得硫酸铅和硝酸溶液。
本发明目的是解决现有从铜阳极泥中回收金属方法存在成本高、回收金属单一、综合回收效果差等问题。
申请人：昆明铂锐金属材料有限公司,红河学院
地址：650400 云南省昆明市富民县永定街道办事处南营村
国籍：CN
代理机构：北京知呱呱知识产权代理有限公司
代理人：彭伶俐
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铜电解阳极泥焙烧脱硒工艺研究
第41卷第3期2017年6月中国钼业CHINA MOLYBDENUM INDUSTRYVol.41 No.3Jun2017铜电解阳极泥焙烧脱硒工艺研究谢圣中1，侯晓川2，卓晓军2(1.湖南有色金属职业技术学院，湖南株洲412006)(2.长沙矿冶研究院，湖南长沙410012)摘要:本文以铜电解阳极泥为原料，采用硫酸化焙烧对该原料中硒的脱除工艺进行了研究，考察了影响脱除硒的 主要因素。
通过实验研究确定了该工艺较优技术参数：即阳极泥与酸的比例为2.0;阳极泥与酸混合后静置时间6 h;鼓人气体为空气;空气的流量1.5 1/mm;焙烧温度650 T：;焙烧时间180 mm。
在优化条件下，硒的挥发率高于98%。
该工艺的研究，为铜电解阳极泥处理工艺改造提供了可靠的技术参数。
关键词:铜阳极泥;硒;氧化;硫酸化;焙烧D O I：10. 13384/ki.cmi. 1006 -2602. 2017. 03. 002中图分类号:TF843. 5 文献标识码:A文章编号=1006 -2602(2017)03 -0006 -04TECHNOLOGY RESEARCH OF ELECTROLYTIC COPPERANODE SLIME FOR ROASTING SELENIUMXIE Sheng-zhong,HOU Xiao-chuan,ZHUO Xiao-Jun(1. Hunan Nonferrous Metals Vocational and Technical College,Zhuzhou412006，Hunan,China )(2. Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy,Changsha410012，Hunan，China) Abstract ：Taking the electrolytic copper anode slime as raw material,the process of removing selenium from electrolytic copper anode slime by sulfating roasting was studied,and the main influencing factors of removing selenium from it were investigated.The comparatively excellent technical parameters were determined by the experimental study.The volatilization rate of selenium was more than 98%under the optimal conditions of the anode slime to acid of2.0 ；incubation time of6 h；blowing air and its flow of 1.5 L/min；roasting temperature of650 °C;the roasting time of180 min.The reliable technical parameters for removing selenium from electrolytic copper anode slime can be provided by research.Key words ：copper anode slime; selenium；oxidation；sulfate; roasting硒是一种重要的稀有金属，广泛应用于化学与 石油工业、电子和电器工业、玻璃陶瓷工业、冶金、医 药等应用领域[1_3]，是现代工业高速发展不可缺少 的材料。
铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法
铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法一，概述铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法是湿法冶金技术方法，特别涉及一种采用微波处理从铜阳极泥中回收铜和硒的方法。
具体是筛去铜阳极泥中颗粒直径大于5mm 的沙粒类杂质，然后加入浓度为 20~500g/L 的硫酸调浆，控制铜阳极泥浆料的重量浓度在1~30%，将铜阳极泥浆料臵于微波炉中，向铜阳极泥浆料中通入或加入氧化剂，调节微波频率为1500~3500MHz，微波加热功率为 120~700w，在常压下浸出反应 1~30min，铜阳极泥中的铜以 CuSO4形式浸出，硒以H2SeO3、 SeSO3等形式浸出。
本发明方法缩短了铜阳极泥的处理时间，加大了处理量，提高了铜和硒的脱除率，使铜阳极泥中其他有价金属走向合理且集中，有利于综合回收，既降低了能耗，又不需要特殊的高压装备，同时具有较快的浸出速度。
二，技术方法基本原理铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法属于湿法冶金技术方法，是关于铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法，铜在电解精炼时，在直流电作用下阳极上的铜和电位较负的贱金属溶解进入溶液，而正电性金属，如金、银和铂族金属它们在阳极上不进行电化学溶解，而以极细的分散状态落入槽底成为铜阳极泥。
铜阳极泥含有大量的贵金属和稀有元素，是提取贵金属的重要原料。
为了更好地富集稀贵金属元素，并有利于其他有价元素的回收，需要对阳极泥进行预处理，即将阳极泥中影响后续分离工艺显著的非贵金属元素先行解离出来。
铜在铜阳极泥中占有极大的比例，而且它的存在对后续的贵金属分离有重大的影响，因此需要对其进行预处理回收，以降低后续工作的试剂耗量和缩短生产周期。
硒在铜阳极泥中往往与金属等形成稳定的硒化物合金，各种硒化物由于性质十分稳定，使脱硒过程十分困难。
对于铜阳极泥预处理脱铜和收硒，目前国内外采用较多的方法是硫酸盐化焙烧硫酸浸出法、氧化焙烧硫酸浸出法、常压空气搅拌硫酸直接浸出法等。
火法工艺中，焙烧过程存在高能耗、操作环境差以及产生的环境污染等问题，至今仍是一个技术难题；而常压酸浸除铜过程可以不产生二氧化硫，但由于空气氧化法的反应温度不能很高（最高不超过 90℃），因此反应强度较弱、反应时间较长，需要24小时甚至更长时间完成脱铜任务，并且脱铜率和脱硒率低，脱铜率只有60~70% 左右而脱硒率更是小于 30%。
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
随着石墨烯及二维材料的出现，具有高效率脱硒能力的铜阳极泥脱硒技术被广泛应用于精细脱硒产品的生产。
铜阳极泥脱硒工艺能够有效提高产品中硫醇的减少，以达到脱硒要求。
目前，铜阳极泥脱硒工艺用于净化水体，能有效去除有机物，重金属，悬浮物和其他污染物。
整个净化过程只需运行循环十多分钟即可达到脱硒的目的。
此外，铜阳极泥脱硒工艺还有很多其它特性，i）具有对污染物的微生物药物敏感性; ii）工艺过程自我清洗，不需要定期清洗 ; iii）具有较高的处理能力，可处理较大的流量; iv）具有较低的静电效应，可考虑高效的脱硒作用。
随着铜阳极泥脱硒技术的迅速发展，未来的应用可能会更加普遍。
目前，该技术不仅在水处理过程中得到广泛应用，还可以用于空气脱硒，可以让家庭和企业减少空气污染的影响。
此外，这种新型脱硒技术还被用于石油、化工、食品等相关产业，为有害污染物的有效减少提供了有效手段和技术支持。
总之，铜阳极泥脱硒工艺具有简单、高效、经济等优点，已经成为了当今脱硒技术的主要方式，从长远来看，它仍然会得到更全面和更深入的研究开发，以便在未来更好地应用于环境净化领域。
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势前言随着工业的发展，大量的废水被排放到环境中，其中含有大量的重金属和有害物质，严重危害着生态环境和人体健康。
铜阳极泥是一种有毒有害的工业废水，其中的含硒量尤其高，对生态环境和人体健康具有极大的危害。
因此，为有效处理铜阳极泥中的硒元素，降低对环境的污染，铜阳极泥脱硒工艺得到了广泛的关注和研究。
现状目前，铜阳极泥脱硒的主要工艺包括生物法、化学还原法、电化学法等。
下面针对这几种工艺分别进行介绍：生物法生物法是指通过利用在性质和结构上具有还原性的微生物对铜阳极泥进行脱硒的一种方法。
该方法具有成本低、无副产物、可持续等优点，但存在处理周期长、操作难度大、受环境因素干扰等缺点。
化学还原法化学还原法是指利用还原剂将氧化态的H2SeO4还原成无害的H2SeO3的方法。
该方法具有操作简单、处理效果好等优点，但存在还原剂成本高、产生大量的废污水等缺点。
电化学法电化学法是指通过电化学反应对铜阳极泥中的硒元素进行脱除的一种方法。
该方法的处理效率高、处理效果好、无需化学药剂、操作简单等优点，但存在处理时间长、设备成本高、操作技能要求高等缺点。
趋势随着国内外环保法律法规的不断升级，环保和能源领域成为了全球关注的焦点，对于研究铜阳极泥脱硒技术的需求也越来越大。
在未来，铜阳极泥脱硒技术将会趋向于高效、环保、低成本的方向发展。
以下是未来铜阳极泥脱硒技术的几个趋势：先进的电化学技术随着电化学技术的发展，基于电解液动力学、生物产气、反应速率提高等特点，先进的电化学技术将发挥出巨大的作用。
例如，新型的电化学氧化还原处理技术、电化学脱色技术等。
合成新型的功能材料新型功能材料的开发将对铜阳极泥的处理提供更多的选择。
例如，利用铁基材料和微生物相结合可以实现高效、无副产物的脱硒过程等。
智能化技术的应用智能化技术的应用将提高铜阳极泥脱硒的工业化应用水平。
例如，可以开发智能化的电解池技术，实现自动调节和控制电解条件的功能等。
铜阳极泥的火法熔炼
铜阳极泥的硫酸盐化焙烧和湿法-沉 淀法流程
•
此法为烟台冶炼厂等所采用。硫酸盐化分别采用高温 （600~650°c）和低温法(300°c)。高温是含Se高时采用， 低温时含Se是采用。 焙烧渣在固液比1:12~15、温度80~90°c的5mol/LH2SO4中 浸出2h，滤液中的银经铜置换产出纯度99.95的海绵银， 液返回铜电解。 酸浸渣在固液比1:8~10、温度75~80°c的5mol/LNaOH液中 浸出2h，浸出液中的铅和碲等杂质，浸出渣在固液比1:10、 温度80~90°c、初始浓度4mol/LH2SO4和2mol/LHCl液中按 含金量加入3.5倍的NaClO3浸出4h，并用SO2从浸液中还原 沉淀出纯度99.99%的海绵金，尾液经置换回收铂钯。最终 的渣返回铜火法冶炼。
铜阳极的蒸晒和湿法—电解法流程
• 此法是贵溪、富春江、武汉、铜陵二冶等 厂采用的工业流程。 • 1、把阳极泥中的硒除去并回收。脱铜渣采 用氨浸分银，并用水合从浸液中还原粗银 送电解，分银渣进行碳酸盐化后用稀硝酸 浸出除去铅，并向铅液中加入适量的H2SO （不使过剩）使生成PbSO4沉淀，滤液返回 在浸铅。 • 2、向除铅渣中加入HCl、NaCl和CaOCl浸出 Au，并通入SO2还原为粗金送电解。最终的 渣返回铜火法冶炼。
铜阳极泥的氧化和施法处理流 程
本流程是重庆冶炼厂等采用的低 温氧化焙烧和施法处理流程 流程图如下
氯化分离金银
• 1、对阳极泥低温氧化焙烧和硫酸浸出出去 Cu、Se、Te等成为浸渣 • 2、在浸渣的固液比1：4、温度在80~90度， 初始浓度是1mol/LH2SO4液中，加入 NaCl40g/L、NaClO3加入量为含金量的10倍。
铜阳极泥的火法熔炼
• • • • • • • （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） 铜阳极泥的焙烧除硒 铜阳极泥的浸出脱铜 贵铅炉的熔炼 分银炉的精炼 银电解 金电解 电解废液的处理
铜阳极泥的焙烧-湿法冶金流程
世上无难事，只要肯攀登铜阳极泥的焙烧－湿法冶金流程阳极泥的湿法冶金，具有环境污染小，贵金属分散损失少，易于实现机械化和自动化作业，效率高，成本低等诸优点，尤其用于阳极泥产量多的大中型工厂，经济效率更为显著，而成为大中工厂今日处理阳极的主要流程。
此外，氰化法、硫脲法等，也被有些工厂用来处理阳极泥生产过程中的某些中间产品。
80 年代以来，全湿法和半湿法处理铜阳极泥的工业流程已在我国大多数工厂广泛应用。
它们主要包括铜阳极泥的预先硫酸盐化或氧化焙烧，然后进行湿法分步处理以提取金银，并综合回收有价金属。
下面列举的三个有代表性的铜阳极泥处理工业流程，都是经过许多生产厂家和研究部门长期探索的基础上综合和发展而来的。
一、铜阳极泥的蒸硒和湿法－电解法流程此法是贵溪、富春江、武汉、铜陵二冶等厂采用的工业流程。
阳极泥首先经硫酸盐化焙烧蒸硒，并从炉气中用稀硫酸液吸收和通入SO2 还原回收粗硒。
蒸硒渣经稀硫酸加热并鼓风搅拌浸出脱铜，浸液返回铜电解。
脱铜渣采用氨浸分银，并用水含肼从浸液中还原出粗银送电解。
分银渣进行碳酸钠硅化并用稀硝酸浸出除铅，并向铅液中加适量硫酸（不使过剩）使生成PbSO4 沉淀，滤液返回再浸铅。
除铅渣使用HCl、NaCl 和CaOCl 浸出金，并通SO2 还原为粗金送电解。
最终渣返回铜火法冶炼。
二、铜阳极泥的硫酸盐化焙烧和湿法－沉淀法流程本流程为烟台冶炼厂等所采用。
硫酸盐化焙烧分别采用高温和低温法。
当阳极泥含硒较高时，在600～650℃焙烧和蒸硒4h，并从烟气中吸收和还原为粗硒；而含硒量低时，则在300℃焙烧2h。
焙烧原料与硫酸的配比为1∶1。
焙烧。
回收铜阳极泥中硒的方法
回收铜阳极泥中硒的方法一、方法概要本方法研究回收铜阳极泥中硒的方法技术，其特点是它包括如下工艺步骤：铜阳极泥加铜粉、浓硫酸浆化后送至回转窑焙烧，铜粉在焙烧时生成二氧化硫气体，生成的气体能够起到解决蓬松焙砂、破坏硫酸银、硫酸铅表面张力大问题，从而降低了焙砂粒度，既保证了铜阳极泥中硒的焙烧效果又满足了下道湿法工艺处理的要求；本工艺设备配置简单，尤其适用于复杂含高银、高铅、低铜的铜阳极泥的处理，操作稳定便于控制，资源综合利用率高。
二、基本技术原理本方法属于冶金工艺技术领域，具体地讲是研究回收铜阳极泥中硒的方法，特别适用于复杂含高银、高铅、低铜的铜阳极泥的处理。
目前，铜阳极泥处理主要工艺为，阳极泥经浓硫酸浆化后直接回转窑焙烧，产出适合湿法工艺要求的焙砂；若含银量在 25-30%，铅含量在 20-28% 的铜阳极泥经常规焙烧后产生的焙砂的粒度较大，通常呈块状；硒回收率极低，焙砂质量不能满足湿法处理的要求。
三、主要技术内容本方法的目的是克服上述已有技术的不足，而提供一种回收铜阳极泥中硒的方法，主要解决现有的工艺对银含量 25-30%、铅含量 20-28% 的铜阳极泥硒回收率极低的问题。
本方法的技术方案是：一种回收铜阳极泥中硒的方法，其特殊之处在于它包括如下工艺步骤：a 将浓硫酸加入到反应釜中，浓硫酸与铜阳极泥的液固重量比为 0.8-1.5:1，同时加入适量的铜粉，铜粉加入后使物料中含铜量 10%，开启一次浆化 6h，搅拌料浆成糊状；b 反应完成后，将料浆均匀投入回转窑中进行焙烧，料浆在窑内停留 3-5h，焙砂流入料斗，反应产生的二氧化硫和二氧化硒进入吸收塔进行还原反应，产出粗硒；反应原理：2H2SO4( 浓 )+Cu CuSO4+SO2+2H2O ；SeO2+H2O=H2SeO3 ；H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se ；c将焙砂加入反应釜内，再加入水、浓硫酸搅拌；在85℃恒温下反应 2h ；过滤后，得到浸出后液和浸出渣；d 浸出后液通过氯化沉银、铁粉置换工艺得到银粉；e 浸出渣通过氯化分金、二氧化硫还原工艺得到金粉。
铜阳极泥氯酸钠氧化除铜、硒
世上无难事，只要肯攀登铜阳极泥氯酸钠氧化除铜、硒某厂处理铜阳极泥的工业试验流程包括氯酸钠氧化浸出铜、硒，浸出渣浮选富集贵金属精矿，精矿的火法熔炼和电解提纯。
试验用铜阳极泥的主要组分为（%）：金0.038、银13.13、铜14.00、硒2.85、铅5.00 等。
氯酸钠浸出除铜、硒，是在稀硫酸溶液中加入固体氯酸钠作氧化剂进行的。
在硫酸的作用下，氯酸钠放出氯气和活性氧。
后者首先氧化阳极泥中的铜，随着分解硒化物。
当绝大部分铜、硒被氧化进入溶液后，如继续加入氯酸钠，就会产生大量游离氯，而开始金的氧化溶解。
故金开始氧化进入溶液即为氧化除铜、硒作业的终点，浸出作业于1.5m3 搪瓷反应罐中进行。
固液比1∶2，开始液硫酸浓度350～450g∕L，液温80℃。
加入氯酸钠后产生强烈反应放出大量的热，会使矿浆处于沸腾状态。
故应严格控制氯酸钠的加入速度，以免矿浆外溢而造成损失。
当阳极泥中的铜、硒被完全氧化进入溶液后，浸出渣颜色即变白。
为了尽可能多地除去阳极泥中的铜和硒，氧化浸出到溶液中含金略大于10mg∕L时为止。
溶液中的含金量甩快速比色法测定。
然后加入少量生阳极泥置换金，到溶液中含金约3mg∕L时出槽，经真空泵抽滤分离固液，1 台1.5m3 搪瓷反应罐，可日处理湿阳极泥600kg。
每吨阳极泥消耗氯酸钠100kg，硫酸800kg。
浸出后，平均有92%的铜和86%的硒被除去，并有0.4%的银和约3%的金损失于浸出液中。
但当用二氧化硫从浸出液中还原硒时，损失的金、银均进入粗硒产品中得到回收。
经浸出后的渣主要组分为（%）：银17.40，金0.052、铜1.60、硒0.55、铅7.60 等。
浸出液含银0.17g∕L、金0.0055g∕L、硒7.45g∕L。
试验时，发现浸出液中的硒部分呈正硒酸（H2SeO4）状态存在，不易被二。
高镍铜阳极泥中硒、碲、铜的脱除研究
高镍铜阳极泥中硒、碲、铜的脱除研究针对高镍铜阳极泥原料,本论文首先采用XRD、XRF和化学分析等手段进行分析,初步掌握了原料的物相和元素组成；然后,针对阳极泥提取金银等贵金属过程中干扰较大的硒、碲、铜元素,进行了分离脱除的热力学机理分析；在此基础上,对阳极泥原料进行了碱化焙烧-碱浸脱硒-酸浸脱除铜碲的试验研究；在试验研究的基础上,对焙烧、碱浸、酸浸过程得到的渣相进行了XRD分析,并结合脱除试验结果进行了硒、碲、铜脱除机理的验证分析。
试验主要结果如下：采用加碱氧化焙烧-碱浸脱硒-酸浸脱铜碲的方法,其优化条件是：氧化焙烧的最佳条件为：焙烧温度500℃,Na2CO3或NaOH加入量为阳极泥的10%,焙烧时间分别为0.5h、1.5h；碱浸的最佳条件为：碱浸时间1.0h、NaOH浓度20g/L、碱浸温度80℃、液固比5：1；酸浸除Cu, Te的最佳条件为：H2SO4浓度为5%、酸浸温度70℃、酸浸时间1.0h、液固比20：1。
在此最佳条件下,采用Na2CO3焙烧时,Se的碱浸脱除率为95.59%,固相中Se 的含量从3.93%下降到0.25%；Cu、Te的酸浸脱除率分别为96.35%、99.93%。
而采用NaOH焙烧时,Se的碱浸脱除率为95.50%,固相中Se含量从3.93%下降到0.23%；Cu, Te的酸浸脱除率分别为96.18%、98.48%。
加碱氧化焙烧过程中,阳极泥中的硒化物均转化为亚硒酸钠,碲化物则以Te6+形态存在；焙砂在碱浸过程中,亚硒酸钠溶于碱性溶液,而Te6+转化为Te032-与游离的Cu2+形成亚碲酸铜,亚碲酸铜在碱液中很少溶解,因此碱浸可以实现硒的优先脱除；碱浸后渣中的亚碲酸铜,在硫酸溶液中溶解浸出,而残余的硒仍会有进一步的浸出。
试验结果表明,采用碱性氧化焙烧-碱浸脱硒-酸浸脱铜碲的方法处理铜阳极泥,无论是使用Na2CO3还是NaOH,都可以实现硒、碲、铜的有效脱除,同时还可实现硒与碲和铜的初步分离。
铜阳极泥硫酸化焙烧工艺改造与效果
铜阳极泥硫酸化焙烧工艺改造与效果吴玉林(铜陵有色金属公司 安徽 244001)摘 要 铜阳极泥硫酸化焙烧工艺,经过全系统设备改造,在阳极泥充分浆化、进料均匀、负压稳定操作条件下,取得了设备连续运行、物料畅通、渣含硒 0 11%的满意结果。
关键词 铜阳极泥 硫酸化焙烧 蒸硒国内处理铜电解阳极泥,基本上都采用硫酸化焙烧脱硒工艺。
一来该方法比其它焙烧工艺能更有效地分离并回收硒,为进一步提取金银提供高质量的原料,二来具有良好的环保条件。
用于阳极泥焙烧的主要设备有回转窑、浆化槽、给料、出料设备及硒回收装置等,回转窑是阳极泥硫酸化焙烧的核心设备。
回转窑的热源有粉煤、煤气及电。
由长沙有色设计研究院为铜陵有色金属(集团)公司金昌冶炼厂设计的全国第一台电加热回转窑于1991年投入试运行,至今处理铜阳极泥已超过2100t,焙烧渣含硒 0 11%,为金银生产提供了保证。
1 阳极泥焙烧工艺简介铜阳极泥与硫酸(98%)按1:1配比在搅拌槽内浆化,浆化后的阳极泥经给料槽及给料槽内进料器均匀地送回转窑,进行焙烧作业。
在回转窑内硫酸与阳极泥反应产生Se O2、SO2、SO3等混合烟气,通过窑头排气管进入吸收塔,SeO2被水吸收为H2SeO3,进而被炉气中的SO2气体还原成单体硒。
脱硒后的焙烧渣经窑尾排料机排出。
焙烧渣送湿法回收金银。
设计焙烧系统年处理阳极泥能力280t,硒回收率94.05%,窑渣含硒<0.1%。
工艺流程见图1,设计工序参数及设备见表1。
表1 工序、参数及设备图1 硫酸化焙烧流程2 投产期影响硫酸化焙烧的因素由于设备配置与选型不尽合理,加之对设备的性能,特别是电加热回转窑性能缺乏了解,同时又无相同经验可供参考,导致投产初期出现了物流不畅、窑温难以控制、电热部分短路频繁、阳极泥处理能力和焙烧渣质量与设计指标差距甚大等问题。
2.1 物流不畅(1)回转窑进料 金昌冶炼厂阳极泥含Cu23%~25%、Se3%~5%、水25%~30%,铜基本都以CuSO 4状态存在,具有易结块,不易浆化的特点。
高镍铜阳极泥中硒、碲、铜的顺序脱除
Ｌ Ｕ Ｄｉ ａ ｎ —ｋ ｕｎ，ＣＨＡＮＧ Ｙｏ ｎ ｇ —ｆ ｅ ｎ ｇ，ＸＩ Ｅ Ｆｅ ｎ ｇ，ＹＡＮＧ Ｈｏ ｎｇ— ｙ ｉ ｎｇ
（Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｍ ａ ｔ ｅ ｉ ｒ ａ ｌ ｓ＆ Ｍｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ， Ｎ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ａ ｓ ｔ ｅ ｒ ｎ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｓ ｈ ｅ ｎ ｙ ａ ｎ ｇ １ １ ０ ８ １ ９ ，Ｌ ｉ ａ ｏ ｎ ｉ ｎ ｇ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
中图 分 类 号 ： Ｔ Ｆ ８ １ ５ 文 献标 识 码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ９— ３ ８ ４ ２ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ６— ０ ０ １ ０— ０ ６
Ｓ ｅ ｑ ｕ ｅ ｎ ｔ ｉ ａ ｌ Ｒｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ｏ ｆ Ｓ ｅ．Ｔｅ ａ ｎ ｄ Ｃｕ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｃｏ ｐｐ ｅ ｒ Ａｎｏ ｄ ｅ Ｓ ｌ ｉ ｍｅ ｗｉ ｔ ｈ Ｈｉ ｇ ｈ Ｎｉ ｃ ｋ ｅ ｌ Ｃｏ ｎ ｔ ｅ ｎｔ
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铜阳极泥硫酸化焙烧收硒的工艺流程
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从铜阳极泥中提取精硒的工艺研究
表 １ 阳 极 泥 的 主 要 化 学 成 份
Ｔａｂｌ ｅ １ Ｔｈ ｅ ｍ ａｉ ｎ ｃ ｈ ｅｍ ｉ ｃａｌ ｃ ｏｍ ｐ ｏｓ ｉ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ａ ｎ ｏｄ ｅ ｍｕ ｄ
而 广泛 应用 于 电子 、 玻璃 、 冶金 、 化工、 农 业 及 医药 等
９９ ．５ ．
关键词 ： 铜阳极泥 ； 精硒； 碱 浸
中 图分 类 号 ： Ｔ Ｆ ８ ４ ３
文献标识码 ： Ａ
硒是 一 种稀 散金 属元 素 ， 在 地 壳 中含量 很 少 ， 在 自然界 中一 般 不 能形 成 独 立 矿 床 ， 而 是 以杂 质 形 态 分 散 于铜 矿 、 铅矿 、 辉 汞 矿 等 矿物 中 ， 因其 性 能 独 特
第 ９ 卷
第 １ 期
材
料
研
究
与
应
用
Ｖ ｏ１ ． ９。 ＮＯ ．１
Ｍａ ｒ．２ ０ １ ５
２ ０ １ ５年 ３ 月
Ｍ ＡＴＥＲＩ ＡＬＳ ＲＥＳ ＥＡＲＣＨ ＡＮＤ ＡＰ ＰＬＩ ＣＡＴＩ ＯＮ
文章 编号 ： １ ６ ７ ３ — ９ ９ ８ １ （ ２ ０ １ ５ ） Ｏ １ — ０ ０ ６ １ — ０ ４
及熔炼 渣 中 的硒 ， 采 用化 学容 量法 进行测 定 ， 其他 杂
质则 可用 不 同的分 析方 法 进行 测 定 ． 浸 出率 为按 浸
收稿 日期 ： ２ ０ １ ４ — ０ ８ — ０ ７
作者简介 ： 李杏英（ Ｉ ９ ６ ８ 一 ） ， 女， 湖南醴陵人 ， 高工 ， 本 科
６ ２
行 业 中．
目前 生 产 硒 的 主 要 原 料 是 铜 电解 精 炼 的 阳极
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势近年来，我国环境污染问题变得日益突出，对环境的污染物的排放越来越受到政府的限制。
其中硒污染也是十分重要的，硒元素是一种毒性物质，可能会对人类的健康造成恶劣的影响。
硒的排放主要集中在有色金属行业，特别是铜行业，而铜阳极泥是铜行业中硒排放最严重的污染源。
因此，铜阳极泥脱硒工艺显得尤为重要。
铜阳极泥脱硒工艺主要包括物理脱硒、化学脱硒和生物脱硒三种方法。
物理脱硒方法包括沉淀法、离子交换法和逆流萃取法等，它们的最终目的是将硒离子从溶液中萃取出来。
而化学脱硒则是利用一定的化学反应将硒离子从阳极泥溶液中转化，最终将其转化为不能被溶解的物质，达到脱硒的目的。
最后，生物脱硒方法是借助于微生物的降解能力将硒释放出去，从而达到脱硒的效果。
物理脱硒方法是近年来应用最为广泛的脱硒工艺，它的优点是成本低、操作容易，但需要耗费大量的水和能源，因此受到了环境的限制。
在此基础上，不同的研究机构对化学脱硒方法进行了大量的改进，针对不同的污染源，研发出了多种不同的化学脱硒工艺，如碳酸钙沉淀法、硫酸铜钾沉淀法、硫酸铝沉淀法、羟基磷灰石排出法、碱污泥处理法等，它们具有成本低、操作简单、效率高的优势，因此已经被广泛的应用到对铜阳极泥的脱硒工艺中。
此外，生物脱硒方法也受到了广泛的关注，它主要是利用某些微生物的降解能力，将硒释放出来，从而达到脱硒的效果。
这种脱硒方式具有成本低、操作简单等显著优势，因此获得了迅速发展，并且受到政府和企业的欢迎。
到目前为止，已经有不少研究机构和企业已经开始使用上述三种脱硒方法进行脱硒试验，以满足不同企业的不同需要。
通过技术的提升，相关技术也得到了有效的应用。
脱硒技术的发展也成为了业界关注的一个热点话题。
预期未来，物理脱硒和化学脱硒方法将继续得到优化改进，不断提升对硒污染的降解能力，脱硒效率也将持续改善。
而生物脱硒方法，则将更多的应用在硒的降解和净化上，如利用生物法单独或结合其他脱硒方法，以提高脱硒效率，降低能耗，减少硒污染物的排放等。
响应曲面法优化微波硫酸化焙烧铜阳极泥脱硒
收稿日期：2018-05-23 基金项目：国家高技术研究发展计划项目(863计划)
(2013AA064003) 第一作者：李华健，硕士研究生，研究方向为有色金属冶金$
E-mail： lihuajian2016@126. com 通信作者：刘秉国，博士，教授;E-mail: bingguoliu@126. com
文献标志码：A
文章编号：1005-7854 (2019) 03-0054-06
Optimization of removing selenium by microwave sulfating calcination from copper anode slime using response surface methodology
3. State Key Laboratory of Complex Nonferrous Metal Resources Clean Utilization, Kunming University of Science andTechnology, Kunming650093, China)
Ab+tract"Copperanodeslimeremovalsselenium by microwaveheatingtechnologysulfuricacidroasting. Optimizing the process conditions by response surface method,the efects of microwave roasting temperature,roastingtimeandacid mudratioontheselenium removalrateofcopperanodeslime were investigated,andtworegression models were established for the removal of selenium from copperanode mudby microwavesulfuricacidroasting.Theresultsofregressionanalysisshowedthatacidratioand microwave roasting time had a significant effect on selenium removal rate. The optimum process conditions are： acid ratio 0. 9 : 1, microwave roasting time 28 min, roasting temperature 400 j. Under this condition, the theoretical removal ratio is 95. 35 % , which is similar to the experimental value of 96. 12 % , whichprovesHhaHHheopHimaldesignisefecivebyHheresponsesurfacemeHhod. Key word+： microwave;sulfaing calcinaHion;response surface meHhodology (RSM );copper anode slime;selenium
从铜阳极泥中综合回收硒
从铜阳极泥中综合回收硒马光位201010303136摘要:本文详细讨论了从铜阳极泥中综合回收重有色金属和稀、贵金属的火法———电解,焙烧———湿法及全湿法等主要工艺流程;并简要分析比较了3类流程的技术、经济特点。
关键词:铜阳极泥;综合回收;贵金属;硒1 引言铜阳极泥由阳极铜在电解精炼过程中不溶于电解液的各种物质所组成,其成分及产率主要与铜阳极成分、铸锭质量及电解技术条件有关。
阳极泥产率一般为012～1%,其主要成分(%)为:Cu10～35、Ag1～28、Au011～115、Se2～23、Te015～8、S2～10、Pb1～25、Ni011～15、Sb011～10、As011～5、Bi011～1,铂族金属微量(约70g/t),H2O25～40。
阳极泥中各元素的赋存状态较复杂。
其中以金属状态存在的有铂族金属、金、大部分铜和少量银;硒、碲、大部分银、少量铜和金则以金属硒化物及碲化物形式存在,如Ag2Se、Ag2Te、CuAgSe、Au2Te、AgAuTe 和Cu2Se;还有少量银和铜为AgCl、Cu2S和Cu2O;其余金属则大多数为氧化物、复杂氧化物或砷酸盐、锑酸盐。
因此,阳极泥处理是根据所含各种金属及化合物的物理化学性质,选择适当的化学冶金方法以提取金、银、铜、硒、碲,并附带回收其余重金属和铂族元素。
由于各电解铜厂的阳极泥组成和生产规模不同,各厂处理阳极泥的工艺流程也不同。
但一般均包括下列主要部分:(1)分离回收铜、硒;(2)提取金、银;(3)从有关中间产物中回收其余有色重金属和稀、贵金属;(4)各种粗金属和化合物的精炼、提纯以产出所需纯度的最终产品。
目前国内外应用最多的为火法———电解流程,其次为火法———湿法流程,最近还开始采用全湿法流程。
2 火法———电解流程常用流程一般包括阳极泥硫酸盐化焙烧蒸硒,熔炼回收金、银和贵金属电解精炼3部分。
2.1.1盐化焙烧铜阳极泥和浓硫酸(料、酸比为1∶0175～019)经浆化槽机械搅拌混匀后连续加入回转窑,加料速度决定于炉料含硒量。
氧化焙烧除硒火试金重量法测定粗硒中金_银含量_龚昌合
样品编号 ＸＧＳｅ１２－０１
元素 Ａｕ Ａｇ
表 ２ 精 密 度 和 回 收 试 验 结 果 （ｎ＝１１）
Ｔａｂ．２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ
ｗＡｇ
＝
ｍ１
－ｍ２ ｍ０
－ｍ３
×１０３
（１）
ｗＡｕ
＝
ｍ２ －ｍ４ ｍ０
×１０３
（２）
式中：ｗＡｇ为银的质 量 分 数，ｇ·ｔ－１；ｗＡｕ为 金 的 质 量
分数，ｇ·ｔ－１；ｍ０ 为试样 量，ｇ；ｍ１ 为 金 银 合 粒 质 量，
ｍｇ；ｍ２ 为金粒质 量，ｍｇ；ｍ３ 为 氧 化 铅 中 银 的 质 量，
测定值 ｗ／（ｇ·ｔ－１）
加标量 ｗ／（ｇ·ｔ－１）
测定总量 ｗ／（ｇ·ｔ－１）
７．４ ５２２
１０ ２０ ５００ １ ５００
１７．５ ２７．５ １ ０１９ ２ ０１４
回收率 ／％
１０１ １００
９９．４ ９９．５
ＲＳＤ ／％ ６．１
３．１
· １０３３ ·
龚 昌 合 等 ：氧 化 焙 烧 除 硒 火 试 金 重 量 法 测 定 粗 硒 中 金 、银 含 量
１ 试 验 部 分
１．１ 仪 器 与 试 剂 赛 多 利 斯 ＳＥ ２ 型 超 微 量 天 平，感 量
０．０００ １ｍｇ；试金炉（最高加热温度１ ３５０ ℃）。
收 稿 日 期 ：２０１３－１２－０４ · １０３２ ·
试金坩埚，材 质 为 耐 火 粘 土，容 积 约 ３００ ｍＬ。 骨灰灰 皿 顶 部 内 径 ３５ ｍｍ，底 部 外 径 ４０ ｍｍ，高 约 ３０ ｍｍ，深 约 １７ ｍｍ。
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世上无难事，只要肯攀登
铜阳极泥的氧化焙烧除硒
氧化焙烧一般是在烧重油的小平炉或有烧煤火床的小反射炉、或马弗炉中进行的。
为使阳极泥中的硒尽可能完全氧化，炉膛内阳极泥层的厚度通常不大于100mm，并需进行周期性搅动和维持炉内足够的抽力。
在充分供入空气的条件下，每炉培烧时间为6～8h。
氧化焙烧的目的是为了使大部分硒氧化呈氧化硒（SeO2）挥发，并通过收尘系统（气体洗涤器或湿式电收尘器）予以回收。
当炉温在500℃或低于此温度时，硒化物大部分转化为亚硒酸盐。
2MeSe＋3O2 2MeSeO3
炉温上升到650℃或更高时，硒便生成二氧化硒并挥发。
MeSe＋O2 Me＋SeO2↑
根据氧化焙烧实践，炉温在450～500℃时，硒的挥发率不会高于25%。
但当炉温达650～700℃，并在后期升温到750～800℃时，可以挥发除去阳极泥中90%的硒。
氧化焙烧时，铜生成氧化铜或氧化亚铜。
砷、锑主要生成难挥发的五氧化物，少量生成三氧化物挥发。
碲与硒相似，但前者的氧化速度小，挥发除去不多。
氧化焙烧时，硒的回收率不仅与二氧化硒的挥发率有关，而且也与所用的收尘设备有关。
这是由于焙烧挥发的二氧化硒进入收尘器后，遇水便会溶解而生成可溶性的亚硒酸。
当炉气中所含的（从阳极泥中来的）金属铜粉、没燃烧完的煤粉和二氧化硫及其生成的硫酸以及收尘设备的金属铁等与亚硒酸作用发生的一系列副反应，把亚硒酸还原成金属硒，或生成不溶性的硒化物沉淀，而降低硒的回收率。
且焙烧烟尘中往往导致贵金属的损失。
因此，氧化焙烧法已多。