铜阳极泥的综合回收-文档资料
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29
银电解精炼的电解液由AgNO3、HNO3的水溶液组 成。电解液含Ag30～150g/L，含HNO32～15g/L ，含Cu40g/L。
铜电解阳极泥综合回收
.
1
11.1 概 述
很多有色金属矿属多金属共生矿，其中常含贵 金属和稀有金属。世界90％以上的银与铅、锌等 有色金属共生，95％以上的铂族金属与镍、铜共 生，1／3的金与铜、镍、铅、锌共生。矿石中贵 金属的价值占有重要比例，不少资源中贵金属的 价值远超过有色金属。有色金属的冶炼规模大， 与之伴生的贵金属产量也很大，因此，有色金属 选-冶工艺的研究、制定及产业化实施，必须全面
Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2O
王水分金，是将不纯的粗金淬成粒或碾压成薄片 ，置于溶解皿中，按每份金分次加入3～4王水，在 自热或后期加热下进行搅拌。还原金后液，用锌粉
置换产出铂、钯精矿，再分离提取铂族金属。
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26
4、水合肼还原法
银电解精炼的基本原理 银电解精炼是用阳极泥熔炼所得的金银合金或银合金作 阳极，以银片、不锈钢片或钛片作阴极，以硝酸、硝酸银 的水溶液作电解液，在电解槽中通以直流电，进行电解。
银电解精炼的电解过程： Ag(阴极)∣AgNO3、HNO3、H2O、杂质∣Ag杂质(阳极)
阴极上是主要是银的析出，还有少部分与硝酸的反应。 阳极上，发生银和贱金属杂质氧化溶解反应。
水合肼还原银的原理
室温下，水合肼从硝酸银溶液中还原银的基本反应为：
AgNO3+N2H4.H2O=Ag↓+NH4NO3+1/2N2+H2O 当加入氨水：
Ag(NH3)2NO3+N2H4=4Ag↓+N2↑+4NH3+NH4NO3 水合肼从AgCl浆料中还原沉淀银的基本反应： AgCl+N2H4+4OH-=4Ag↓+N2↑+4H2O+4Cl用水合肼法从含银废料中制取纯银粉 从含银废料中制取纯银粉，需预先用1:1稀硝酸来溶解其中
国内四厂 14 13.1 0.038 5.0 2.85
2.0
.
4
硒的介绍
硒的原子序数为34，属第六主族元素。
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5
硒的矿床：
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6
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碲的介绍
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金的介绍
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银的介绍
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金银的精炼
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1、金银氯化精炼 2、金银化学法精炼 3、金的电解精炼 4、银的电解精炼
面层上分离氯化物；④再熔化金；⑤处理氯化物从中
回收金；⑥从氯化物还原银；⑦再熔化金属银。
3、条件：
氯气精炼是采用粘土坩埚，它是套装在石墨坩埚
中的。氯化时间根据杂质含量和被处理的金属量来决
定。
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金银的化学法精炼
酸处理分离银，是基于金不溶于硝酸或煮沸的浓硫 酸，而银以及其它金属溶解。 1 硫酸浸煮法
的银，使之生成硝酸银溶液，过滤分离不溶渣，送去回收 其他金属。 滤出的硝酸银溶液，在加入适量盐酸使银呈 氯化银沉出而与重金属杂质分离。沉出的氯化银，在室温 下加入水合肼，还原得到银粉。
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银的电解精炼
电解精炼是为了得到纯度较高的电解银。
供电解用的银原料，一般要求阳极板中含铜小于5%， 金银总量在95%以上，其中含金量不超过三分之一。
硫酸浸煮法是用浓硫酸在高温下进行浸煮，使合金中 的银及铜等贱金属形成硫酸盐而被除去，从而提纯金。
用硫酸分离时，合金中金的含量不大于33%，铅含量不 大于0.25%，浓硫酸消耗量约为合金重量的3～5倍。搅拌浸 出温度160℃～180℃，时间4～6小时。
浓硫酸浸煮作业，由于剧烈反应会产出大量的含硫气 体，所以应在抽风罩下进行，或将锅密封通过抽风机经烟 道排出含硫气体。
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3
厂名
表11.1 铜阳极泥成分表 主要成份（%）
Cu Ag Au Pb Se Te
Sb As
国内一厂 15 19 2.8
国内二厂 15 ～ 8 ～ 0.3 ～ 30 15 0.7
29 3.2 0.76
— 3～5 0.5～ 0.6
14～ 18
国内三厂 35 8.3 0.27 3.4 13 0.62
溶液中的银用铜置换回收。硝酸分银时，如合金 中含有铂族金属，则有少量铂族金属（铂、钯）进入 溶液，在用铜置换时，则与银一道被还原。
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25
3、 王水分金法
王水分金法，一般用来精炼含银<8%的粗金，金 进入溶液，银以AgCl沉淀被分离出去，随后分离和 回收其中所含的铂族金属。
工厂生产中使用的工业王水是由一份工业纯硝酸 加3～4份工业纯盐酸制成。配制王水，一般是在耐 烧玻璃或耐热瓷缸中进行。 王水溶金的总反应式：
权衡和考虑贵金属的有效回收。
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2
1.铜电解阳极泥的特点及成分
含微量金和银的硫化铜矿石浮选精矿，经火法 熔炼-吹炼-铜电解，贵金属富集在铜阳极泥中。 阳极泥含金、银、铜、铅、硒、碲，少量砷、锑、 铋、镍、锡，微量铂、钯，综合利用价值大，一 般含银3％～20％。多数含金0.5％～1％，是提 取金银的重要资源，具体成分见表11.1。
此法缺点：浓硫酸消耗量大，且劳动条件恶劣。
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2、硝酸分银法
硝酸分解的速度快，溶液含银饱和浓度高，一
般在自然条件下进行，该法被广泛使用。
通常采用1:1的稀硝酸溶解银，硝酸分银前应预先 将合金水淬成粒状或压制成薄片状，合金中含金量不 大于33%，分银作业可在带搅拌的不锈钢或耐酸搪瓷 反应釜中进行。硝酸分银作业产出的大量氧化氮气体 ，在排出前需经过液化烟气的接收器和洗涤器吸收、 以减少对空气的污染并回收使用。
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银电解过程中，按照各元素的性质和行 为的不同，可将它们分为：
（1）电性比银负的锌、铁、镍、锡、铅、砷
（2）电性比银正的金和铂族金属。
（3）不发生电化学反应的化合物。这类化合 物通常有Ag2Se、Ag2Te、Cu2Te、Cu2Se等。
（4）电位与银接近的铜、铋、锑。这些金属 对电解危害最大。
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金银的氯化精炼
1、定义：
氯化法精炼是在金熔化状态下通氯气，使重金属
杂质及银生成氯化物浮在熔融状态金的表面而被被除
去。
2、原理：
氯化法是基于各种金属与氯化作用的化学亲和力
不同，而选择性地把杂质金属分别氯化除去。金、银
合金中各种金属的氯化顺序为Zn,Pb,Cu,Ag,Bi,Au。
氯化过程：①熔化；②氯化；③从精炼金熔体表
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银电解精炼的电解液由AgNO3、HNO3的水溶液组 成。电解液含Ag30～150g/L，含HNO32～15g/L ，含Cu40g/L。
铜电解阳极泥综合回收
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11.1 概 述
很多有色金属矿属多金属共生矿，其中常含贵 金属和稀有金属。世界90％以上的银与铅、锌等 有色金属共生，95％以上的铂族金属与镍、铜共 生，1／3的金与铜、镍、铅、锌共生。矿石中贵 金属的价值占有重要比例，不少资源中贵金属的 价值远超过有色金属。有色金属的冶炼规模大， 与之伴生的贵金属产量也很大，因此，有色金属 选-冶工艺的研究、制定及产业化实施，必须全面
Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2O
王水分金，是将不纯的粗金淬成粒或碾压成薄片 ，置于溶解皿中，按每份金分次加入3～4王水，在 自热或后期加热下进行搅拌。还原金后液，用锌粉
置换产出铂、钯精矿，再分离提取铂族金属。
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4、水合肼还原法
银电解精炼的基本原理 银电解精炼是用阳极泥熔炼所得的金银合金或银合金作 阳极，以银片、不锈钢片或钛片作阴极，以硝酸、硝酸银 的水溶液作电解液，在电解槽中通以直流电，进行电解。
银电解精炼的电解过程： Ag(阴极)∣AgNO3、HNO3、H2O、杂质∣Ag杂质(阳极)
阴极上是主要是银的析出，还有少部分与硝酸的反应。 阳极上，发生银和贱金属杂质氧化溶解反应。
水合肼还原银的原理
室温下，水合肼从硝酸银溶液中还原银的基本反应为：
AgNO3+N2H4.H2O=Ag↓+NH4NO3+1/2N2+H2O 当加入氨水：
Ag(NH3)2NO3+N2H4=4Ag↓+N2↑+4NH3+NH4NO3 水合肼从AgCl浆料中还原沉淀银的基本反应： AgCl+N2H4+4OH-=4Ag↓+N2↑+4H2O+4Cl用水合肼法从含银废料中制取纯银粉 从含银废料中制取纯银粉，需预先用1:1稀硝酸来溶解其中
国内四厂 14 13.1 0.038 5.0 2.85
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硒的介绍
硒的原子序数为34，属第六主族元素。
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硒的矿床：
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碲的介绍
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金的介绍
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银的介绍
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金银的精炼
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1、金银氯化精炼 2、金银化学法精炼 3、金的电解精炼 4、银的电解精炼
面层上分离氯化物；④再熔化金；⑤处理氯化物从中
回收金；⑥从氯化物还原银；⑦再熔化金属银。
3、条件：
氯气精炼是采用粘土坩埚，它是套装在石墨坩埚
中的。氯化时间根据杂质含量和被处理的金属量来决
定。
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金银的化学法精炼
酸处理分离银，是基于金不溶于硝酸或煮沸的浓硫 酸，而银以及其它金属溶解。 1 硫酸浸煮法
的银，使之生成硝酸银溶液，过滤分离不溶渣，送去回收 其他金属。 滤出的硝酸银溶液，在加入适量盐酸使银呈 氯化银沉出而与重金属杂质分离。沉出的氯化银，在室温 下加入水合肼，还原得到银粉。
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银的电解精炼
电解精炼是为了得到纯度较高的电解银。
供电解用的银原料，一般要求阳极板中含铜小于5%， 金银总量在95%以上，其中含金量不超过三分之一。
硫酸浸煮法是用浓硫酸在高温下进行浸煮，使合金中 的银及铜等贱金属形成硫酸盐而被除去，从而提纯金。
用硫酸分离时，合金中金的含量不大于33%，铅含量不 大于0.25%，浓硫酸消耗量约为合金重量的3～5倍。搅拌浸 出温度160℃～180℃，时间4～6小时。
浓硫酸浸煮作业，由于剧烈反应会产出大量的含硫气 体，所以应在抽风罩下进行，或将锅密封通过抽风机经烟 道排出含硫气体。
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厂名
表11.1 铜阳极泥成分表 主要成份（%）
Cu Ag Au Pb Se Te
Sb As
国内一厂 15 19 2.8
国内二厂 15 ～ 8 ～ 0.3 ～ 30 15 0.7
29 3.2 0.76
— 3～5 0.5～ 0.6
14～ 18
国内三厂 35 8.3 0.27 3.4 13 0.62
溶液中的银用铜置换回收。硝酸分银时，如合金 中含有铂族金属，则有少量铂族金属（铂、钯）进入 溶液，在用铜置换时，则与银一道被还原。
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3、 王水分金法
王水分金法，一般用来精炼含银<8%的粗金，金 进入溶液，银以AgCl沉淀被分离出去，随后分离和 回收其中所含的铂族金属。
工厂生产中使用的工业王水是由一份工业纯硝酸 加3～4份工业纯盐酸制成。配制王水，一般是在耐 烧玻璃或耐热瓷缸中进行。 王水溶金的总反应式：
权衡和考虑贵金属的有效回收。
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1.铜电解阳极泥的特点及成分
含微量金和银的硫化铜矿石浮选精矿，经火法 熔炼-吹炼-铜电解，贵金属富集在铜阳极泥中。 阳极泥含金、银、铜、铅、硒、碲，少量砷、锑、 铋、镍、锡，微量铂、钯，综合利用价值大，一 般含银3％～20％。多数含金0.5％～1％，是提 取金银的重要资源，具体成分见表11.1。
此法缺点：浓硫酸消耗量大，且劳动条件恶劣。
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2、硝酸分银法
硝酸分解的速度快，溶液含银饱和浓度高，一
般在自然条件下进行，该法被广泛使用。
通常采用1:1的稀硝酸溶解银，硝酸分银前应预先 将合金水淬成粒状或压制成薄片状，合金中含金量不 大于33%，分银作业可在带搅拌的不锈钢或耐酸搪瓷 反应釜中进行。硝酸分银作业产出的大量氧化氮气体 ，在排出前需经过液化烟气的接收器和洗涤器吸收、 以减少对空气的污染并回收使用。
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银电解过程中，按照各元素的性质和行 为的不同，可将它们分为：
（1）电性比银负的锌、铁、镍、锡、铅、砷
（2）电性比银正的金和铂族金属。
（3）不发生电化学反应的化合物。这类化合 物通常有Ag2Se、Ag2Te、Cu2Te、Cu2Se等。
（4）电位与银接近的铜、铋、锑。这些金属 对电解危害最大。
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金银的氯化精炼
1、定义：
氯化法精炼是在金熔化状态下通氯气，使重金属
杂质及银生成氯化物浮在熔融状态金的表面而被被除
去。
2、原理：
氯化法是基于各种金属与氯化作用的化学亲和力
不同，而选择性地把杂质金属分别氯化除去。金、银
合金中各种金属的氯化顺序为Zn,Pb,Cu,Ag,Bi,Au。
氯化过程：①熔化；②氯化；③从精炼金熔体表