对叔丁基苯甲酸98-73-7
对硝基苯甲酸的制备1
对硝基苯甲酸的制备 一、实验目的: 1. 掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2. 熟练掌握回流、抽滤、重结晶等过程的操作。 3. 练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理: 三、实验操作流程图: 250mL ＋ 6g 对硝基甲苯 18g K 2Cr 2O 7 40mL H 2O 颜色 ? 搭建回流 搅拌装置 小火微沸 回流0.5h 颜色 ? 稍 冷 倒入盛有80mL 冷水的250m L 的烧杯 S 抽 滤 粗产品 颜 色 ? 25mL ×2 水洗涤 转移到盛有 30mL 50% H 2SO 4 的250m L 烧杯 （研碎固体） 直火煮沸 10min 转移到盛有 50mL 5% NaOH 的250m L 烧杯 滤 液 1g 活性C 脱 色 趁热抽滤 滤 液 冷 却 搅拌下缓慢转移到盛有 60mL 15% H 2SO 4的250mL 烧杯 冰水冷却 10min S ↓ 颜色 ? 抽 滤 少量水洗涤2次 产 品 100～105℃ 烘箱干燥 20min CH 3 NO 2 +Na 2Cr 2O 7+4H 2SO 4 + ++Na 2SO 4Cr 2(SO 4)35H 2O CO 2H NO 2 煮 沸3 min 50℃温热溶解 抽 滤 缓慢加入 25mL 浓 硫酸20m i n 加完 滤液(倒入指定废液桶) 沉 淀 物 t ＜沸腾温度 pH 为1～2 10mL ×2水洗 称重 计算产率
四、实验注意事项 1. 在滴加硫酸反应过程中由于反应剧烈放热，必要时可用冷水冷却，以免对硝基甲苯因升华而凝结在冷凝管内壁，故必须严格控制硫酸的滴加速度。 2. 滴加完后加热反应过程中，冷凝管内壁可能有对硝基甲苯析出，这时可适当关小冷凝水，使其熔融滴下。 3. 粗产品加硫酸煮沸的目的是溶解未反应的铬盐。 4. 沉淀用NaOH溶液处理的目的是除去未反应的对硝基甲苯(m.p.为51.3℃)和进一步除去铬盐(生成Cr(OH)3沉淀)，如过滤温度过低，则对硝基苯甲酸钠也会析出而被滤去。 5. 不能把硫酸往脱色后的滤液中滴加，否则生成的沉淀会包含一些钠盐而影响产物的纯度。中和时应使溶液呈强酸性(pH为1～2)，否则需补加少量的硫酸。 6. 所得的产品对硝基苯甲酸除可用升华法进行精制外，还可用50%的乙醇溶液精制。
PTBA对叔丁基苯甲酸工艺总结说明书
对叔丁基苯甲酸合成工艺总结说明书 冯勇2010-12-14 对叔丁基苯甲酸(PTBA)又名:对特丁基苯甲酸、4一叔丁基苯甲酸、4一特丁基 苯甲酸等，为无色针状结晶或结晶粉末，是一种重要的有机合成中间体。它的主要用途有:用作生产醇酸树脂的改进剂;用作切削油、润滑油添加剂;用作聚丙烯成核剂;用作食品防腐剂;聚酯聚合作用的调节剂;它的钡盐、钠盐、锌盐等可用作聚乙烯的稳定剂;也可用于汽 车除臭剂的添加剂、口服药物的外膜、合金防腐剂、润滑添加剂、聚丙烯成核剂、聚氯乙烯热稳定剂、金属加工切削液、抗氧剂、醇酸树脂改进剂、助焊剂、染料及新型防晒剂;它还用于生产对叔丁基苯甲酸甲酷，广泛应用于化学合成、化妆品、香精香料等行业。 一.目前常见对叔丁基苯甲酸合成方法： 1.1无溶剂液相氧化法 以对叔丁基甲苯(PTBT)为原料，醋酸钻为催化剂，无溶剂液相氧化法合成对 叔丁基苯甲酸(PTBA)。用40%乙醛作引发剂可以明显缩短诱导期，反应的适宜温 度为170℃，反应100min后PTBA产率为50%，其选择性为98%，确定了在170℃ 下的反应级数为一级，氧化反应的速率仅与PTBT的浓度有关。 1.2 硝酸氧化法 粗品对叔丁基苯甲酸的制备:在500mL高压釜中，加入26mL(0.2mol，29.69) 对叔丁基甲苯，68%的26mL(0.4mol，379)硝酸，加215mL水，盖好釜盖。开动反应搅拌装置，升温至180℃，反应sh。通冷水冷却，打开反应釜，大部分固体沉积于反应釜底部，少时附着于反应釜冷却管上。收集固体，过滤，干燥，得34.59，产率95.5%。 对叔丁基苯甲酸的提纯:称取109氢氧化钠，加90mL水，配成10%的氢氧化 钠溶液，将上述固体加入其中，待充分溶解后，过滤，滤液用盐酸调pH至3左右， 此时有大量结晶出。静置，过滤，得33.49，产率98.2%。 该方法虽然产率高，但硝酸对设备腐蚀性大，反应过程中易产生氮氧化物等副产物，对环境污染较大，反应压力高达3.6Mpa。 1.3醋酸溶剂催化氧化法合成对叔丁基苯甲酸 以对叔丁基甲苯为原料，醋酸钻做催化剂，醋酸为溶剂，溴化钠为引发剂，80—100℃之间反应，该方法为国际上通用合成方法。具有反应条件温和，溶剂和催化剂容易回收利益等特点。 1.4微波辐射合成对叔丁基苯甲酸 在250mL三颈烧瓶中，依次加入6mL对叔丁基甲苯，8.49高锰酸钾，1.09节 基三乙基氯化钱，100mL水，遥匀，置入微波反应器中，装上电动搅拌器、回流冷 凝管和温度计，调节微波辐射功率660W，连续辐射50min，反应结束后，抽滤除去 二氧化锰，所得滤液浓缩后冷至室温，加入盐酸调至pH=2一3，冷冻过液析晶。得粗 对叔丁基苯甲酸，精产品用甲苯重结晶得5.169白色针状晶体，产率82.6%。熔点164一166℃。 1.5高锰酸钾氧化法合成对叔丁基苯甲酸 对叔丁基甲苯的合成:在装有回流冷凝管和电动搅拌器的250mL三口烧瓶内加 入经无水氯化钙干燥过的甲苯和粉状三氯化铝309，在5一8℃将409干燥的叔丁醇缓 慢地滴入反应，将反应液移到500mL的烧杯中，倒入约2009碎冰，分层，用盐水 洗涤后再减压除去剩余甲苯。 对叔丁基苯甲酸的合成:在装有回流冷凝管和电动搅拌器的500mL三品烧瓶中
2,4,6-三硝基苯甲酸
2,4,6-三硝基苯甲酸化学品 安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：2,4,6-三硝基苯甲酸 化学品英文名称：2,4,6-trinitrobenzoic acid 中文名称2：对称三硝基苯甲酸(干的或含水<30%) 英文名称2：sym-trinitrobenzoic acid 技术说明书编码：2730 CAS No.：129-66-8 分子式：C7H3N3O6 分子量：257.13 健康危害：本品有毒。遇热分解放出氮氧化物烟雾。 环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险：本品属爆炸品，易燃。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施 危险特性：遇明火、高热、摩擦、震动、撞击，有引起燃烧爆炸的危险。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。 灭火方法：消防人员须在有防爆掩蔽处操作。遇大火切勿轻易接近。用大量水灭火。禁止用砂土压盖。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿全棉防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：小心扫起，使用无火花工具收入塑料桶内。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿紧袖工作服，长筒胶鞋，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类、活性金属粉末接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风的专用爆炸品库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末、易（可）燃物、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。禁止震动、撞击和摩擦。 第八部分：接触控制/个体防护 中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准 工程控制：生产过程密闭，全面通风。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度较高时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿紧袖工作服，长筒胶鞋。 手防护：戴防化学品手套。 其他防护：工作时不得进食、饮水或吸烟。工作完毕，彻底清洗。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性 主要成分：含量:≤70%。 外观与性状：黄色针状结晶。 熔点(℃)：228.7 沸点(℃)：无资料 相对密度(水=1)：无资料 相对蒸气密度(空气=1)：无资料 饱和蒸气压(kPa)：无资料 燃烧热(kJ/mol)：无资料 临界温度(℃)：无资料 临界压力(MPa)：无资料 辛醇/水分配系数的对数值：无资料 闪点(℃)：无意义 引燃温度(℃)：无资料 爆炸上限%(V/V)：无资料 爆炸下限%(V/V)：无资料 溶解性：微溶于水，溶于甲醇、乙醇、乙醚，微溶于苯。
重氮化与重氮盐的转化
第十三章 重氮化与重氮盐的转化 第一节 概述 一、重氮化反应及其特点 1． 重氮化合物定义： 指分子中含有两个氮原子相连的基团，而这个基团只有一端与碳原子相连，而另一端则不与C 原子相连。（与偶氮化合物相区别） 2． 重氮化反应定义： 将芳伯胺等胺基化合物在低温下及强酸（其中盐酸及硫酸最为常用）水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的反应，称为重氮化反应。 Ar N H 2+NaN O 2+2HX Ar N + 2X +O H 22+NaX 3． ★重氮化反应在有机合成中的应用： 用来合成与亲电取代反应相悖的化合物，尤其是各种偶氮染料、有机颜料的重要的基本的方法，在精细有机合成中被广泛应用。 如：间氯甲苯的合成。 4．脂肪胺与芳胺的重氮化反应特点： 由脂肪伯胺得到的重氮化合物很不稳定，容易分解成醇类化合物，在有机合成上没有多少价值。 由芳伯胺制得的重氮化合物性质稳定，可用来制备许多重要的中间体。在精细化学品的合成中有着重要的意义。 二、重氮盐的结构与性质 1．重氮盐的结构 重氮盐的结构为： 重氮盐的反应一般是在强酸性到弱碱性介质中进行的。其pH 值的高低与目的反应有关。 2．★重氮盐的性质 （1）重氮盐具有类似铵盐的性质，一般可溶于水，不溶于有机溶剂。重氮化后溶液是否澄清可作为反应正常与否的标志。 （2）干燥的重氮盐极不稳定，受热爆炸。 （3）重氮盐在低温水溶液中比稳定且具有高反应活性。生产中常不必分离出重氮盐结晶，而用其水溶液进行下一步反应。 （4）重氮盐可发生两类反应：一类是重氮基转化为偶氮基（偶合）或肼基（还原），非脱落氮原子的反应；另一类是重氮基被其他取代基所置换，同时脱落两个氮原子放出氮气的反应。 （5）重氮盐性质活泼，本身价值不高，但通过上述两类重氮盐的反应，可制得一系列重要的有机中间体。 A r N N Cl A r N N Cl A r N N C l ++ +
对硝基苯甲酸的制备
对硝基苯甲酸的制备（预习报告） 一、实验目的 1、掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2、掌握电动搅拌装置的安装及使用。 3、练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理 C H3 N O2 N a2C r2O7H 2 SO4 + + 4 H 2 ++ + Na2SO4C r2(S O4)3H 2 O 5 该反应为两相反应，还要不断滴加浓硫酸，为了增加两相的接触面，为了尽可能使其迅速均匀地混合，以避免因局部过浓、过热而导致其它副反应的发生或有机物的分解，本实验采用电动搅拌装置。这样不但可以较好地控制反应温度，同时也能缩短反应时间和提高产率。 生成的粗产品为酸性固体物质，可通过加碱溶解、再酸化的办法来纯化。纯化的产品用蒸汽浴干燥。 三、实验药品用量及物理常数
四、实验装置图 滴 液 漏 斗 反应装置 抽滤装置干燥 装置 面皿 布氏漏斗 抽 滤 瓶 五、实验流程及步骤 对硝基甲苯 重铬酸钠 15m l水 30分钟 1．安装带搅拌、回流、滴液的装置如图 2．在250ml的三颈瓶中依次加入6g对硝基甲苯，18g重铬酸钾粉末及40ml水。 3．在搅拌下自滴液漏斗滴入25ml浓硫酸。(注意用冷水冷却，以免对硝基甲苯因温度过高挥发而凝结在冷凝管上)。 4．硫酸滴完后，加热回流0.5h，反应液呈黑色。（此过程中，冷凝管可能会有白色的对硝基甲苯析出，可适当关小冷凝水，使其
熔融滴下）。 5．待反应物冷却后，搅拌下加入80ml冰水，有沉淀析出，抽滤并用50ml水分两次洗涤。 6．将洗涤后的对硝基苯甲酸的黑色固体放入盛有30ml 5％硫酸中，沸水浴上加热10min，冷却后抽滤。（目的是为了除去未反应完的铬盐） 7．将抽滤后的固体溶于50ml 5%NaOH溶液中，50℃温热后抽滤，在滤液中加入1g活性炭，渚沸趁热抽滤。（此步操作很关键，温度过高对硝基甲苯融化被滤入滤液中，温度过低对硝基苯甲酸钠会析出，影响产物的纯度或产率） 8．充分搅拌下将抽滤得到的滤液慢慢加入盛有60ml 15%硫酸溶液的烧杯中析出黄色沉淀，抽滤，少量冷水洗涤两次，干燥后称重。（加入顺序不能颠倒，否则会造成产品不纯）。 9．混合溶剂重结晶粗对硝基苯甲酸。 六、实验注意事项 1、安装仪器前，要先检查电动搅拌装置转动是否正常，搅拌棒要垂 直安装，安装好仪器后，再检查转动是否正常。 2、从滴加浓硫酸开始，整个反应过程中，一致保持搅拌。 3、滴加浓硫酸时，只搅拌，不加热；加浓硫酸的速度不能太快，否 则会引起剧烈反应。 4、转入到40ml冷水中后，可用少量（约10ml）冷水再洗涤烧瓶。 5、碱溶时，可适当温热，但温度不能超过50℃，以防未反应的对硝
3_硝基_2_氨基苯甲酸的合成
2009年第17卷合成化学 Vol .17,2009 第1期,106～108Chinese Journal of Synthetic Che m istry No .1,106～108 ?快递论文? 32硝基222氨基苯甲酸的合成 3 田志高1 ,刘安昌2 ,谭珍友2 ,刘 芳 2 (1.襄樊学院化学与生物科学系,湖北襄樊 441053; 2.武汉工程大学湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,湖北武汉 430074) 摘要:以邻苯二甲酸酐为起始原料,经硝化、脱水、酰胺化、霍夫曼重排4步反应合成了32硝基222氨基苯甲酸,总收率19%,其结构经1H NMR,I R 和元素分析表征。探讨了酰胺化和霍夫曼重排反应条件对产率的影响。结果表明,n (脲素)∶n (32硝基邻苯二甲酸酐)=2.0∶1.0,于50℃～60℃反应5h ～6h,酰胺化反应收率 85%～91%。n (NaCl O )∶n (32硝基222甲酰胺基苯甲酸)=1.2∶1.0,于60℃反应3h,重排反应收率94%。 关 键 词:32硝基222氨基苯甲酸;邻苯二甲酸酐;霍夫曼重排;合成中图分类号:O625.51 文献标识码:A 文章编号:100521511(2009)0120106203 Synthesis of 32Nitro 222am i n o 2benzoi c Ac i d TI A N Zhi 2gao 1 , L IU An 2chang 2 , T AN Zhen 2you 2 , L IU Fang 2 (1.Depart m ent of Chem istry &B i ol ogical Science,Xiangfan University,Xiangfan 441053,China; 2.Hubei Key Lab of Novel React or and Green Che m ical Technol ogy, W uhan I nstitute of Technol ogy,W uhan 430074,China ) Abstract:32N itr o 222a mni o 2benz oic acid in t otal yield of 19%was synthesized fr om phthalic an 2hydride by a four 2step reacti on of nitrati on,dehydrati on,a m idati on and Hof mann rearrange ment .The structure was confir med by 1 H NMR,I R and ele mental analysis .The effect of reacti on conditi ons (a m idati on and Hof mann rearrange ment )on the yield were investigated .The yield of a m idati on was85%～91%at 50℃～60℃f or 5h ～6h with n (urea )∶n (32nitr o 2phthalic anhydride )=2.0∶1.0.The yield of Hof mann rearrangement was 94%at 60℃for 3h with n (NaCl O )∶n (32ni 2tr o 232for ma m ido 2benz oic acid )=1.2∶1.0. Keywords:32nitr o 222a mni o 2benz oic acid;phthalic anhydride;Hof mann rearrange ment;synthesis 32硝基222氨基苯甲酸(1)是一种重要的有机合成中间体,广泛用于合成医药、农药及各类功能材料。1是合成苯并咪唑类药物坎地沙坦[1] 、 ABT 2472P ARP 抑制剂[2] 的关键中间体,其合成 方法尚未见文献报道。美国专利[3] 以32硝基222 氯苯甲酸经胺化水解制得;日本专利[4] 以72硝基靛红为原料,在碱性条件下,经过氧化、氢氧化制 得;此外还有以32硝基苯甲酸和22甲酰氨基苯甲 酸为原料制备1[5,6] 。本文在文献方法的基础上,以邻苯二甲酸酐为起始原料,经硝化、脱水、酰胺化、霍夫曼重排4步反应合成了1(Sche me 1),总收率19%,其结构经1 H NMR,I R 和元素分析表征。探讨了酰胺化和霍夫曼重排反应条件对产率的影响。 3收稿日期:2008207226 作者简介:田志高(1970),男,汉族,湖北麻城人,硕士,副教授,主要从事精细化学品的合成研究。通讯联系人:刘安昌,博士,教授,Tel .027*********,E 2mail:lanchang163@https://www.360docs.net/doc/3b11854943.html,
重氮化反应
重氮化反应 diazo-reaction 一级胺与亚硝酸在低温下作用生成重氮盐的反应。例如： 脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可进行重氮化反应。通常，重氮化试剂是由亚硝酸钠与盐酸作用临时产生的。除盐酸外，也可使用硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸。脂肪族重氮盐很不稳定，能迅速自发分解；芳香族重氮盐较为稳定。芳香族重氮基可以被其他基团取代，生成多种类型的产物。所以芳香族重氮化反应在有机合成上很重要。 重氮化反应的机理是首先由一级胺与重氮化试剂结合，然后通过一系列质子转移，最后生成重氮盐。重氮化试剂的形式与所用的无机酸有关。当用较弱的酸时，亚硝酸在溶液中与三氧化二氮达成平衡，有效的重氮化试剂是三氧化二氮。当用较强的酸时，重氮化试剂是质子化的亚硝酸和亚硝酰正离子。因此重氮化反应中，控制适当的pH值是很重要的。芳香族一级胺碱性较弱，需要用较强的亚硝化试剂，所以通常在较强的酸性下进行反应。 概述 芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应标为重氮化，芳伯胺常称重氮组分，亚硝酸为重氮化剂，因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应，避免亚硝酸的分解，重氮化反应后生成重氮盐。 重氮化反应可用反应式表示为： Ar-NH2 + 2HX + NaNO2--—Ar-N2X + NaX + 2H20 重氮化反应进行时要考虑下列三个因素： 一、酸的用量 从反应式可知酸的理论用量为2mol，在反应中无机酸的作用是，首先使芳胺溶解，其次与亚硝酸销生成亚硝酸，最后生成重氮盐。重氮盐一般是容易分解的，只有在过量的酸液中才比较稳定，所以重氮化时实际上用酸量过量很多，常达 3mol，反应完毕时介质应呈强酸性(pH值为3)，对刚果红试纸呈蓝色．重氮过程中经常检查介质的pH值是十分必要的。 反应时若酸用量不足，生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物： Ar-N2Cl + ArNH2——Ar-N＝N—NHAr + HCl 这是一种自我偶合反应，是不可逆的，一旦重氮氨基物生成，即使补加酸液也无法使重氮氨基物转变为重氮盐，因此使重氮盐的质量变坏，产率降低。在酸量不足的情况下，重氮盐容易分解，温度越高，分解越快。 二、亚硝酸的用量 重氮化反应进行时自始至终必须保持亚硝酸稍过量，否则也会引起自我偶合反应。重氮化反应速度是由加入亚硝酸钠溶液加速度来控制的，必须保持一定的加料速度，过慢则来不及作用的芳胺会和重氮盐作用生成自我偶合反应。亚硝酸钠溶液常配成30％的浓度使用．因为在这种浓度下即使在－15℃也不会结冰。 反应时检定亚硝酸过量的方法是用碘化钾淀粉试纸试验，一滴过量亚硝酸液的存在可使碘化钾淀粉试纸变蓝色。由于空气在酸性条件下也可位碘化钾淀粉试纸氧化变色，所以试验的时间以0.5-2s内显色为准。
09有机研究生08级现代有机合成实验方案0625
现代有机合成实验 ---羟基噁二唑衍生物的合成 一．所需化学试剂和设备 1）所需化学试剂： 对羟基苯甲酸甲酯（250g）， 水合肼（4×500mL)， 无水乙醇（2500 mL）， 对叔丁基苯甲酸（250g）， 对甲氧基苯甲酸（250g）， 对溴苯甲酸（250g）， 对甲基苯甲酸（250g），对氟苯甲酸（250g）， 对苯二甲酸（250g） 间羟基苯甲酸（250g） 二氯亚砜（1000 mL）， N,N-二甲基酰胺（DMF）（4×500mL)， 三乙胺（500 mL）， 石油醚（6×500mL)， 乙酸酐（500 mL） 四氢呋喃（500 mL）。 2）所需反应装置： 16台磁力加热电磁搅拌器，250 mL19＃单口瓶32个，250 mL19＃三口瓶32个，30个磁子，氮气包30个，19＃回流冷凝管30支，19＃蒸馏头30个，19＃真空尾接管30个，100 mL19＃单口瓶60个，250 mL 19＃锥行瓶30个。 二、学生分组情况和要求（共32人） 1）共32人，分8大组进行，每大组4人（分为2小组，每小组2人），合成一个噁二唑衍生物的目标化合物。 2）每大组合成噁二唑衍生物至少40 g。 3）如没有达到产品重量和质量要求，成绩考核为不及格，下学年重修 4）实验时间：7天
三．实验方案一 (5大组) 3.1实验 对羟基苯甲酰肼的合成 HO C O OCH 3+NH 2NH 2 H 2O HO C O NHNH 2 在250 mL 单口瓶中，依次加入23.6 g(0.16 mol)对羟基苯甲酸甲酯，45 mL 水合肼，120 mL 无水乙醇。通氮脱氧，磁力搅拌下回流反应24 h ，冷却后有大量白色固体析出，抽滤，无水乙醇洗涤，真空干燥，称重，计算产率。m.p. 281-283 ℃。1HNMR (400 MHz, DMSO, TMS ，δ,ppm): 9.94(s, 1H), 9.49(s, 1H),7.67(d, 2H), 6.76(d, 2H),4.38 (s, 2H)。 3.2实验 芳基甲酰氯的合成 COOH R COCl R 其中R= F, OCH 3, CH 3, C(CH 3)3, Br 3.2a 对叔丁基苯甲酰氯的合成 在250 mL 单口瓶中加入40 g(0.224 mol)对叔丁基苯甲酸，从冷凝管上端迅速加入120 mL 新蒸的二氯亚砜， 套上干燥管，磁力搅拌，加热回流反应6h ，先常压蒸除大量的二氯亚砜，减压蒸掉剩余的二氯亚砜，得淡黄色液体。冷却，称重，备用。 3.2b 溴苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a ，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用。 3.2c 对氟苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a ，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用。 3.2d 对甲氧基苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a ，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用。 3.2e 对甲基苯甲酰氯的合成 合成方法同3.2a ，得到淡黄色液体，称重，计算产率。备用。
对氨基苯甲酸
掌握由对硝基苯甲酸还原制备对氨基苯甲酸的原理和方法。 进一步巩固机械搅拌装置的安装及其操作。 对氨基苯甲酸即PABA，是机体细胞生长和分裂所必需的物质叶酸的组成部分之一，在酵母、肝脏、麸皮、麦芽中含量甚高。它是由莽草酸途径经分支酸合成的。PABA属于维生素B族的一种，同时也是一种重要的化学合成中间体。 【中文名称】对氨基苯甲酸；4-氨基苯甲酸。 2.合成 【制备】由对硝基苯甲酸加氢催化加氢而得，产品含量高，杂质少，成色好。 3. 【外观】白色结晶性粉末。 【熔点】186℃-189℃。 【溶解】稍溶于冷水，易溶于沸水、乙醇和乙醚。 【质量】现行USP。 4.用途 1.工业上对氨基苯甲酸用于生产活性染料如：活性红M-80，M-10B，活性红紫等。 2.对氨基苯甲酸（PABA）可抵御日晒，保持健康润滑的皮肤，一般用于化妆品中,其延伸物对二甲氨基苯甲酸异辛酯EHA是优良的防晒剂，商品名称Padimate O。 3.PABA是最新发现的维生素B族之一，亦称为维生素Bx，牲畜动物食用后可使白发恢复到自然颜色，皮肤有光泽。 4.人体摄入适量对氨基苯甲酸（PABA）帮助合成人体内需性的物质叶酸，叶酸可延迟出现皱纹，并可改善记忆力。PABA可助毛发恢复到自然颜色，由于现代食品的精加工，食物结构中的PABA摄入量不及人体需求量,所以发到国家普遍额外摄入PABA，维持营养均衡。目前在欧美市场有PABA胶囊产品供消费者选购。 5.对氨基苯甲酸也是重要的化学合成原料，可合成如:对氨基苯甲酸乙酯，EHA，对氰基苯甲酸，对乙酰氨基苯甲维生素B的总数为11种，那是因为有2种被承认的维生素B还有孪生兄弟：即B3a(尼克酸或烟酰胺)和B5a(潘特生或双泛酰硫乙胺)。 第二：另有4种因得到医学和科学界的有限承认，可以考虑归入B族。它们就像被收养的孩子最后成了家庭生物学意义上的成员一样。它们是肌醇、对氨基苯酸(PABA)、潘氨酸(B15)和B—T(L—肉碱)。最后一种最受医生的青睐。 第三：营养学家认为这个家族值得怀疑的惟一一员的是苦杏仁苷(B17)。虽然营养学界轻视它并对把它作为维生素B这样的想法加以嘲笑，但《默克索引》这样的权威书籍却将其视之为有一些疗效且已得到承认的营养成分。
有机化学习题
[习题] 1．按IUPAC命名法，的正确名称是什么？ A．（Z，Z）-3-叔丁基-2，4-己二烯 B．反，顺-3-第三丁基-2，4-己二烯 C．（E，Z）-3-叔丁基-2，4-己二烯 D．1，4-二甲基-2-叔丁基-1，3-丁二烯 2．乙醇与二甲醚是什么异构体？ A．碳架异构 B．位置异构 C．官能团异构 D．互变异构 3．下列化合物中哪一个是叔胺？ A．（CH3）3CNH2 B．（CH3）3N C．（CH3）4N+Cl- D．C2H5NHCH3 4．根据IUPAC命名法，对映体的构型表示采用哪一种？ A．Z，E B．R，S C．D，L D．α，β 5．萘最易溶于哪种溶剂？ A．水 B．乙醇 C．苯 D．乙酸 6．下列化合物中哪一种具有缩醛结构？
7．吡喃环属于哪一类杂环？ A．硼杂环 B．氧杂环 C．氮杂环 D．硫杂环 8．将下列每一个化合物的立体异构用Z、E或R、S表示。并填写在空格内。 9．一切有旋光性的化合物都可以用D和L表示构型吗？ 10．二氯丙烷可能的异构体数目是多少？ A．2 B．4 C．6 D．5 11．下列化合物中哪一个有顺、反异构体？ A．C6H5—CH＝CH2 B．C6H5－NH－OH C．C6H5－CH＝N－OH D．C6H5—NH－NH2 12．下列四个式子中，哪一个与其它三个式子不同？ 13．具有对映异构现象的烷烃的最少碳原子是多少？ A．6 B．7 C．8 D．9 14．一个化合物虽然含有手性碳原子，但化合物自身可以与它的镜象叠合，这个化合物叫什么？ A．内消旋体 B．外消旋体
C．对映异构体 D．低共熔化合物15．下列化合物中，哪一个的烯醇式含量高？ A．CH3CHO B．CH3COCH3 C．CH3COCH2COCH3 D．CH3COCH2COOC2H5 16．下列化合物中，哪一个不属于手性分子？ 17．下列化合物中，哪一个具有旋光异构体？ A．CH3CH2Br B．CH3C（OH）Br2 C．CH3CH2COOH D．CH3C（OH）ClBr 18．打*号的碳原子构型属于 A．R B．S C．无手性 D．假手性 19．与二者的关系是__ 。 20．樟脑分子中有几个手性碳原子？ A．1个 B．2个C．3个 D．无21．下列化合物中，哪一种具有手性？
对氨基苯甲酸乙酯
对氨基苯甲酸乙酯化学品安 全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：对氨基苯甲酸乙酯 化学品英文名称：ethyl p-aminobenzoate 中文名称2：苯佐卡因 英文名称2：benzocaine 技术说明书编码：2172CAS No.： 1994-9-7 分子式： C 9H 11O 2N 分子量：165.19第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：本品是局部麻醉药。对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、气短。极少数病例口服可引起紫绀。对眼有刺激性，对皮肤有致敏作用。 环境危害：对环境有严重危害。燃爆危险：本品可燃，具轻度致敏作用。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：小心扫起，置于袋中转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处第七部分：操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.: 对氨基苯甲酸乙酯 94-09-7
过氧化苯甲酸叔丁酯TBPB
过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB) 产品详细说明： 简介 TBPB为低挥发性，微黄色透明液体，是一种酯类有机过氧化物。用作聚合反应（如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯酸类）的中温引发剂、不饮和聚酯的固化剂、以及硅橡胶的硫化剂。 化学名：叔丁基过氧化苯甲酸酯 引发剂C,TBPB,CP-02 英文名：Tert-Butyl peroxy Benzoate"TBPB"; 分子式：C11H14O3 分子量：194.2 结构式： C11H14O3=194.2 CAS-NO 614-45-9 主要质量指标 外观....................................................浅黄色透明液体 含量(%)......................................................Min.98.0 活性氧含量(%)..........................................Min.8.07 TBHP含量(%)............................................Min.0.10 理化特性 状态.............................................................液体 密度(g/cm3).....................................................~1.04 折光指ND20(oC)..............................................~1.499 凝固点(oC).........................................................-8 沸点(oC) (112) 理论活性氧含量(%).........................................8.24 安全数据 自加速分解温度(oC) (60) 报警温度(oC) (55) 联合国编号 (3103) 中国危险化学品编号 (52076) 半衰期数据 活化能(KJ/mole) (126) 10小时半衰期温度(oC) (71) 1小时半衰期温度(oC) (91) 1分钟半衰期温度(oC) (132)
有机化学综合练习一(命名、写结构式)
有机化学综合练习一 给下列化合物命名(打*号的标出其构型)或写出结构式、构型式 1. CH 3CH-CH 3 2、 CH-CH 2－CH 2－CH 2－CH-CH 3 CH 3 CH 3 3*． 4*、 5． CH 3CH 2CH 2-CH 2C CH 6、 、 9 10 N O 2 C H 3 11. CH 3－C ＝CH －CH 2CHO 12、 CH 3 13．CH 3OC(CH 3)3 14、 15*. COOH 16、 H NH 2 CH 2CH 3 17． 18、 19． 20、 21.水杨酸 22. 甲酰胺 23. α-呋喃乙酸 24. γ-氨基丁酸 25. 苦味酸 26. 丙烯酸甲 酯 27. 4-氯苯甲酰氯 28. 四氢呋喃 29. N-甲基吡咯 30. 氯苄 31. 2，3-二甲基吡啶 32. 丙氨酸 33. 醋酸乙烯酯 34. 苯甲酰溴 35. 草酸 36. 呋喃甲醇 37. N ，N-二甲基苯胺 38. α－萘酚 39. 季戊四醇 40. （R ）－2－羟基丁酸 41. 苯甲醚 42. 邻苯二酚 43. 甘氨酸 44. 邻苯二甲酰亚胺 45. 苄醇 46. 石炭酸 47. 肉桂醛 48. 苯 3 3N H -NO 2 CH 3 CH 2CH 3 H Br C=C －C CH COOH CH 2CH 2CH 3 Cl H CH 3CH 2CH 2CH 2 CH CH 2 CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 C=C CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2 CH 3 －C －OCH 3 O －OH OH －C －Br O O －CHO －COOC 2H 5 －COOC 2H 5 3
对硝基苯甲酸的还原文献检索报告
文献检索报告 专业：应用化学 班级：09应化 学号：09009017 姓名：蒋芬 完成时间：2012年11月25日
对硝基苯甲酸还原反应研究 一、课题分析 1、研究内容： 苯佐卡因是一种重要的医药中间体，用于合成奥索仿、奥索卡因、普鲁卡因等。同时，它在医药上又用作局部麻醉剂。本文研究了在合成苯佐卡因过程中的重要环节----还原，探索了在用金属作催化剂时反应的优缺点。 2、中英文关键词： 中文关键词：对硝基苯甲酸，还原，应用化学，金属 英文关键词： 3、中英文逻辑检索表达式（提供检索表达式的组配方式不少于3种）： 中文检索表达式： ①对硝基苯甲酸还原； ②应用化学对硝基苯甲酸； ③硝基还原。 二、选择检索工具并检索、记录、整理检索结果 1、检索工具及检索结果： （1）中国知网之中国学术期刊全文数据库（检索时间范围：2000-2011）检索过程：采用检索表达式③，检索结果124 篇； 采用检索表达式②，检索结果71 篇； 检索分析：通过检索结果的比较和分析，该课题的标准检索表达式为： 对硝基苯甲酸还原 ，检索结果为16 篇文献。 二次检索：由于检索的文献的数量比较多，应用检索词应用化学 进行进一步限制检索：二次检索后获得检索结果为 3 篇。（2）万方数据库（检索时间范围：2000-2011） 检索过程：采用检索表达式①，检索结果51 篇； 采用检索表达式②，检索结果27 篇； 检索分析：通过检索结果的比较和分析，该课题的标准检索表达式为： 对硝基苯甲酸还原
，检索结果为51 篇文献。 二次检索：由于检索的文献的数量比较多，应用检索词应用化学进行 进一步限制检索：二次检索后获得检索结果为14 篇。 2.在所检文献中，下列文献为相关度较高的文献： ①题名苯佐卡因的合成研究 作者：刘太泽 文献源：南昌大学硕士论文 摘要：苯佐卡因是一种重要的医药中间体，用于合成奥索仿、奥索卡因、普 鲁卡因等。同时，它在医药上又用作局部麻醉剂。本文研究了以对硝基苯甲酸和 乙醇为原料，经酯化、还原两步制备苯佐卡因的工艺。 首先，采用三种方法合成对硝基苯甲酸乙酯。方法一：以对甲苯磺酸为催化剂，利用常规加热方式合成对硝基苯甲酸乙酯，反应时间2.5h，产率95.1％；方法二：利用微波辐射对甲苯磺酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯，辐射时间1lmin，产率96.5％；方法三：以活性炭固载对甲苯磺酸为催化剂，采用微波辐射加热方法合成对硝基苯甲酸乙酯，辐射时间11min，产率98.2％，催化剂循环使用5次，产率仍在90％以上。 其次，以上一步制备的对硝基苯甲酸乙酯为原料，Fe粉为还原剂，并加入适量电解质氯化铵，还原制备苯佐卡因，产率84％。 本文探讨了醇酸摩尔比，催化剂用量，反应温度，反应时间对对硝基苯甲酸乙酯产率的影响：同时优化了Fe粉还原工艺，总结出制备苯佐卡因的最佳工艺条件。产物通过红外光谱、核磁共振、物理分析等方法证实与目标产品一致。 文献源：万方数据库 ②题名：苯佐卡因合成工艺的改进 作者：欧守珍，陈年根，任兆平，符史干 文献源：海南医学院基础部，药学系 摘要：目的：对苯佐卡因的合成工艺进行探索。方法：以对贿基苯甲酸为起始原料，经酯化，还原两步合成苯佐卡因。结果：目标化合物经红外、熔点确证，总收率为55％。结论：该工艺操作简便，适用于学生实验的教学。 来源数据库：万方数据库 ③题名：苯佐卡因的合成研究 作者：马俊林，刘栓柱 文献源：十堰职业技术学院，化学工程系
大学有机化学精彩试题和问题详解
试卷一 一、命名下列各化合物或写出结构式（每题1分，共10分） 1. C H C(CH3)3 (H3C)2HC H（Z）-或顺-2，2，5-三甲基-3-己烯2. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇 HOCH2CH CCH2CH2CH2Br CH2CH2 3. (S)－环氧丙烷 4. CHO 3，3-二甲基环己基甲醛 5. 邻羟基苯甲醛 6. 苯乙酰胺 7. α－萘酚 8. 对氨基苯磺酸
9. 4－环丙基苯甲酸 10.甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空2分，共48分） 1. CH CH 2Cl CHBr KCN/EtOH 答Br CN 2. 答 3. 答 +C12高温高压、 O 3 H 2O Zn 粉 ①②CH = C H 2 CH 3COCH 3 H 2O ①②HBr Mg H + CH 3COC1 OHCCHCH 2CH 2CH 2CHO C1 C1 ；
4. + CO 2CH 3 答 2CH 3 5. 4 答OH OH (上面）（下面） 6. O O O O O 答 NH 2NH 2, NaOH, (HOCH 2CH 2)2O 7. 8. 答 9. C 2H 5ONa O CH 3 O + CH 2=CH C CH 3 O 答 O O CH 3 CH 2 CH 2C CH 3 O CH 3 O 10.
Br Br Zn EtOH 答 11. 答 12. 2H 2SO 4 3CH 3 NO 2 CH 3 (CH 3CO)2O CH 3 NHCOCH 3CH 3 NHCOCH 3 Br NaOH CH 3 NH 2 Br 24 NaNO H PO CH 3 Br (2) 三. 选择题。（每题2分，共14分） 1、与NaOH 水溶液的反应活性最强的是（ A ） (A). CH 3CH 2COCH 2Br (B). CH 3CH 2CHCH 2Br (C). (CH 3)3CH 2Br (D). CH 3(CH 2)2CH 2Br CH 3 2. 对CH 3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：（ B ） (A). CH 3COO - (B). CH 3CH 2O - (C). C 6H 5O - (D). OH - 3. 下列化合物中酸性最强的是（ D ） (A) CH 3CCH (B) H 2O (C) CH 3CH 2OH (D) p-O 2NC 6H 4OH (E) C 6H 5OH (F) p-CH 3C 6H 4OH 4. 下列化合物具有旋光活性得是：（ A ） C, (2R, 3S, 4S)-2,4-二氯-3-戊醇 5. 下列化合物不发生碘仿反应的是( C ) C 6H 5COCH 3 B 、C 2H 5OH
对氨基苯甲酸乙酯的制备
对氨基苯甲酸乙酯的制备 【摘要】 本试验阐述了局部麻醉剂苯佐卡因的制备方法。采用对甲基苯胺为原料。将对甲基苯胺先用乙酸进行酰胺化，以此来保护氨基，使其在第二步时不致于被氧化，然后将苯环上的甲基用高锰酸钾氧化成羧基，因为反应产物是盐，所以加入盐酸使其水解，从而得到对氨基苯甲酸，最后加入乙醇，在浓硫酸的催化下酯化制得对氨基苯甲酸乙酯。期间，对每一步的产品进行称重和熔点测试，并对最后的产物——对氨基苯甲酸乙酯进行红外光谱测试。 纯的对氨基苯甲酸乙酯，其熔程为91℃～92℃，颜色状态是白色的晶体状粉末。实验最终得到对氨基苯甲酸乙酯0.26g，熔程为83.3℃～84.4℃，为奶白色晶体粉末。 【引言】 对氨基苯甲酸乙酯（别名：苯佐卡因），白色晶体状粉末，无嗅无味。分子量165.19。熔点91-92℃。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄榄油、稀酸。难溶于水。 其作用：1.紫外线吸收剂。主要用于防晒类和晒黑类化妆品，对光和空气的化学性稳定，对皮肤安全，还具有在皮肤上成膜的能力。能有效地吸收U．V．B 区域280-320μm 中波光线区域)的紫外线。添加量通常为4％左右。2.非水溶性的局部麻醉药。有止痛、止痒作用，主要用于创面、溃疡面、粘膜表面和痔疮麻醉止痛和痒症，其软膏还可用作鼻咽导管、内突窥镜等润滑止痛。苯佐卡因作用的特点是起效迅速，约30秒钟左右即可产生止痛作用，且对粘膜无渗透性，毒性低，不会影响心血管系统和神经系统。1984年美国药物索引收载苯佐卡因制剂即达104种之多，苯佐卡因的市场前景是广阔的。 以对硝基苯甲酸为原料制备苯佐卡因，此方法是h.svlkowshi于1895年提出的，反应时将对硝基苯甲酸在氨水的条件下，用硫酸亚铁还原成对氨基苯甲酸，然后在酸性条件下用乙醇酯化，得到苯佐卡因产品。制备方法如下：在第一步反应中，在氨水的条件下，硫酸亚铁在碱性环境下容易形成氢氧化物沉淀。硫酸亚铁还原生成的氨基苯甲酸，由于其羰基与铁离子形成不溶性沉淀，而混于铁泥中不易分离，此外对氨基苯甲酸的化学活性比对硝基苯甲酸的活性低，故其第二步的酯化反应的效率也不高，产物的收率较低。 本实验以对甲苯胺为原料，通过乙酰化、氧化、酸性水解和酯化四个步骤，制取苯佐卡因。本制备方法所用的条件较温和，但反应步骤较多，收率低，在工业生产中，生产环节多而不易于控制，一般用于实验室制备少量产品。【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料，经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化，制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。 【实验原理】 苯佐卡因的合成涉及四个反应：