第四章滴定法概述..

K2Cr2O7; NaC2O4; H2C2O4.2H2O；
第四章 滴定分析法(P10)
第一节 滴定分析概述 一、概述(以下几个概念）
（动画）
(1)滴定分析法 (2)标准溶液 ：0.1000 mol/L (3)化学计量点（等当点） (4)指示剂 (5)滴定终点 (6)终点误差 (7)基准物质 (8)滴定曲线
⑴滴定分析法 (titrimetric analysis)：用已知浓 度的标准溶液，滴定一定体积的待测溶液，直 到化学反应按计量关系作用完为止，然后根据 标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量， 这种靠滴定的方法，来测定待测物含量的分析， 称为滴定分析法,该过程称为滴定。
2018/10/6
五、基准物质和标准溶液 ⑴基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。 ⑵标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液。 (常用四位有效数字表示)
⑶基准物质要求：试剂与化学组成一致；纯度高；稳定；
摩尔质量大（？）；滴定反应时无副反应。
⑷常用的基准物有： Na2B4O7.10H2O；Na2CO3 ； CaCO3；
四、滴定分析分类 1. 按化学反应类型分类
(4)沉淀滴定法
以沉淀反应为基础的滴定分析法 。
例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量
Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色）
常用的是银量法。
2.按滴定方式分类
⑴.直接滴定法
凡是能满足上述（ 3 条件）要求的反应，都可以用
标准溶液直接滴定待测物质，即直接滴定法。
酸钾标准溶液作用的C2O42- 起反应，定量生成 CaC2O4 ，可通 过间接测定 C2O42- ，而测定 Ca2+ 的含量。

Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4
= 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O

5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4

20பைடு நூலகம்8/10/6
6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
2.按滴定方式分类
⑷.间接滴定法
当被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准 溶液作用的物质反应时，可用间接滴定。
例如：
Ca2+不能直接与高锰酸钾标准溶液作用，但可与高锰

例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，
用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接滴定法。
2018/10/6
2.按滴定方式分类 ⑵.返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，或没有
合适的指示剂时，选用返滴定法。
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完
全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根
2018/10/6
(2)标准溶液
已知其准确浓度的溶液。

(常用四位有效数字表示)
2018/10/6
⑶化学计量点:
当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量
恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称之反
应到达了化学计量点。
⑷指示剂(Indicator)
为了能比较准确地掌握化学计量点的达到，在实
四、滴定分析分类 1. 按化学反应类型分类
(3) 氧化还原滴定法
以氧化还原反应为基础的滴定分析法。
例 ： 用 KMnO4 标 准 溶 液 测 定 Fe2+ 含 量 。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 主要用于测定氧化、还原性物质，以及能与 氧化还原性物质发生反应的物质的含量。
据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物质的
含量。这样的滴定方法称为返滴定法。
2018/10/6
例1：固体CaCO3的测定，可先加入一定量的过量盐
酸标准溶液，加热使试样完全溶解，冷却以后，再用
NaOH标准液返滴定剩余的HCl量。

CaCO3+2HCl(过量) = CaCl2+CO2 +H2O
HCl(剩余) + NaOH = NaCl + H2O
三、滴定分析对化学反应的要求
(1)有确定的化学计量关系，反应按一定的反应方
程式进行(KMnO4 ,+ Na2S2O3) ？
(2)反应要定量进行
(3)反应完全
(4)反应速度快
(K’MY大；KSp 小，满足滴定要求)
(5)有比较简便的方法确定反应终点
四、滴定分析分类 1. 按化学反应类型分类
(1)酸碱滴定法
以质子传递反应为基础的滴定分析法。
例：用NaOH标准溶液测定HAc含量
OH- + HAc = Ac- + H2O
主要用于测量酸碱性物质的含量
四、滴定分析分类 1. 按化学反应类型分类
(2)配位滴定法（络合滴定法）
以配位反应为基础的滴定分析法。 例:用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量
Y4- + Ca2+ = CaY2主要用于测定金属离子的含量
际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一种辅助剂，
借助于它的颜色变化作为化学计量点到达的信号，这种
辅助试剂称为指示剂。
2018/10/6
⑸滴定终点(Titration End Point, ep表示):
滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变
化作为化学等当点到达的指示信号，停止滴定，这一点称
例1：在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸
钾及其它氧化剂，因为这些氧化剂将S2O32-氧化成S4O62及SO42-等的混合物，反应没有定量关系，无法计算。
但是，若在重铬酸钾的酸性溶液中加入过量的KI，定
量置换出I2，再用S2O32-滴定I2，就可以算出重铬酸钾的 含量。
Cr2O72- +
例2：EDTA滴定法测定 Al3+。
2018/10/6
2.按滴定方式分类
⑶.置换滴定法 络合滴定多用
对于那些不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，
不能直接滴定被测物质，可先加入适当试剂与被测
物质起作用，置换出一定量的另一生成物，再用标
准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定
法。
2018/10/6
为滴定终点。
⑹滴定误差 (End Point Error, Et表示)
滴定终点(实测值)与化学计量点(理论值)不一致，由此
所造成测定结果的误差，又称滴定误差。
2018/10/6
二、滴定分析法的特点
⑴用于常量组分的测定 ⑵仪器简单、操作简便 ⑶快速准确 ⑷应用广泛、方法成熟
2018/10/6