金属卡宾 Petasis试剂

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卡尔费休试剂处理方法

卡尔费休试剂处理方法卡尔费休试剂（Carrez试剂）是一种常用于沉淀蛋白质的化学试剂。

它由铁氰化钾（K4Fe（CN）6）和锌醋酸（CH3COOZn）组成，分别称为卡尔费休I试剂和卡尔费休II试剂。

卡尔费休试剂的处理方法主要用于去除溶液中的杂质和沉淀蛋白质，使得待测物质的浓度更加准确可靠。

我们来了解一下卡尔费休试剂的成分及其作用原理。

卡尔费休I试剂主要由铁氰化钾组成，其作用是与溶液中的金属离子（如Cu2+、Fe3+等）反应生成一种可沉淀的金属铁氰化物沉淀物。

卡尔费休II 试剂则由锌醋酸组成，其作用是与溶液中的蛋白质反应生成一种可沉淀的蛋白质沉淀物。

通过这两种试剂的配合使用，可以有效地去除溶液中的杂质和沉淀蛋白质。

接下来，我们将详细介绍卡尔费休试剂的处理方法。

首先，需要准备好卡尔费休I试剂和卡尔费休II试剂。

根据待测溶液的体积，按照一定的比例将两种试剂加入到溶液中。

一般情况下，卡尔费休I 试剂和卡尔费休II试剂的比例为1:1，即将等体积的两种试剂加入到待测溶液中。

加入试剂后，需要进行充分的搅拌混合，以保证试剂与溶液中的目标物质充分反应。

搅拌的时间可以根据具体实验要求来确定，一般情况下，数分钟的搅拌时间即可。

随后，待测溶液中的杂质和沉淀蛋白质将会与卡尔费休试剂反应生成沉淀物。

为了方便沉淀物的分离，可以通过离心的方式将沉淀物沉淀下来。

离心的参数可以根据实验要求来确定，一般情况下，离心速度为3000-5000 rpm，离心时间为5-10分钟。

经过离心后，可以观察到溶液中的沉淀物已经沉淀到离心管的底部。

此时，可以将上清液倒掉，只保留底部的沉淀物。

为了去除沉淀物中的残余试剂和杂质，可以使用适量的去离子水或缓冲液进行洗涤。

洗涤的次数可以根据具体实验要求来确定，一般情况下，3次洗涤即可。

将洗涤后的沉淀物溶解或重悬到适量的溶剂中，即可获得纯净的待测物质溶液。

这样处理后的溶液中将不再含有杂质和沉淀蛋白质，可以用于后续的实验操作。

有机合成中碳链上增加一个碳原子的方法

有机合成中碳链上增加⼀个碳原⼦的⽅法⼀、以甲醛或甲醛等价物为底物进⾏反应增加碳链1、羟醛缩合反应（Aldol condensation）醛酮在碱性条件下得到烯醇盐和另⼀个羰基化合物缩合得到β-羟基醛酮的反应。

当利⽤甲醛作为底物时则底物增加⼀个碳。

Evans羟醛缩合反应，Abiko-Masamune羟醛缩合反应，Mukaiyama羟醛缩合反应2、Arens-van Dorp反应烷氧基⼄炔在强碱条件下对醛酮加成得到烷氧基炔甲醇的反应。

3、Stobbe condensation丁⼆酸⼆⼄酯及其衍⽣物和羰基化合物在碱性条件下进⾏缩合的反应。

4、Knoevenagel缩合反应羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺催化下缩合的反应。

5、Stetter反应醛和α,β-不饱和酮在噻唑盐的催化下反应制备1,4-⼆羰基化合物的反应。

噻唑盐是氰离⼦的安全替代试剂。

此反应也被称为 Michael-Stetter反应，机理和安息⾹缩合类似。

此反应直接利⽤甲醛作为底物的报道较少，但是有⽂献报道利⽤糖作为甲醛替代物进⾏反应可以得到多⼀个碳的1,4-⼆羰基化合物。

【J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 8113–8116】6、Barbier反应在有机⾦属试剂存在下，羰基化合物可以迅速与其反应，这类反应被称为Barbier反应。

7、Grignard反应（格⽒反应）格⽒反应有多多种⽅式增加碳链，可以考虑以甲醛为底物和格⽒试剂进⾏反应增加⼀个碳链得到醇，也可以以⼆氧化碳为底物进⾏加成得到羧酸，或者直接利⽤甲基格⽒试剂对其他亲电试剂进⾏延长碳链。

8、Kagan-Molander偶联反应9、贝蒂反应(Betti Reaction)酚与芳⾹醛和伯胺作⽤得到 α-氨基苯甲酚类。

这个反应可以视为苯酚的Mannich反应。

10、Mannich反应1903年，B. Tollens和von Marle发现苯⼄酮和甲醛，氯化铵反应可以⽣成三级胺。

碱性蛋白酶(Alkaline protease, AKP)活性测定试剂盒说明书

货号：MS2302 规格：100管/48样碱性蛋白酶（Alkaline protease, AKP）活性测定试剂盒说明书微量法注意：正式测定之前选择2-3个预期差异大的样本做预测定。

测定意义：AKP是指在碱性条件下催化蛋白质肽键水解的酶类，属于丝氨酸蛋白酶。

此外，该酶还能够水解酯键、酰胺键，具有转酯及转肽的功能。

该酶是主要工业用酶之一，广泛应用于制药、丝绸、食品、制革等行业。

测定原理：在碱性条件下，AKP水解酪蛋白生成酪氨酸；在碱性条件下，酪氨酸还原磷钼酸生成钨蓝；钨蓝在680nm有特征吸收峰，测定680nm吸光度增加速率，来计算AKP活性。

自备仪器和用品：可见分光光度计/酶标仪、微量玻璃比色皿/96孔板、水浴锅、磁力搅拌器、可调式移液枪、0.5mL EP管和蒸馏水。

试剂组成和配制：试剂一：液体×1 瓶，4℃保存。

试剂二：粉剂×1 瓶，4℃保存。

临用前加 5mL 蒸馏水溶解。

试剂三：粉剂×1 瓶，4℃避光保存。

临用前加入 5mL 试剂一，沸水浴中磁力搅拌溶解。

试剂四：粉剂×1 瓶，4℃保存。

临用前加 20mL 蒸馏水溶解。

试剂五：液体×1 瓶，4℃保存。

标准品：液体×1 支，0.25μmol/mL 标准酪氨酸溶液，4℃保存。

粗酶液提取：1. 组织：按照组织质量（g）：试剂一体积(mL)为1：5~10的比例（建议称取约0.1g组织，加入1mL试剂一）冰浴匀浆，8000g，4℃离心10min，取上清，即粗酶液。

2. 血清或培养液：直接测定。

3. 细菌、真菌：按照细胞数量（104个）：试剂一体积（mL）为500~1000：1的比例（建议500万细胞加入1mL试剂一），冰浴超声波破碎细胞（功率300w，超声3秒，间隔7秒，总时间3min）；然后8000g，4℃，离心10min，取上清置于冰上待测。

测定操作：1. 分光光度计/酶标仪预热30min，调节波长到680nm，蒸馏水调零。

金属卡宾、卡拜

第六章金属卡宾、卡拜
§6.1 金属卡宾（Metal Carbenes） §6.1.1 卡宾的制备与性质
1、亲电性卡宾(electrophilic metal carbene)
“Fischer型”卡宾
OC
CO
Ph
OC
Cr
C
OMe
OC
CO
1
M = VI- VIII族元素
金属原子或离子一般为 VI 到 VIII 族间的元素，金属处于低价态，通常被电子受体类配体如 CO 稳定化。在这类络合物中 sp2 碳中心与其配体之间的距离比相应的单键短，因此可能存在着三个共振结构
143
OHO
H3C
NR'
Rh R
144
O O
NR' R β - lactam
145
HO
Rh
N
O
Rh
SO2[C6H4(4-t-Bu)] 4
Rh2(S-TBSP)4
146
HO
Rh
N
O
Rh
SO2[C6H4(4-C12H25)]
4
Rh2(S-DOSP)4
147
R1 R2
R1 R2
Rh2(S-DOSP)4
N2
46
O
CO
C MLn
O +
MLn
47
C
+
MLn
LnM
CC
R. E.
CM
48
β - elimination C C
C MLnH
49
CC CM
50
MLn C CC
51
LnM poly(acetylene) 52
6.1.2 卡宾的复分解反应

北大中级有机化学讲义-第二版-3

4013PPh 3 Cl PCy 3 Cl ClRu PhPPh 3PhRu ClPCy Ph2829Grubbs 催化剂 1992年第一代Grubbs 催化剂 1995年NNCl RuH Cl PhPCy 3 N NCl RuH Cl PhPCy 3 3031第二代Grubbs 催化剂 1999年该反应是在Grubbs II 催化剂作用下反应的，若改用Grubbs I 催化剂，其产率和转化率均下降。

H4021. 20 mol %, Grubbs II, CH 2Cl 2 (0.7 mM), reflux, 84%PhGrubbs IIN MesRu PCy 3Mes N ClCl解答1415OTBDPSOTBDPSOTBDPSOTBDPSNONOO1.NOONO CH CH 2 CH CH 2403提示❖ 用乙酸脱硅保护基。

❖ 利用Dess - Martin 试剂氧化醇为醛。

问题 112. Dess - Martin periodinane, CH 2Cl 2, 0o C to rt, 70%3. t -BuOK, MePPh 3Br, THF/toluene,rtOTBDPSOTBDPS1516NO1. MeOH, AcCl, rtONOTBDPS较为稳定，可用氟离子(如Bu4N+F-等)在四氢呋喃溶液中脱去，也可用含水乙酸在室温下脱去。

在这部反应过程中，通过向反应中滴加甲醇与乙酰氯混合液，以及滴加HCl溶液，使反应物脱硅保护基。

Dess-Martin（DMP）试剂是在1983年首次报道，与其它高价碘化合物相比，DMP具有较好的溶解性，它可以C12等有机溶剂中选择性地把一级醇或二级醇分别氧在CH2化为醛或酮类化合物，而底物分子中的其它敏感基团不受影响。

OO OAcI OAcOAcDMP404R R RDess-Matin 氧化反应机理如下所示：AcO OAcI OAc OO H O OOOAc OOIHI AcO O OAcR 1 H 2OAcAcO O AcO -HR 1 H2AcO R 1 H2-HOAcO O ONO 2HOAcI OAcR 1R 2ONCHOOHC405O406ON16解答O NO1. MeOH, AcCl, rtON162. Dess - Martin periodinane, CH 2Cl 2, 0o C to rt, 70%3. t -BuOK, MePPh 3Br, THF/toluene,rtOTBDPS15OTBDPSO N O提示❖ ❖ ❖ GrubbsⅠ的结构式是什么？在关环复分解反应中形成了一个十五元环。

第3章分子骨架的形成(2)——碳-碳不饱和键的形成

75%; > 97% Z
Mulzer J., et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1979, 52
3.2 由缩合反应合成烯烃
Alkene Synthesis by Elemination
3.2.1 Wittig反应及其相关反应 (Wittig and related reactions)
Anti elimination
Anti elimination
Example 1:
CH3 CH CH CH2 H Br H
KOC2H5 / CH3CH2OH 70 C
O
Example 2:
N(CH3)3 CH3 H
'
CH3 CH3
CH3
H OH
反式共平面消除
3.1.2 羧酸酯的热解反应 ( Chugave reaction )
苯砜形成的α-碳负离子与醛、酮反应合成烯烃的方法，称为Julia烯烃合成法。
反应过程( Reaction Process ):
反应特点( Reaction characteristic point ):
立体选择性地得到反式烯烃。
Example :
Julia, M. et al., Tetrahedron Lett., 1973, 4833
合成上的应用：
合成烯烃，尤其是甲烯化合物。
合成羰基化合物和α,β -不饱和羧酸及其衍生物。
3.3 由还原反应合成烯烃
Alkene Synthesis by Reduction
3.3.1 Tebbe反应
——有关稳定化钛试剂的亚甲基化反应 (The Tebbe Reaction

免疫细胞化学常用试剂

免疫细胞化学常用试剂一、固定剂大多数神经激素、肽类物质为水溶性，在用于免疫细胞化学研究之前，常需固定。

但肽类和蛋白质的物理、化学性质不同，因而对不同的固定方法或固定剂的反应也不尽相同。

某些固定剂甚至可同时破坏和/或保护同一抗原的不同抗原决定簇。

因此，在进行免疫细胞化学研究之前，很有必要了解所要研究的物质（蛋白质或肽类）的化学性质，并根据需要来选择适宜的固定剂（或固定方法）以及改进固定条件。

目前，免疫细胞化学研究中常用的固定剂仍为醛类固定剂，其中以甲醛类和戊二醛最为常用。

在此，简要介绍几种目前较为常用和推荐的固定剂，以供读者选用。

1.4%多聚甲醛-0.1mol/L磷酸缓冲液（pH7.3）试剂：多聚甲醛40g0.1mol/L磷酸缓冲液至1000ml配制方法：称取40g多聚甲醛，置于三角烧瓶中，加入500～800ml 0.1mol/L 磷酸缓冲液（Phosphate Buffer以下简称PB），加热至60℃左右，持续搅拌（或磁力搅拌）使粉末完全溶解，通常需滴加少许1n NaOH才能使溶液清亮，最后补足0.1mol/L的PB于1000ml，充分混匀。

该固定剂较适于光镜免疫细胞化学研究，最好是动物经灌注固定取材后，继续浸泡固定2～24h。

另外，该固定剂较为温和，适于组织标本的较长期保存。

2.4%多聚甲醛-磷酸二氢钠/氢氧化钠试剂：A液：多聚甲醛40g蒸馏水400mlB液：Na2HPO4·2H2O16.88g蒸馏水300mlC液：NaOH 3.86g蒸馏水200m配制方法：A液最好在500ml的三角烧瓶中配制（方法同前），至多聚甲醛完全溶解后冷却待用。

注意，在溶解多聚甲醛时，要尽量避免吸入气体或溅入眼内。

B液和C液配制好后，将B液倒入C液中，混合后再加入A液，以1n NaOH 或1N HCl 将pH调至7.2～7.4，最后，补充蒸馏水至1000ml充分混合，4℃冰箱保存备用。

该固定剂适于光镜和电镜免疫细胞化学研究，用于免疫电镜时，最好加入少量新鲜配制的戊二醛，使其终浓度为0.5%～1%。

第7章-过渡金属卡宾和卡拜配合物

( C O 143pm )
(
O 127pm）
θ C卡 O CH3 121°
图7-1 Fischer铬卡宾配合物结构数据
Singlet
Triplet
C
X
Y
X,Y=O,N,S,Cl
X CY X,Y=H,R
• 图7-2 卡宾碳的结构
• 表 7-1 过渡金属卡宾配合物的类型
类型典型例子
Fischer卡宾 OR＇
OMe
D
BuLi
O
CHR DCl
CHR R'CR2
(CO)5Cr C
(CO)5Cr C
OMe
OMe
BrCH2CO2R'
OH
(CO)5Cr
R' R2
CH R
C OMe
CH2CO2R'
CH R (CO)5Cr C
OMe
R'
R
R2
C
(CO)5Cr C OMe
3.亲电试剂与卡宾碳上杂原子反应
4.其他配体的置换反应
X Cr C R
OC
CO
Cr C
Cr
C(CO)
θ Cr C R
169pm 195pm ~180o
图7-10铬卡拜结构数据
• 7.6.1过渡金属卡拜的制法 1.从Fischer卡宾配合物
(CO)5M
OR1 R2 + BX3
(CO)5M
OR1BX3 -X2BOR1 R2
+
+X
(CO)5M
C H
R2
-CO
n
产率:100%
4.闭环交互置换反应(RCM)
+ CH2=CH2 + CH2=CH2

常见化学试剂缩写

常见化学试剂缩写A英文缩写全称A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物AA 丙烯酸AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ABFN 偶氮(二)甲酰胺AIBN 偶氮(二)异丁腈ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠B英文缩写全称BAA 正丁醛苯胺缩合物BAC 碱式氯化铝BACN 新型阻燃剂BAD 双水杨酸双酚A酯BAL 2，3-巯(基)丙醇BBP 邻苯二甲酸丁苄酯BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺BC 叶酸BCD β－环糊精BCG 苯顺二醇BCNU 氯化亚硝脲BD 丁二烯BE 丙烯酸乳胶外墙涂料BEE 苯偶姻乙醚BFRM 硼纤维增强塑料BG 丁二醇BGE 反应性稀释剂BHA 特丁基-4羟基茴香醚BHT 二丁基羟基甲苯BL 丁内酯BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物BLP 粉末涂料流平剂BMA 甲基丙烯酸丁酯BMC 团状模塑料BMU 氨基树脂皮革鞣剂BN 氮化硼BNE 新型环氧树脂BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物BOA 己二酸辛苄酯BOP 邻苯二甲酰丁辛酯BOPP 双轴向聚丙烯BP 苯甲醇BPA 双酚ABPBG 邻苯二甲酸丁(乙醇酸乙酯)酯BPF 双酚FBPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯BPO 过氧化苯甲酰BPP 过氧化特戊酸特丁酯BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯BPS 4，4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚) BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯BR 丁二烯橡胶BRN 青红光硫化黑BROC 二溴(代)甲酚环氧丙基醚BS 丁二烯-苯乙烯共聚物BS-1S 新型密封胶BSH 苯磺酰肼BSU N，N’-双(三甲基硅烷)脲BT 聚丁烯-1热塑性塑料BTA 苯并三唑BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物BX 渗透剂BXA 己二酸二丁基二甘酯BZ 二正丁基二硫代氨基甲酸锌C英文缩写全称CA 醋酸纤维素CAB 醋酸-丁酸纤维素CAN 醋酸-硝酸纤维素CAP 醋酸-丙酸纤维素CBA 化学发泡剂CDP 磷酸甲酚二苯酯CF 甲醛-甲酚树脂,碳纤维CFE 氯氟乙烯CFM 碳纤维密封填料CFRP 碳纤维增强塑料CLF 含氯纤维CMC 羧甲基纤维素CMCNa 羧甲基纤维素钠CMD 代尼尔纤维CMS 羧甲基淀粉D英文缩写全称DAF 富马酸二烯丙酯DAIP 间苯二甲酸二烯丙酯DAM 马来酸二烯丙酯DAP 间苯二甲酸二烯丙酯DATBP 四溴邻苯二甲酸二烯丙酯DBA 己二酸二丁酯DBEP 邻苯二甲酸二丁氧乙酯DBP 邻苯二甲酸二丁酯DBR 二苯甲酰间苯二酚DBS 癸二酸二癸酯DCCA 二氯异氰脲酸DCCK 二氯异氰脲酸钾DCCNa 二氯异氰脲酸钠DCHP 邻苯二甲酸二环乙酯DCPD 过氧化二碳酸二环乙酯DDA 己二酸二癸酯DDP 邻苯二甲酸二癸酯DEAE 二乙胺基乙基纤维素DEP 邻苯二甲酸二乙酯DETA 二乙撑三胺DFA 薄膜胶粘剂DHA 己二酸二己酯DHP 邻苯二甲酸二己酯DHS 癸二酸二己酯DIBA 己二酸二异丁酯DIDA 己二酸二异癸酯DIDG 戊二酸二异癸酯DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯DINA 己二酸二异壬酯DINP 邻苯二甲酸二异壬酯DINZ 壬二酸二异壬酯DIOA 己酸二异辛酯< lan>E英文缩写全称E/EA 乙烯/丙烯酸乙酯共聚物E/P 乙烯/丙烯共聚物E/P/D 乙烯/丙烯/二烯三元共聚物E/TEE 乙烯/四氟乙烯共聚物E/VAC 乙烯/醋酸乙烯酯共聚物E/VAL 乙烯/乙烯醇共聚物EAA 乙烯-丙烯酸共聚物EAK 乙基戊丙酮EBM 挤出吹塑模塑EC 乙基纤维素ECB 乙烯共聚物和沥青的共混物ECD 环氧氯丙烷橡胶ECTEE 聚(乙烯-三氟氯乙烯)ED-3 环氧酯EDC 二氯乙烷EDTA 乙二胺四醋酸EEA 乙烯-醋酸丙烯共聚物EG 乙二醇2-EH ：异辛醇EO 环氧乙烷EOT 聚乙烯硫醚EP 环氧树脂EPI 环氧氯丙烷EPM 乙烯-丙烯共聚物EPOR 三元乙丙橡胶EPR 乙丙橡胶EPS 可发性聚苯乙烯EPSAN 乙烯-丙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物EPT 乙烯丙烯三元共聚物EPVC 乳液法聚氯乙烯EU 聚醚型聚氨酯EVA 乙烯-醋酸乙烯共聚物EVE 乙烯基乙基醚EXP 醋酸乙烯-乙烯-丙烯酸酯三元共聚乳液F英文缩写全称F/VAL 乙烯/乙烯醇共聚物F-23 四氟乙烯-偏氯乙烯共聚物F-30 三氟氯乙烯-乙烯共聚物F-40 四氟氯乙烯-乙烯共聚物FDY 丙纶全牵伸丝FEP 全氟(乙烯-丙烯)共聚物FNG 耐水硅胶FPM 氟橡胶FRA 纤维增强丙烯酸酯FRC 阻燃粘胶纤维FRP 纤维增强塑料FRPA-101 玻璃纤维增强聚癸二酸癸胺(玻璃纤维增强尼龙1010树脂) FRPA-610 玻璃纤维增强聚癸二酰乙二胺(玻璃纤维增强尼龙610树脂) FWA 荧光增白剂G英文缩写全称GF 玻璃纤维GFRP 玻璃纤维增强塑料GFRTP 玻璃纤维增强热塑性塑料促进剂GOF 石英光纤GPS 通用聚苯乙烯GR-1 异丁橡胶GR-N 丁腈橡胶GR-S 丁苯橡胶GRTP 玻璃纤维增强热塑性塑料GUV 紫外光固化硅橡胶涂料GX 邻二甲苯GY 厌氧胶H英文缩写全称H 乌洛托品HDI 六甲撑二异氰酸酯HDPE 低压聚乙烯(高密度)HEDP 1-羟基乙叉-1，1-二膦酸HFP 六氟丙烯HIPS 高抗冲聚苯乙烯HLA 天然聚合物透明质胶HLD 树脂性氯丁胶HM 高甲氧基果胶HMC 高强度模塑料HMF 非干性密封胶HOPP 均聚聚丙烯HPC 羟丙基纤维素HPMC 羟丙基甲基纤维素HPMCP 羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯HPT 六甲基磷酸三酰胺HS 六苯乙烯HTPS 高冲击聚苯乙烯I英文缩写全称IEN 互贯网络弹性体IHPN 互贯网络均聚物IIR 异丁烯-异戊二烯橡胶IO 离子聚合物IPA 异丙醇IPN 互贯网络聚合物IR 异戊二烯橡胶IVE 异丁基乙烯基醚J英文缩写全称JSF 聚乙烯醇缩醛胶JZ 塑胶粘合剂K英文缩写全称KSG 空分硅胶L英文缩写全称LAS 十二烷基苯磺酸钠LCM 液态固化剂LDJ 低毒胶粘剂LDN 氯丁胶粘剂LDPE 高压聚乙烯(低密度)LDR 氯丁橡胶LF 脲LGP 液化石油气LHPC 低替代度羟丙基纤维素LIM 液体侵渍模塑LIPN 乳胶互贯网络聚合物LJ 接体型氯丁橡胶LLDPE 线性低密度聚乙烯LM 低甲氧基果胶LMG 液态甲烷气LMWPE 低分子量聚乙稀LN 液态氮LRM 液态反应模塑LRMR 增强液体反应模塑LSR 羧基氯丁乳胶M英文缩写全称MA 丙烯酸甲酯MAA 甲基丙烯酸MABS 甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物MAL 甲基丙烯醛MBS 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBTE 甲基叔丁基醚MC 甲基纤维素MCA 三聚氰胺氰脲酸盐MCPA-6 改性聚己内酰胺(铸型尼龙6)MCR 改性氯丁冷粘鞋用胶MDI 3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷MDI 二苯甲烷二异氰酸酯(甲撑二苯基二异氰酸酯) MDPE 中压聚乙烯(高密度)MEK 丁酮(甲乙酮)MEKP 过氧化甲乙酮MES 脂肪酸甲酯磺酸盐MF 三聚氰胺-甲醛树脂M-HIPS 改性高冲聚苯乙烯MIBK 甲基异丁基酮MMA 甲基丙烯酸甲酯MMF 甲基甲酰胺MNA 甲基丙烯腈MPEG 乙醇酸乙酯MPF 三聚氨胺-酚醛树脂MPK 甲基丙基甲酮M-PP 改性聚丙烯MPPO 改性聚苯醚MPS 改性聚苯乙烯MS 苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯树脂MSO 石油醚MTBE 甲基叔丁基醚MTT 氯丁胶新型交联剂MWR 旋转模塑MXD-10/6 醇溶三元共聚尼龙MXDP 间苯二甲基二胺N英文缩写全称NBR 丁腈橡胶NDI 二异氰酸萘酯NDOP 邻苯二甲酸正癸辛酯NHDP 邻苯二甲酸己正癸酯NHTM 偏苯三酸正己酯NINS 癸二酸二异辛酯NLS 正硬脂酸铅NMP N-甲基吡咯烷酮NODA 己二酸正辛正癸酯NODP 邻苯二甲酸正辛正癸酯NPE 壬基酚聚氧乙烯醚NR 天然橡胶O英文缩写全称OBP 邻苯二甲酸辛苄酯ODA 己二酸异辛癸酯ODPP 磷酸辛二苯酯OIDD 邻苯二甲酸正辛异癸酯OPP 定向聚丙烯(薄膜)OPS 定向聚苯乙烯(薄膜) OPVC 正向聚氯乙烯OT 气熔胶P英文缩写全称PA 聚酰胺(尼龙)PA-1010 聚癸二酸癸二胺(尼龙1010)PA-11 聚十一酰胺(尼龙11)PA-12 聚十二酰胺(尼龙12)PA-6 聚己内酰胺(尼龙6)PA-610 聚癸二酰乙二胺(尼龙610)PA-612 聚十二烷二酰乙二胺(尼龙612)PA-66 聚己二酸己二胺(尼龙66)PA-8 聚辛酰胺(尼龙8)PA-9 聚9-氨基壬酸(尼龙9)PAA 聚丙烯酸PAAS 水质稳定剂PABM 聚氨基双马来酰亚胺PAC 聚氯化铝PAEK 聚芳基醚酮PAI 聚酰胺-酰亚胺PAM 聚丙烯酰胺PAMBA 抗血纤溶芳酸PAMS 聚α－甲基苯乙烯PAN 聚丙烯腈PAP 对氨基苯酚PAPA 聚壬二酐PAPI 多亚甲基多苯基异氰酸酯PAR 聚芳酰胺PAR 聚芳酯(双酚A型)PAS 聚芳砜(聚芳基硫醚)PB 聚丁二烯-［1，3］PBAN 聚(丁二烯-丙烯腈)PBI 聚苯并咪唑PBMA 聚甲基丙烯酸正丁酯PBN 聚萘二酸丁醇酯PBR 丙烯-丁二烯橡胶PBS 聚(丁二烯-苯乙烯)PBS 聚(丁二烯-苯乙烯)PBT 聚对苯二甲酸丁二酯PC 聚碳酸酯PC/ABS 聚碳酸酯/ABS树脂共混合金PC/PBT 聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯弹性体共混合金PCD 聚羰二酰亚胺PCDT 聚(1，4-环己烯二亚甲基对苯二甲酸酯)PCE 四氯乙烯PCMX 对氯间二甲酚PCT 聚对苯二甲酸环己烷对二甲醇酯PCT 聚己内酰胺PCTEE 聚三氟氯乙烯PD 二羟基聚醚PDAIP 聚间苯二甲酸二烯丙酯PDAP 聚对苯二甲酸二烯丙酯PDMS 聚二甲基硅氧烷PP 聚丙烯PVC聚氯乙烯R英文缩写全称RE 橡胶粘合剂RF 间苯二酚-甲醛树脂RFL 间苯二酚-甲醛乳胶RP 增强塑料RP/C 增强复合材料RX 橡胶软化剂S英文缩写全称S/MS 苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物SAN 苯乙烯-丙烯腈共聚物SAS 仲烷基磺酸钠SB 苯乙烯-丁二烯共聚物SBR 丁苯橡胶SBS 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SC 硅橡胶气调织物膜SDDC N，N-二甲基硫代氨基甲酸钠SE 磺乙基纤维素SGA 丙烯酸酯胶SI 聚硅氧烷SIS 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物SIS/SEBS 苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物SM 苯乙烯SMA 苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物SPP ：间规聚苯乙烯SPVC 悬浮法聚氯乙烯SR 合成橡胶ST 矿物纤维T英文缩写全称TAC 三聚氰酸三烯丙酯TAME 甲基叔戊基醚TAP 磷酸三烯丙酯TBE 四溴乙烷TBP 磷酸三丁酯TCA 三醋酸纤维素TCCA 三氯异氰脲酸TCEF 磷酸三氯乙酯TCF 磷酸三甲酚酯TCPP 磷酸三氯丙酯TDI 甲苯二异氰酸酯TEA 三乙胺TEAE 三乙氨基乙基纤维素TEDA 三乙二胺TEFC 三氟氯乙烯TEP 磷酸三乙酯TFE 四氟乙烯THF 四氢呋喃TLCP 热散液晶聚酯TMP 三羟甲基丙烷TMPD 三甲基戊二醇TMTD 二硫化四甲基秋兰姆(硫化促进剂TT) TNP 三壬基苯基亚磷酸酯TPA 对苯二甲酸TPE 磷酸三苯酯TPS 韧性聚苯乙烯TPU 热塑性聚氨酯树脂TR 聚硫橡胶TRPP 纤维增强聚丙烯TR-RFT 纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯TRTP 纤维增强热塑性塑料TTP 磷酸二甲苯酯U英文缩写全称U 脲UF 脲甲醛树脂UHMWPE 超高分子量聚乙烯UP 不饱和聚酯V英文缩写全称VAC 醋酸乙烯酯VAE 乙烯-醋酸乙烯共聚物VAM 醋酸乙烯VAMA 醋酸乙烯-顺丁烯二酐共聚物VC 氯乙烯VC/CDC 氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物VC/E 氯乙烯/乙烯共聚物VC/E/MA 氯乙烯/乙烯/丙烯酸甲酯共聚物VC/E/VAC 氯乙烯/乙烯/醋酸乙烯酯共聚物VC/MA 氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物VC/MMA 氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物VC/OA 氯乙烯/丙烯酸辛酯共聚物VC/VAC 氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物VCM 氯乙烯(单体)VCP 氯乙烯-丙烯共聚物VCS 丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物VDC 偏二氯乙烯VPC 硫化聚乙烯VTPS 特种橡胶偶联剂W英文缩写全称WF 新型橡塑填料WP 织物涂层胶WRS 聚苯乙烯球形细粒X英文缩写全称XF 二甲苯-甲醛树脂XMC 复合材料Y英文缩写全称YH 改性氯丁胶YM 聚丙烯酸酯压敏胶乳YWG 液相色谱无定型微粒硅胶Z英文缩写全称ZE 玉米纤维ZH 溶剂型氯化天然橡胶胶粘剂ZN 粉状脲醛树脂胶此外，有关化学试剂按杂质含量的多少分：实验试剂：缩写为LR，又称四级试剂。

金属有机化学第十章金属卡宾和卡拜络合物

R
Ph +
OMe tBuOMe
CO 45℃ 90-92%
OH
Br CH3C CMgCl
R 炔，卡宾，羰基
共环化 R
Cr(CO) 3
(B) 5MPa CO
80℃
84-95%
OH
R
OMe
(A)
Ag2O/MgSO 4 51-56%
O
R
氧化
OMe
O 维生素 K100
方法（A）产率只有55%左右，而且Cr变为无用的Cr(Ⅲ); 方法（B）能将释放出来的Cr(CO)3定量变为Cr(CO)6，重复使用。
E
OR
OR
(CO)5M R
CO
(CO)4M
R
EE
OR R' CO
(CO)6M +
E
E
O
O
MeO
R3
Rh2(OAc)4 MeO
R3
N2
Rh
OR (CO)5M C
R
E
E
R1 O
OR2 MeO R1
R3 OR2
(iii) 金属卡宾与炔烃，一氧化碳的反应（3+2+1环加成）
R1
R2
(CO)5Cr
R
-CO
R' O R'' > 90%
R=Me, Ph
+ M(CO)6
LnM
LnM
metathesis R.E.
+ LnM
LnM +
LnM
HCC β H elimination LnM C
CO
LnM
C
O
O C LnM +

卡宾论文

目录历史背景简述卡宾反应的定义和机理卡宾反应的催化条件卡宾反应中的试剂卡宾反应的特点非传统卡宾反应卡宾反应在药物及天然产物合成中的应用卡宾反应实例参考文献（大于30篇）1.历史背景在20世纪中期，开始有化学工作者对卡宾进行研究工作[1］，对卡宾研究的初期实验室工作大部分是由Skell完成的[2].1964年，Fischer等成功把卡宾引入到合成有机化合物中[3]，此后金属卡宾在有机合成和大分子化学中得到了广泛的应用。

1968年，Ofele[4］和Wanzlick等［5]合成了N一杂环卡宾(N-Heterocyclic carbine，NHC)的金属络合物，但他们并未成功分离出游离的NHC，只限于研究金属络合物。

1991年，Arduengo等首次成功分离得到了第一个稳定的N一杂环卡宾——咪唑-2-碳烯[6］，立即引起了化学界极大的关注。

2.卡宾反应的定义和机理2.1卡宾反应的定义卡宾又称碳烯是一类包含只有六个价电子的两价碳原子化合物的总称。

卡宾是非常活泼的物质, 卡宾生存期全在一秒以下, 用低温（77K或更低）矩阵捕获法已经分离出卡宾［7］。

最简单的卡宾是亚甲基 , 卡宾实际是亚甲基及其衍生的总称.亚甲基及其衍生物作为中间体参与的反应成为卡宾反应。

2.1.1卡宾的分类CH2CHR CRR'(R为烷基、芳基、烯基或者炔基)CHX CRX CRX （X 为F 、Cl 、Br 、I ） CHY CRY CYY ' (Y 为CN 等吸电子集基团)CR 2C C C CR 22.1.2卡宾的命名卡宾命名通常采用卡宾命名系统和碳烯命名系统2．1．3卡宾的结构碳原子有4个价电子，卡宾只用了2个价电子来成键，还剩两个非键轨道，共容纳2个电子，这2个非键电子有两种填充方式在光谱上叫单线态卡宾和三线态卡宾：a ）2个电子占据1个轨道，自旋相反；b ）2个电子各自占据1个轨道，其自旋方向可以相同。

H H（a ） (b)单线态、三线态是光谱学上的术语。

稳定的环丙酮等价物的合成及应用

稳定的环丙酮等价物的合成及应用摘要环丙酮是一类重要的小环化合物,但它自身的不稳定性限制了其应用。

本文首次合成了一个新的稳定的环丙酮等价物-环丙酮苯亚磺酸,这个等价物具有容易制备、稳定性好以及反应活性高等三方面的优点。

同时,本文研究了它在有机合成中的应用,主要包括以下三方面的工作:1、发展了水相中 AuCl 催化的环丙酮苯亚磺酸、末端炔烃和二级胺的三组分偶3联反应,得到了一系列环丙基炔胺类化合物。

2、以环丙酮苯亚磺酸为原料,利用可控的连续亲核加成反应合成了一系列环丙基炔基 1,3-二醇类化合物。

3、将可控的连续亲核加成反应这一方法学扩展到普通醛酮,实现了由简单原料合成具有多个官能团的 1,3-二醇类化合物。

关键词:环丙酮;环丙酮苯亚磺酸;AuCl 催化;可控的连续亲核加成反应31AbstractCyclopropanone is an important small-ring compound, but its synthetic utility wasdwarfed by its instability. In this paper, we developed a new stable cyclopropanoneequivalent and explored its synthetic application1. A series of 1-alkynyl cyclopropylamine derivatives were synthesized from the coupling reaction of the cyclopropanone equivalent with terminal alkyne anddisubstituted amine in water with AuCl as catalyst32. A series of 1-cyclopropyl-3-alkynyl-1,3-diols was prepared from the reaction ofthe cyclopropanone equivalent with acetaldehyde enolate and lithium alkynilidethrough consecutive, competitive nucleophilic addition3. This new methodology was successfully extended to the reaction of simple aldehydes and ketones to afford a series of alkynyl substituted 1,3-diolsKeywords: Cyclopropanone; 1-arylsulphonylcyclopropanol; Auric catalysis;Consecutive Competitive Nucleophilic Reaction2目录第1 章绪论11.1 环丙酮化学 11.1.1 环丙酮的制备方法. 21.1.2 环丙酮的反应性质. 41.1.3 小结. 81.2环丙酮半缩酮化学. 81.2.1 环丙酮半缩酮的制备 81.2.2 环丙酮半缩酮的化学反应性质 101.2.3 环丙酮半缩酮在合成中的应用 141.2.4 小结171.3 具有环丙基结构的天然产物及药物 17第2 章新的稳定的环丙酮等价物的合成..19 2.1 新的稳定的环丙酮等价物的发现. 192.2 环丙酮苯亚磺酸的化学反应性质. 192.2.1 与有机锂试剂的反应. 202.2.2 与格氏试剂的反应202.2.3 与酰氯的反应. 202.3 实验部分202.3.1 环丙酮苯亚磺酸的合成 212.3.2 环丙酮苯亚磺酸与炔锂试剂的反应. 22 2.3.3 环丙酮苯亚磺酸与格氏试剂的反应. 222.3.4 环丙酮苯亚磺酸与酰氯的反应 222.4 本章小结23第3 章利用环丙酮苯亚磺酸合成环丙基炔基胺243.1 研究背景243.2 反应条件的优化253.3底物普适性研究 263.4 关于反应机理 283.5 实验部分283.5.1 对氯苯乙炔的合成283.5.2 环丙基炔基胺类化合物的合成 293.6 本章小结291第4 章利用环丙酮苯亚磺酸合成环丙基炔基 1,3-二醇类化合物..30 4.1 研究背景304.2 反应机理304.3 反应条件的优化314.4 底物普适性研究324.5 应用研究344.5.1 合成α,β-不饱和酮类化合物. 344.5.2 合成氧杂八元环酮类化合物. 344.6 实验部分354.6.1 合成环丙基炔基 1,3-二醇类化合物354.6.2合成α,β-不饱和酮类化合物354.6.3合成氧杂八元环酮类化合物354.7 本章小结36第5 章可控的连续亲核加成反应合成炔基1,3-二醇..37 5.1 研究背景375.2 反应条件的优化375.2.1 醛作底物的反应条件. 375.2.2 酮作底物的反应条件. 395.2.3反应的非对映选择性395.3 底物普适性研究405.4应用研究 415.5 实验部分425.5.1由醛合成炔基 1,3-二醇类化合物. 425.5.2 由酮合成炔基 1,3-二醇类化合物 425.5.3 三氯化金催化的重排反应425.6 本章小结43第6 章化合物谱图数据..446.1 第 2章的化合物数据 446.2 第 3章的化合物数据 466.3 第 4章的化合物数据 526.4 第 5章的化合物数据 57参考文献68发表文章72致谢. 732图表索引图 1.1昀先报道的几个环丙酮化合物. 1图 1.2环丙酮衍生物1图 1.3 烯酮与重氮甲烷反应合成环丙酮2图 1.4 光化学法合成环丙酮. 3图 1.5 脱卤素法合成环丙酮的衍生物 3图 1.6 Favorskii 反应法合成环丙酮4图 1.7 环丙酮与亲核试剂的反应4图 1.8 环丙酮在酸性和碱性条件下发生不同的开环反应. 5 图 1.9 环丙酮参与的扩环反应 5图 1.10 环丙酮参与的电环化反应 6图 1.11 环丙酮参与[4+3]电环化反应的机理. 6图 1.12 [3+2]环加成反应. 7图 1.13 [2+2]环加成反应. 8图 1.14 环丙酮聚合物8图 1.15几种环丙酮等价物. 8图 1.16 首次合成环丙酮半缩酮的方法. 9图 1.17 合成的一系列环丙酮半缩酮9图 1.18 合成环丙酮半缩酮的简便方法. 9图 1. 19 利用 Simmon-Smith反应合成环丙酮半缩酮. 9图 1.20 其他的合成环丙酮半缩酮的方法. 10图 1.21 环丙酮在金属离子作用下发生氧化开环. 10图 1.22 利用氧化开环反应来延长碳链10图 1.23 取代环丙酮与氧气发生反应.11图 1.24 与过氧叔丁醇发生开环反应.11图 1.25 在酸性条件下发生开环反应.11图 1.26苯基环丙酮半缩酮在酸性条件下开环.11图 1.27苯基环丙酮半缩酮在酸性条件下开环的机理及氘代实验. 12 图 1.28 碱性条件下环丙酮半缩酮的开环反应12图 1.29 两种环丙酮半缩酮之间互相转变. 12图 1.30 环丙酮半缩酮与苯胺反应. 13图 1.31 环丙酮半缩酮与烯基格氏试剂和炔基格氏试剂反应13图 1.32 环丙酮半缩酮被格氏试剂活化13图 1.33 环丙酮半缩酮活化后可发生一些列反应. 14图 1.34 具有内酰胺结构的药物14图 1.35 氨基环丙醇发生扩环反应. 15图 1.36 环丙酮半缩酮与叠氮化钠反应153图 1.37 乙烯基环丙醇扩环生成环丁酮15图 1.38 炔基环丙醇扩环生成烯基环丁酮. 15图 1.39 π-1,1-二亚甲基烯丙基钯络合物的反应. 16图 1.40 由亚甲基环丙烷可以合成多种天然产物. 16图 1.41 一些含有环丙基的药物17图 1.42 环丙基结构对药物活性起到关键作用18图 2.1 环丙酮苯亚磺酸的合成. 19图 2.2 环丙酮苯亚磺酸的单晶结构19图 2.3 环丙酮苯亚磺酸与炔锂反应20图 2.4环丙酮苯亚磺酸与格氏试剂反应. 20图 2. 5 环丙酮苯亚磺酸与各种酰氯. 20图 2.6环丙酮苯亚磺酸的合成路线 21图 2.7环丙酮苯亚磺酸与苯乙炔的反应. 22图 2.8环丙酮苯亚磺酸与苄基格氏试剂的反应. 22图 2.9 环丙酮苯亚磺酸与苯乙酰氯的反应23图 3.1 醛、末端炔和二级胺的三组分偶联反应 24图 3.2 环丙酮苯亚磺酸参与的三组分偶联反应 24图 3.3 三组分偶联反应的机理. 28图 3. 4对氯苯乙炔的合成路线. 28图 3.5 环丙酮苯亚磺酸、苯乙炔和哌啶发生的偶联反应29 图 4.1 意外得到的二醇化合物. 30图 4.2 四氢呋喃与丁基锂发生裂解反应 30图 4.3 反应可能经过的机理31图 4.4 反应的底物普适性 33图 4.5 钯催化环丙烷开环 34图 4.6 三氟甲磺酸铝催化的 Petasis-Ferrier 重排34图 5.1 对硝基苯甲醛参与的可控连续亲核加成反应. 37图 5.2 C1H和 C3H的 NOE. 39图 5.3 反应可能的过渡态 40图 5.4 可控连续亲核加成反应的底物普适性. 41图 5.5 三氯化金催化的 1,3-二醇重排反应 42表 1.1 一系列环丙酮化合物的合成方法2表 1.2 含取代基的环丙酮与各种呋喃发生电环化反应6表 1.3 含不同取代基的环丙酮与呋喃发生电环化反应的速率常数 7表 3.1 三组分偶联反应条件的优化25表 3.2 三组分偶联反应的底物普适性. 26表 4.1 反应条件的优化..32表 5.1 芳香醛作底物时的反应条件优化 384表 5.2 正丁醛作底物时的反应条件筛选 38表 5.3酮作底物时的反应条件优化 395稳定的环丙酮等价物的合成及应用第1章绪论1.1 环丙酮化学环丙酮作为一个小环化合物,具有很高的反应活性。

合成中保护氨基的试剂

合成中保护氨基的试剂一、引言保护基是有机合成中常用的一种策略，它可以在某些反应条件下保护特定的官能团，从而避免其发生副反应或互相干扰。

在合成中保护氨基的试剂的选择和使用对于有机化学研究和应用具有重要意义。

本文将重点介绍几种常见的保护氨基试剂及其应用。

二、有机合成中常见的保护氨基试剂及应用1. BOC-氨基保护试剂BOC（tert-butyloxycarbonyl）-氨基保护试剂是一种常用的氨基保护试剂。

它能够通过与氨基反应生成稳定的BOC-氨基酸酯，从而保护氨基。

在需要进行其他反应的时候，可以通过酸催化下的脱保护反应将BOC保护基去除，恢复原始的氨基官能团。

BOC-氨基保护试剂在肽合成和天然产物合成中得到了广泛的应用。

2. Fmoc-氨基保护试剂Fmoc（9-氟酰基甲氧羰基）-氨基保护试剂是另一种常见的氨基保护试剂。

它能够与氨基反应生成稳定的Fmoc-氨基酸酯，从而保护氨基。

与BOC类似，Fmoc-氨基保护试剂也可以通过碱催化下的脱保护反应将Fmoc保护基去除。

Fmoc-氨基保护试剂在固相合成中广泛应用，特别是在肽合成中。

3. Trityl-氨基保护试剂Trityl（三苯甲基）-氨基保护试剂是一种常用的氨基保护试剂。

它可以与氨基反应生成稳定的Trityl-氨基酸酯，从而保护氨基。

和前两种试剂类似，Trityl-氨基保护试剂也可以通过酸催化下的脱保护反应将Trityl保护基去除。

Trityl-氨基保护试剂在肽合成和核苷酸合成中得到了广泛的应用。

4. Cbz-氨基保护试剂Cbz（苄氧羰基）-氨基保护试剂是一种常见的氨基保护试剂。

它可以与氨基反应生成稳定的Cbz-氨基酸酯，从而保护氨基。

和前面提到的试剂类似，Cbz-氨基保护试剂也可以通过酸催化下的脱保护反应将Cbz保护基去除。

Cbz-氨基保护试剂在肽合成和药物合成中得到了广泛的应用。

三、总结合成中保护氨基的试剂是有机化学研究和应用中不可或缺的工具。

本文介绍了几种常见的保护氨基试剂及其应用，包括BOC-氨基保护试剂、Fmoc-氨基保护试剂、Trityl-氨基保护试剂和Cbz-氨基保护试剂。

第八章-茂金属

4. 低价茂金属配合物与炔烃的反应
5. 低价茂金属配合物参与二烯的闭环反应 [Cp2Zr]与末端二烯烃反应合成脂环化合物
6. 低价茂金属配合物参与合成四元环衍生物的反应
第五节茂金属高分子
1. 用于加成聚合的茂金属单体
二茂铁单丙烯酸酯
第六节茂金属超分子化合物
1. 金属有机超分子化合物中分子间作用力的类型
Fischer & Wilkinson 因他们”发现“二茂铁获得诺贝尔化学奖二茂铁的发现揭开了金属有机化学的新篇章。
1951年，Pauson和Miller分别发现了二茂铁，在Nature上发表了一篇非常重要的文章：
Kealy T J, Pauson P L.Nature, 1951,168:1039
1952年，Wilkinson和Woodward证明了二茂铁的结构：夹心结构并具有芳香性。
一些典型夹心结构茂金属配合物的性质
Complex “Ti(C5H5)2” V(C5H5)2 “Nb(C5H5)2” Cr(C5H5)2 “Mo(C5H5)2”
“W(C5H5)2” Mn(C5H5)2 Fe(C5H5)2
• Lewis酸-碱 • 副键(the secondary bond) • 氢键 • 正负离子 • p-键
3-配位
1-配位
环戊二烯由其二聚体裂解而得，在室温下极易发生D-A反应重新生成二聚体；必须在低温保存。
第一个茂金属配合物—二茂铁的发现史
1901 1951
1951
从金属K 和 C5H6合成KC5H5
Miller, Tebboth & Tremaine 用C5H6与新鲜还原得到的Fe粉在 300ºC 反应合成 Fe(C5H5)2

12第十二章有机合成试剂

五配位磷化合物，如PPh5等膦烷
六配位磷化合物，如六配位磷阴离子和环状磷酸酯
有机磷的特点：
毒性大，用于农药、除草剂、神经毒剂等

常见的有机磷农药：敌百虫、敌敌畏、对硫磷、久效磷、乐果、马拉硫磷、草甘膦、异稻瘟净等 Pd(Ph3)3Cl2，Pd(Ph3)4等
配位能力强，可用于金属催化剂的配体
第十二章有机合成试剂
有机磷、硅、硼和钯试剂
12.1 有机磷试剂
定义：
含碳－磷键的化合物（称为膦）或含有机基团
的磷酸衍生物，主要包括以下几类：

三配位磷化合物，如三烷基膦和亚磷酸三烷基酯

类似于氮的有机物，但PR3的亲核性和碱性比NR3强，因为磷较氮体积大，电负性小

四配位磷化合物，如季鏻离子R4P+等
R1R2BR 3 + [R3CuH]-Li+
(a) (b) (c)
R1R2BCl + H2C CHCH2MgBr
R1B(OR2)2 + R3Li
R1R2BCH2CH=CH2
R1R3B(OR2)
+ R2OLi
硼酸和硼酯：

硼酯常使用硼酸与醇的脱水制备

硼酸三丁酯的制备：
B(OH)3 + n-C4H9OH 加热脱水 B(OC4H9)3 + H2O

83％ 82％
29％
31％
二、烯/苯或炔基的三甲基硅烷化合物：
制备：

相应烃基金属盐与三甲基氯硅烷制备
反应：

1、三甲基硅的亲电取代反应：
三甲基硅被E+取代，历程是加成－消除反应与酰卤反应可得到α, β-烯（或炔）酮，反应中烯基的几何构型保持，如：

常用化学试剂简称之欧阳家百创编

欧阳家百创编A欧阳家百（2021.03.07）英文缩写全称A/MMA 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物AA 丙烯酸AAS 丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物ABFN 偶氮(二)甲酰胺ABN 偶氮(二)异丁腈ABPS 壬基苯氧基丙烷磺酸钠B英文缩写全称BAA 正丁醛苯胺缩合物BAC 碱式氯化铝BACN 新型阻燃剂BAD 双水杨酸双酚A 酯BAL 2，3-巯(基)丙醇BBP 邻苯二甲酸丁苄酯BBS N-叔丁基-乙-苯并噻唑次磺酰胺BC 叶酸BCD β－环糊精BCG 苯顺二醇BCNU 氯化亚硝脲BD 丁二烯BE 丙烯酸乳胶外墙涂料BEE 苯偶姻乙醚BFEE 三氟化硼乙醚BFRM 硼纤维增强塑料BG 丁二醇BGE 反应性稀释剂BHA 特丁基-4 羟基茴香醚BHT 二丁基羟基甲苯BL 丁内酯BLE 丙酮-二苯胺高温缩合物BLP 粉末涂料流平剂BMA 甲基丙烯酸丁酯BMC 团状模塑料BMU 氨基树脂皮革鞣剂BN 氮化硼BNE 新型环氧树脂BNS β－萘磺酸甲醛低缩合物BOA 己二酸辛苄酯BOP 邻苯二甲酰丁辛酯BOPP 双轴向聚丙烯BP 苯甲醇BPA 双酚ABPBG 邻苯二甲酸丁(乙醇酸乙酯)酯BPF 双酚FBPMC 2-仲丁基苯基-N-甲基氨基酸酯BPO 过氧化苯甲酰BPP 过氧化特戊酸特丁酯BPPD 过氧化二碳酸二苯氧化酯BPS 4，4’-硫代双(6-特丁基-3-甲基苯酚) BPTP 聚对苯二甲酸丁二醇酯BR 丁二烯橡胶BRN 青红光硫化黑BROC 二溴(代)甲酚环氧丙基醚BS 丁二烯-苯乙烯共聚物BS-1S 新型密封胶BSH 苯磺酰肼BSU N，N’-双(三甲基硅烷)脲BT 聚丁烯-1 热塑性塑料BTA 苯并三唑BTX 苯-甲苯-二甲苯混合物BX渗透剂BXA 己二酸二丁基二甘酯BZ 二正丁基二硫代氨基甲酸锌C英文缩写全称CA 醋酸纤维素CAB 醋酸-丁酸纤维素CAN 醋酸-硝酸纤维素CAP 醋酸-丙酸纤维素CBA 化学发泡剂CDP 磷酸甲酚二苯酯CF 甲醛-甲酚树脂,碳纤维CFE 氯氟乙烯CFM 碳纤维密封填料CFRP 碳纤维增强塑料CLF 含氯纤维CMC 羧甲基纤维素CMCNa 羧甲基纤维素钠CMD 代尼尔纤维CMS 羧甲基淀粉D英文缩写全称DAF 富马酸二烯丙酯DAIP 间苯二甲酸二烯丙酯DAM马来酸二烯丙酯DAP 间苯二甲酸二烯丙酯DATBP 四溴邻苯二甲酸二烯丙酯DBA 己二酸二丁酯DBEP 邻苯二甲酸二丁氧乙酯DBP 邻苯二甲酸二丁酯DBR 二苯甲酰间苯二酚DBS 癸二酸二癸酯DCCA 二氯异氰脲酸DCCK 二氯异氰脲酸钾DCCNa 二氯异氰脲酸钠DCHP 邻苯二甲酸二环乙酯DCPD 过氧化二碳酸二环乙酯DDA 己二酸二癸酯DDP 邻苯二甲酸二癸酯DDW 二次水DEAE 二乙胺基乙基纤维素DEP 邻苯二甲酸二乙酯DETA 二乙撑三胺DFA 薄膜胶粘剂DHA 己二酸二己酯DHP 邻苯二甲酸二己酯DHS 癸二酸二己酯DIBA 己二酸二异丁酯DIDA 己二酸二异癸酯DIDG 戊二酸二异癸酯DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯DINA 己二酸二异壬酯DINP 邻苯二甲酸二异壬酯DINZ 壬二酸二异壬酯DIOA 己酸二异辛酯DMSO 二甲基亚砜DYE 染色E英文缩写全称E/EA 乙烯/丙烯酸乙酯共聚物E/P 乙烯/丙烯共聚物E/P/D 乙烯/丙烯/二烯三元共聚物E/TEE 乙烯/四氟乙烯共聚物E/VAC 乙烯/醋酸乙烯酯共聚物E/VAL 乙烯/乙烯醇共聚物EAA 乙烯-丙烯酸共聚物EAK 乙基戊丙酮EBM 挤出吹塑模塑EC 乙基纤维素ECB 乙烯共聚物和沥青的共混物ECD 环氧氯丙烷橡胶ECTEE 聚(乙烯-三氟氯乙烯)ED-3 环氧酯EDC 二氯乙烷1-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimide 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC) EDTA 乙二胺四醋酸EEA 乙烯-醋酸丙烯共聚物EG 乙二醇2-EH ：异辛醇EO 环氧乙烷EOT 聚乙烯硫醚EP 环氧树脂EPI 环氧氯丙烷EPM 乙烯-丙烯共聚物EPOR 三元乙丙橡胶EPR 乙丙橡胶EPS 可发性聚苯乙烯EPSAN 乙烯-丙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物EPT 乙烯丙烯三元共聚物EPVC 乳液法聚氯乙烯EU 聚醚型聚氨酯EVA 乙烯-醋酸乙烯共聚物EVE 乙烯基乙基醚EXP 醋酸乙烯-乙烯-丙烯酸酯三元共聚乳液欧阳家百创编F英文缩写全称F/VAL 乙烯/乙烯醇共聚物F-23 四氟乙烯-偏氯乙烯共聚物F-30 三氟氯乙烯-乙烯共聚物F-40 四氟氯乙烯-乙烯共聚物FDY丙纶全牵伸丝FEP 全氟(乙烯-丙烯)共聚物FNG 耐水硅胶FITC 异硫氰酸荧光素FPM 氟橡胶FRA 纤维增强丙烯酸酯FRC 阻燃粘胶纤维FRP 纤维增强塑料FRPA-101 玻璃纤维增强聚癸二酸癸胺(玻璃纤维增强尼龙1010 树脂)FRPA-610 玻璃纤维增强聚癸二酰乙二胺(玻璃纤维增强尼龙610 树脂)FWA 荧光增白剂G英文缩写全称GCE(glassy carbon electrode)玻碳电极GF 玻璃纤维GFRP 玻璃纤维增强塑料GFRTP 玻璃纤维增强热塑性塑料促进剂GOF 石英光纤GPS 通用聚苯乙烯GR-1 异丁橡胶GR-N 丁腈橡胶GR-S 丁苯橡胶GRTP 玻璃纤维增强热塑性塑料GUV 紫外光固化硅橡胶涂料欧阳家百创编GX 邻二甲苯GY 厌氧胶H英文缩写全称H 乌洛托品HDI 六甲撑二异氰酸酯HDPE 低压聚乙烯(高密度)HEDP 1-羟基乙叉-1，1-二膦酸HFP 六氟丙烯HIPS 高抗冲聚苯乙烯HLA 天然聚合物透明质胶HLD 树脂性氯丁胶HM 高甲氧基果胶HMC 高强度模塑料HMF 非干性密封胶HOPP 均聚聚丙烯HPC 羟丙基纤维素HPMC 羟丙基甲基纤维素HPMCP 羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯HPT 六甲基磷酸三酰胺HS 六苯乙烯HTPS 高冲击聚苯乙烯I英文缩写全称ICA 吲哚羧酸IEN 互贯网络弹性体IHPN 互贯网络均聚物IIR 异丁烯-异戊二烯橡胶IO 离子聚合物IPA 异丙醇IPN 互贯网络聚合物IR 异戊二烯橡胶欧阳家百创编IVE 异丁基乙烯基醚J英文缩写全称JSF 聚乙烯醇缩醛胶JZ 塑胶粘合剂K英文缩写全称KSG 空分硅胶L英文缩写全称LAS 十二烷基苯磺酸钠LCM 液态固化剂LDJ 低毒胶粘剂LDN 氯丁胶粘剂LDPE 高压聚乙烯(低密度)LDR 氯丁橡胶LF 脲LGP 液化石油气LHPC 低替代度羟丙基纤维素LIM 液体侵渍模塑LIPN 乳胶互贯网络聚合物LJ 接体型氯丁橡胶LLDPE 线性低密度聚乙烯LM 低甲氧基果胶LMG 液态甲烷气LMWPE 低分子量聚乙稀LN 液态氮LRM 液态反应模塑LRMR 增强液体反应模塑LSR 羧基氯丁乳胶M英文缩写全称MA 丙烯酸甲酯MAA 甲基丙烯酸MABS 甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物MAL 甲基丙烯醛M B S 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物MBTE 甲基叔丁基醚MC 甲基纤维素MCA 三聚氰胺氰脲酸盐MCPA-6 改性聚己内酰胺(铸型尼龙6)MCR 改性氯丁冷粘鞋用胶MDI 3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷MDI 二苯甲烷二异氰酸酯(甲撑二苯基二异氰酸酯) MDPE 中压聚乙烯(高密度)MEK 丁酮(甲乙酮)MEKP 过氧化甲乙酮MES 脂肪酸甲酯磺酸盐MF 三聚氰胺-甲醛树脂M-HIPS 改性高冲聚苯乙烯MIBK 甲基异丁基酮MMA 甲基丙烯酸甲酯MMF 甲基甲酰胺MNA 甲基丙烯腈MPEG 乙醇酸乙酯MPF 三聚氨胺-酚醛树脂MPK 甲基丙基甲酮M-PP 改性聚丙烯MPPO 改性聚苯醚MPS 改性聚苯乙烯MS 苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯树脂MSO 石油醚MTBE 甲基叔丁基醚MTT 氯丁胶新型交联剂MWR 旋转模塑MXD-10/6 醇溶三元共聚尼龙MXDP 间苯二甲基二胺N英文缩写全称NBR 丁腈橡胶NBD -二环庚二烯NDI 二异氰酸萘酯NDOP 邻苯二甲酸正癸辛酯NHDP 邻苯二甲酸己正癸酯NHS N-羟基琥珀酰亚胺NHTM 偏苯三酸正己酯NINS 癸二酸二异辛酯NLS 正硬脂酸铅NMP N-甲基吡咯烷酮NODA 己二酸正辛正癸酯NODP 邻苯二甲酸正辛正癸酯NPE 壬基酚聚氧乙烯醚NR 天然橡胶O英文缩写全称OBP 邻苯二甲酸辛苄酯ODA 己二酸异辛癸酯ODPP 磷酸辛二苯酯OIDD 邻苯二甲酸正辛异癸酯OPP 定向聚丙烯(薄膜)OPS 定向聚苯乙烯(薄膜) OPVC 正向聚氯乙烯OT 气熔胶P英文缩写全称PA 聚酰胺(尼龙)PA-1010 聚癸二酸癸二胺(尼龙1010) PA-11 聚十一酰胺(尼龙11)PA-12 聚十二酰胺(尼龙12)PA-6 聚己内酰胺(尼龙6)PA-610 聚癸二酰乙二胺(尼龙610)PA-612 聚十二烷二酰乙二胺(尼龙612) PA-66 聚己二酸己二胺(尼龙66)PA-8 聚辛酰胺(尼龙8)PA-9 聚9-氨基壬酸(尼龙9)PAA 聚丙烯酸PAAS 水质稳定剂PABM 聚氨基双马来酰亚胺PAC 聚氯化铝PAEK 聚芳基醚酮PAI 聚酰胺-酰亚胺PAM 聚丙烯酰胺PAMBA 抗血纤溶芳酸PAMS 聚α－甲基苯乙烯PAN 聚丙烯腈PAP 对氨基苯酚PAPA 聚壬二酐PAPI 多亚甲基多苯基异氰酸酯PAR 聚芳酰胺PAR 聚芳酯(双酚A 型)PAS 聚芳砜(聚芳基硫醚)PB 聚丁二烯-［1，3］PBAN 聚(丁二烯-丙烯腈)PBI 聚苯并咪唑PBMA 聚甲基丙烯酸正丁酯PBN 聚萘二酸丁醇酯PBR 丙烯-丁二烯橡胶PBS 聚(丁二烯-苯乙烯)PBS 磷酸盐缓冲液PBT 聚对苯二甲酸丁二酯PC 聚碳酸酯PC/ABS 聚碳酸酯/ABS 树脂共混合金PC/PBT 聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯弹性体共混合金PCD 聚羰二酰亚胺PCDT 聚(1，4-环己烯二亚甲基对苯二甲酸酯)PCE 四氯乙烯PCMX 对氯间二甲酚PCT 聚对苯二甲酸环己烷对二甲醇酯PCT 聚己内酰胺PCTEE 聚三氟氯乙烯PD 二羟基聚醚PDAIP 聚间苯二甲酸二烯丙酯PDAP 聚对苯二甲酸二烯丙酯PDMS 聚二甲基硅氧烷R英文缩写全称RE 橡胶粘合剂RF 间苯二酚-甲醛树脂RFL 间苯二酚-甲醛乳胶RP 增强塑料RP/C 增强复合材料RX 橡胶软化剂S英文缩写全称S/MS 苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物SAN 苯乙烯-丙烯腈共聚物SAS 仲烷基磺酸钠S B 苯乙烯-丁二烯共聚物S B R 丁苯橡胶S B S 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SC 硅橡胶气调织物膜SDDC N，N-二甲基硫代氨基甲酸钠SE 磺乙基纤维素SGA 丙烯酸酯胶SI 聚硅氧烷SIS 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物SIS/SEBS 苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物SM 苯乙烯SMA 苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物SPP ：间规聚苯乙烯SPVC 悬浮法聚氯乙烯SR 合成橡胶ST 矿物纤维T英文缩写全称TAC 三聚氰酸三烯丙酯TAME 甲基叔戊基醚TAMRA 羧基四甲基罗丹明TAP 磷酸三烯丙酯TBAP 四丁基高氯酸铵TBATFB 四氟硼酸四丁基铵TBE 四溴乙烷TBP 磷酸三丁酯TCA 三醋酸纤维素TCCA 三氯异氰脲酸TCEF 磷酸三氯乙酯TCF 磷酸三甲酚酯TCPP 磷酸三氯丙酯TDI 甲苯二异氰酸酯TEA 三乙胺TEAE 三乙氨基乙基纤维素TEDA 三乙二胺TEFC 三氟氯乙烯TEP 磷酸三乙酯TFE 四氟乙烯THF 四氢呋喃TLCP 热散液晶聚酯TMP 三羟甲基丙烷TMPD 三甲基戊二醇TMTD 二硫化四甲基秋兰姆(硫化促进剂TT) TNP 三壬基苯基亚磷酸酯TPA 对苯二甲酸TPE 磷酸三苯酯TPS 韧性聚苯乙烯TPU 热塑性聚氨酯树脂TR 聚硫橡胶TRPP 纤维增强聚丙烯TR-RFT 纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯TRTP 纤维增强热塑性塑料TTP 磷酸二甲苯酯U英文缩写全称U 脲UF 脲甲醛树脂UHMWPE 超高分子量聚乙烯UP 不饱和聚酯V英文缩写全称VAC 醋酸乙烯酯VAE 乙烯-醋酸乙烯共聚物VAM 醋酸乙烯VAMA 醋酸乙烯-顺丁烯二酐共聚物VC 氯乙烯VC/CDC 氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物VC/E 氯乙烯/乙烯共聚物VC/E/MA 氯乙烯/乙烯/丙烯酸甲酯共聚物VC/E/VAC 氯乙烯/乙烯/醋酸乙烯酯共聚物VC/MA 氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物VC/MMA 氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物VC/OA 氯乙烯/丙烯酸辛酯共聚物VC/VAC 氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物VCM 氯乙烯(单体)VCP 氯乙烯-丙烯共聚物VCS 丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物VDC 偏二氯乙烯VPC 硫化聚乙烯VTPS 特种橡胶偶联剂W英文缩写全称WF 新型橡塑填料WP 织物涂层胶WRS 聚苯乙烯球形细粒X英文缩写全称XF 二甲苯-甲醛树脂XMC 复合材料Y英文缩写全称YH 改性氯丁胶YM 聚丙烯酸酯压敏胶乳YWG 液相色谱无定型微粒硅胶Z英文缩写全称ZE 玉米纤维ZH 溶剂型氯化天然橡胶胶粘剂ZN 粉状脲醛树脂胶此外，有关化学试剂按杂质含量的多少分：实验试剂：缩写为LR，又称四级试剂。