金属卡宾 Petasis试剂
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醛、酮、羧酸衍生物→ 烯
Petasis试剂(Cp2TiMe2)，氯化二茂钛(Cp2TiCl2)以及甲基锂(MeLi)或是甲基格式试剂(MeMgX)反应可制备的亚甲基化反应试剂。它和Tebbe试剂一样，也能用于酯的亚甲基化。
和Tebbe试剂相比，它具有稳定性和重复性等优点，不含有路易斯酸性强的铝，更加温和的发生反应。亚甲基化需要稍微加热(60℃左右)。
∙基本文献
・Petasis, N. A.; Bzowej, E. I. J. Am. Chem. Soc.1990, 112, 6392. doi:10.1021/ja00173a035・Payack, J. F.; Hughes, D. L.; Cai, D.; Cottrell, I. F.; Verhoeven, T. R. Org. Synth.2002, 7, 19. [website]
∙反应机理
生成的Schrock卡宾活性中间体和它的反应过程和Tebbe试剂一样。将活性中间体加热到60℃得到产物。
∙反应实例
Gelsemine全合成[1]
通过TiCl4-RCHX2-Zn-TMEDA[2]的反应体系(Lombardo-Takai反应)，取代烯烃的合成(烷基烯
基化)也能够实现。反应是Z-选择性进行。
实验步骤
Petasis试剂的制备方法[3]