糖绝对构型确定方法

2 0 .0 0
2 5 .0 0
3 0 .0 0
3 5 .0 0
D-Xyl tR:13.005 , 14.765
A bundance
3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000
500000 0 5 .0 0
T im e -->
T IC : 1 0 0 9 2 7 -2 .D
4.GC分析条件
安捷伦 6890 气相系统；HP-5毛细管柱 (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm)；柱 温：180 °C/250 °C，程序升温15 °C/min；载气：N2 (1 mL/min)；进 样量：1.0 μL；分流比：1/50。
A bundance
450000
400000
D-Glc、D-Gal、L-Rha、D-Xyl（各2mg）加入 3 mg L-半胱氨酸甲酯 盐酸盐，用2ml无水吡啶溶解，密闭，60℃加热1h。再加入 0.5 ml 三甲基 氯硅烷和 1 ml 六甲基二硅烷，密闭，60℃加热30min。
S. Hara, H. Okabe, K. Mihashi, Chem. Pharm. Bull. 35, 501 (1987).
L-Rha 标品 tR: 14.499ห้องสมุดไป่ตู้ 16.266
6 .0 0
8 .0 0
1 0 .0 0
1 2 .0 0
1 4 .0 0
1 6 .0 0
1 8 .0 0
850000 800000 750000 700000 650000 600000 550000 500000 450000 400000 350000 300000 250000 200000 150000 100000
50000 0
T im e - - >
4 .0 0
T IC : 1 0 0 9 2 7 -4 .D
350000
300000
250000
200000
150000
100000
50000
T im e -->
0 5 .0 0
次生总螺甾
T IC : 1 0 0 9 2 7 - 6 .D
L-Rha tR :14.519 , 16.260 D-Glc tR:17.932 , 19.673
1 0 .0 0
1 5 .0 0
2.薄层检测(硅胶板)：
展开剂：氯仿-甲醇-水（8:5:1） 显色剂：0.5%茴香醛-乙醇溶液
HLB D-Xyl L-Rha D-Glc D-Gal BⅡ
3.衍生化
15 mg 胡芦巴总螺甾水解后，除去TFA，加入 12 mg L-半胱氨酸甲酯 盐酸盐，用2ml无水吡啶溶解，密闭，60℃加热1h。再加入 2 ml 三甲基氯 硅烷和 4 ml 六甲基二硅烷，密闭，60℃加热30min。
1.水解
酸水解实验
胡芦巴总螺甾(15 mg)
5 ml TFA（2mol/ml） 95℃ 回流3h 5 ml CH2Cl2 萃取三次
氯仿层
水层
旋蒸（无水乙醇）
胡芦巴总螺甾水解后的单糖
A.C. Mitaine-Offer, N. Pénez, T. Miyamoto, C. Delaude, J.F. Mirjoletd, O. Duchamp, M.A. Lacaille-Dubois, Acylated triterpene saponins from the roots of Securidaca longepedunculataPhytochemistry 71, 90 (2010).
D-Glc 标品 tR:17.933, 19.673
1 0 .0 0
1 5 .0 0
2 0 .0 0
2 5 .0 0
3 0 .0 0
3 5 .0 0
A bundance
2800000 2600000 2400000 2200000 2000000 1800000 1600000 1400000 1200000 1000000
800000 600000 400000 200000
0 T im e - - >
5 .0 0
T IC : 1 0 0 9 2 7 -3 .D
D-Xyl 标品 tR: 12.988, 14.765
1 0 .0 0
1 5 .0 0
2 0 .0 0
2 5 .0 0
3 0 .0 0
3 5 .0 0
Abundance