化学耗氧量

化学耗氧量

化学耗氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示，化学耗氧量是一个条件实验，必须严格按操作步骤进行。

对于工业废水，我国规定用重铬酸盐法，其测定的值称为化学耗氧量。

重铬酸钾法（CODC r）操作规程。

一、概述

1、原理

在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中，还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

2、干扰及消除

酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部份有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物，苯等的有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显，氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸根作用产生沉淀影响测定结果，故在回流前在水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰，氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低2000mg/L以下，在进行测定。

3、方法的使用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用

0.25mol/L浓度的重铬酸钾可测定5-50mg/L的COD值，但准确度较差。

二、仪器

1、回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置，如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全回流装置。

2、加热装置：电热极或变阻电炉。

3、50ml酸性滴定管

三、试剂：

1、重铬酸钾标准溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L):称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶中，加水稀释到标线，摇匀，临用前用重铬酸钾溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml准形瓶中加入水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀，冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由橙黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

C[（NH4）２Fe(SO４)２]＝0.2500*10.00/V

式中C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；

V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）

3、硫酸—硫酸银溶液：于2500 ml浓硫酸中加入25g硫酸银，放置1—2滴，不时摇动使其溶解。

4、硫酸汞：结晶或粉末

四、操作步骤

1、取20 ml混合均匀的水样（或适量水稀释至20ml），置250 ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10 ml重铬酸钾溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上慢慢加入30 ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开使沸腾时计）

注：废水中氯离子含量超过30mg/L时应先把0.4g硫酸汞加热回流锥形瓶中再加20ml 废水

或适量废水稀释至20ml，揺匀以下操作同上

2冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，溶液体积不得少于v140ml，否则因酸性太大滴定终点不明显。

3溶液再被冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。溶液的颜色由黄色至蓝绿色即为终点，记录硫酸亚铁铵溶液体积

4测定水样的同时，以20ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量

计算；

COD Cr（O2mg/l）_=(V1-V2)*C*8*1000/V

C---硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（moI/L）

V o--- --滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量

V1-------滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量

V------水样的体积（ml）

8----一氧化碳摩尔质量（g/mol）

五、注意事项

1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样，若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子-10:1(w/w);若出现少量沉淀，并不影响测定。

2、水样取用体积可在10.00-50.00ml范围内，但试剂用量及浓度可进行相应调整，也可得到满意结果。

3、对于化学需氧量小于50mg/L水样，应故用0.0250moI/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01moI/L硫酸亚铁铵标准溶液。

4、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾的剩余量的1/5—4/5的量。

5、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD Cr为1.176g，所以溶解0.425g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6HCOOK）于蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的COD Cr标准溶液，用时新配。

6、COD Cr的测定结果应保留三位有效数子

7、每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定，室温较高时由其应注意浓度的变化。